脱硫液中硫氰酸盐分析-方法的探讨.ppt

脱硫液中硫氰酸盐分析方法的探讨管锡艳 前言 目前定量测定scn 浓度的方法有很多 本文着重探讨通氮蒸馏法及硫氰酸铁比色法测定scn 通氮蒸馏法测定scn 脱硫液中的硫化物 多硫化物对测定存在干扰 因此 在测定前要考虑去除硫化物 多硫化物 悬浮硫 这样会使实验操作复杂化 人为操作带来的相对误差增大 实验可靠性降低 硫氰酸铁比色法测定脱硫液中的硫氰酸盐含量 scn 与fe3 在弱酸性条件下生成红色硫氰酸铁络合物 其络合物颜色与scn 含量成正比 再经比色分析求出scn 含量 试验线性范围 y 0 3945x r2 0 9988 加标回收率 98 76 102 97 方法可行 可作为我公司脱硫工艺硫氰酸盐的分析方法 一 通氮蒸馏法测定scn 含量 原理 脱硫系统吸收液 再生液中含有大量的悬浮单质硫 硫化物及多硫化物 直接进行测定干扰较大 因此必须将试验溶液进行预处理 除去悬浮物 硫化物 多硫化物以及溶液中的酸性气体 加入硝酸进行蒸馏分解 馏出液用硝酸银滴定 计算得出scn 含量 蒸馏法预处理消除干扰 1 脱硫液中含有大量的悬浮单质硫 可过滤除去 2 对于硫化物的去除 在滤液内加入氯化镉和碳酸钠 经过30分钟的沉淀 用微孔玻璃滤器过滤除去 3 除去酸性气体的干扰 分析滤液中含有离子有 scn s2o32 so32 so42 cn 用硫酸将试液调至酸性 s2 与so32 作用生成单质硫 s2o32 分解为单质硫和so2 so2与s2 反应生成单质硫 通过加热煮沸 过滤即可消除还原性含硫阴离子的干扰 向滤液内以150l h的速度通入氮气1小时 可去除试验溶液中的酸性气体 co2 so2 cn 4 对于氰离子的干扰用加入甲醛的方法来消除 通氮蒸馏法测定硫氰酸盐含量 其预处理过程十分复杂 耗时长 加入硝酸蒸馏过程 对操作人员实验熟练程度和手法上要求较高 实验中必须控制好蒸馏馏出速度 保证馏出的scn 被碱液充分吸收 若馏速过快 导致吸收碱液温度升高 吸收不充分 使结果偏低 故此方法在试验过程中人为引入误差较大 二 硫氰酸铁比色法测定scn 含量 显色反应分洛合反应和氧化还原反应两大类 我们选择fe3 和scn 洛合反应进行探讨 fe3 scn fe scn 2 红色络合物 fe3 作显色剂 scn 作待测物 2 显色剂的用量探讨 试验必须保证fe3 显色剂含量充足 与scn 的反应充分 此反应向正方向进行 通过曲线可以看出 2 浓度的fe3 显色剂可以满足试验反应需要 3 显色试验温度的影响 从实验结论我们可以认定 室温22 至40 之前生成的络合物比较稳定 吸光度值波动不大 但超过40 后 可能导致平衡紊乱 吸光度呈不稳定趋势 4 试验稳定时间的探讨 通过间隔不同时间测定络合物的吸光度可知 显色反应开始至反应3min 络合物吸光度逐渐升高 3min 40min测定溶液吸光度稳定在一定数值 说明络合反应在3min时间内基本反应充分 并随着时间的延长呈稳定趋势 试验中我们将显色反应设定为5min 可以满足试验需要 5 标准曲线的绘制 根据上述实验总结的最佳实验条件 绘制标准曲线 配置1g l的scn 标准溶液 吸取0ml 0 5ml 1 0ml 1 5ml 2 0ml 2 5ml 3 0ml 分别放入50ml的容量瓶中 各加2ml浓度为2 的fe3 显色剂 加水稀释至刻度 摇匀 放置5min 在450nm波长 用0 5cm比色皿比色 测定各吸光度值 以吸光度e为横坐标 scn 含量为纵坐标 绘制标准曲线 求出曲线斜率k值 6 加标回收试验 实验加标回收率为98 76 102 97 三 两种方法试验结果比较 硫氰酸铁比色法测定不同浓度scn 精密度标准差为0 01125 变异系数为0 0011 对比实验结果可以看出硫氰酸铁比色法在同一实验室内重复性较高 方法可靠 而通氮蒸馏法由于人为操作引入的误差较大 方法不可靠 四 结语 1 硫氰酸铁比色法实验中由于取样量少 故脱硫液中其他组分对测定的干扰影响不大 2 显色剂的配置将三氯化铁与硫酸配在一起可简化操作 并可防止三氯化铁的水解 防止因其聚合反应而导致色度变深 3 显色反应灵敏度随三氯化铁加