脱硫化学分析规程.doc

脱硫化学分析规程（新增）1、吸收塔浆液1.1密度和浓度1.1.1分析原理在密度瓶中加入一定量样品。在正常温度下测量单位体积的质量，可以获得密度。再根据公式可以计算浆液浓度。1.1.2仪器(1)密度瓶：将一个100ml的容量瓶，割掉刻度线上约5mm的部分，作为密度瓶(2)电子天平：赛多利斯LB-310型，Max=310g，D=0.01g(3)数显恒温磁力搅拌器：85-2形，磁力棒L=20mm，=8mm(4)聚乙烯烧杯：500ml(5)移液枪： 10ml 1.1.3测量步骤（1） 在吸收塔取样点取样约350ml，放在磁力搅拌器上搅拌，要能辨析磁力棒（见图1）。充分搅拌样品。然后用电子天平称量已烘干的密度瓶质量m1。 图1（2） 用移液枪取样品放入密度瓶中，注意不要产生气泡。刚开始时可以每次加10ml，浆液体积接近100ml刻度线时要少量多次，使浆液体积达到刻度线。（3） 用干布擦净密度瓶外表面。然后称量瓶子和样品总质量m2。1.1.4注意事项(1)打开阀门后，浆液先流约三分钟再取样，原因是要冲掉以前的浆液。 图2 (2)取样时应一次取到350ml左右，若过量很多不易搅拌均匀。(3)用移液枪吸取样品时，其切面应与浆液液面垂直（见图2）。(4)每次用移液枪吸取的样品应全部放入密度瓶中。(5)每次测量完毕应及时冲洗移液枪和密度瓶，并使密度瓶在105下干燥。(6)密度瓶需校正，校正方法与测密度方法相同。1.1.5计算公式 (1) = （m2m1）/100其中：=浆液密度，g/ml m2=样品和瓶子总质量，g m1=瓶子质量，g (2) C=（11/）/（11/a）其中：C=浆液浓度，% =浆液密度，g/ml a=2.32，为常数1.2温度和pH值1.2.1测量原理pH测量仪带一个玻璃电极，在室温下用pH标准溶液进行校准。然后在吸收塔浆液的温度下，用pH测量仪就可以进行浆液的温度和pH值测量。1.2.2仪器(1)聚乙烯烧杯：500ml(2)便携式数显pH测量仪： pH计量范围：114(3)洗瓶：500ml1.2.3试剂(1)pH标准溶液：pH值分别为4.00、6.861.2.4测量步骤(1)在测量浆液的温度和pH值前，对pH测量仪进行校准。(2)把pH测量仪的电极浸入吸收塔浆液中，待pH测量仪显示的温度与浆液的温度基本相同时，进行读数，记下此时的温度和pH值以及测试时间。(3)迅速记下FGD装置在线pH计显示的pH值。1.2.5注意事项（1）pH测量的须在流动的浆液中进行。(观察温度)（2）如有必要，应每天用pH=7和pH=4的缓冲液校准电极。（3）在测定浆液后，应彻底地清洗电极并将其置于3mol/L的KCl溶液中。（4）手工pH值的测定是比较在线pH表指示值的唯一途径。1.3清液中的氯离子1.3.1分析原理用硝酸银滴定浆液的清液。以铬酸钾为指示剂，因为溶解度的不同溶液中先产生氯化银沉淀，氯离子滴定完后，生成铬酸银的砖红色沉淀即为终点。根据反应中消耗的硝酸银量，可以获得氯离子的量。1.3.2仪器（1）溶剂过滤器：（见图3）（2）移液管： 50ml（3）刻度吸管：10ml，分度值为0.1ml （4）洗瓶：500ml（5）长颈聚乙烯瓶：500ml（6）锥形瓶：300ml（7）酸式滴定管：25ml其中：A：漏斗 B：夹子 C：塞子 D：滤膜板E：吸滤瓶 F：吸滤瓶支管 H：橡胶管 I：泵 图 31.3.3试剂（1）铬酸钾指示剂：称取10g铬酸钾溶于100mL水中，搅拌下滴加硝酸银溶液至呈现红棕色沉淀，过滤后使用。（2）酚酞指示剂：0.2%，乙醇作为溶剂，取1.0g溶于60ml乙醇中，用水稀释至100ml（3）硝酸银标准溶液：0.1moL/L，称取85g硝酸银溶于5L水中，混合均匀后贮于棕色瓶内备用，标定1.3.4步骤（1）在吸收塔取样点用长颈聚乙烯瓶取500ml浆液，在实验室静置一会儿，形成沉淀。（2）用溶剂过滤器过滤聚乙烯瓶中的上层清液约150ml，把滤液置于烧杯中。（3）用移液管吸取10ml 4.2溶液放入烧杯，然后用蒸馏水冲洗移液管，冲洗液也放入锥形瓶中。加水约至50ml。（4）在4.3溶液中加入2滴酚酞指示剂，滴加0.1mol/L氢氧化钠至溶液变成微红色，加如3滴铬酸钾指示剂。（5）用0.1moL/L硝酸银滴定滴定4.4溶液，当溶液颜色变为砖红色并维持一分钟不消失为滴定终点。消耗的硝酸银溶液体积为a ml。（6）按整个步骤用50ml蒸馏水做空白试验，消耗的硝酸银溶液体积为b ml。1.3.5注意事项（1）碘离子和溴离子会产生干扰。铬酸盐和高铁离子浓度低于10 ppm时也不会产生干扰。强还原性物质不会产生干扰。（2）在步骤4.2时不需要用蒸馏水冲洗吸滤瓶，因为这样会改变滤液的浓度。（3）打开阀门浆液先流约三分钟再取样，原因是要冲洗掉以前的浆液。1.3.6计算公式C=（ab）*C1 *1000*35.54/V其中：C=吸收塔浆液中的清液中氯离子浓度，mg/La=样品试验消耗0.1moL/L硝酸银溶液体积，mlb=空白试验消耗0.1moL/L硝酸银溶液体积，mlC1= 0.1mol/L硝酸银标准溶液浓度35.54=氯离子摩尔质量，g/molV=吸取样品滤液体积，ml1.4清液中的亚硫酸盐1.4.1分析原理吸收塔浆液中的亚硫酸盐测量分为总的亚硫酸盐测量和浆液中清液的亚硫酸盐测量。在亚硫酸盐的吸收液（I2液）中加入样品，亚硫酸根离子被氧化。多余的I2用硫代硫酸钠溶液滴定。根据消耗的硫代硫酸钠溶液的量可以获得亚硫酸根离子的量。1.4.2仪器（1）碘量瓶：250ml，3个 （2）移液管：10ml，末梢应在误差允许范围内砂轮上磨掉（3）刻度吸管：10ml，分度值为0.1ml （4）酸式滴定管：25ml（5）聚乙烯采样杯：500ml，可用小桶代替。（6）洗瓶：500ml1.4.3试剂（1）HCl：1:1，在1000ml烧杯中先加入500ml蒸馏水，再加入500ml HCl，然后用玻璃棒搅拌，混合均匀，储存在聚乙烯瓶中（1:1盐酸用量较大）。（2）I2液：0.1mol/L（3）硫代硫酸钠溶液：0.1mol/L，已标定（4）氟化铵（5）淀粉溶液：1%，在约10ml水中加入1g淀粉（可溶），把这一混合物加入100ml已沸腾的蒸馏水中，1分钟后冷却，用上层清夜，储存在带有吸管的试剂瓶中。1.4.4分析步骤（1）用10ml移液管分别取10ml0.1mol/L I2液加入2个250ml碘量瓶中，然后用蒸馏水稀释至100ml。（2）用10ml移液管吸取10ml浆液中的清液（体积为V），放入含I2液的碘量瓶中，用蒸馏水冲洗移液管，冲洗液也放入碘量瓶中。（3）用10ml取液吸管分别加入10ml 1:1 HCl，摇荡。若滴定后发现滴定值大于空白值，可取样重做，样品中加入少量氟化铵作掩蔽剂。（4）用0.1mol/L硫代硫酸钠溶液滴定，当溶液颜色（黄色）变淡时，加入2ml 1%淀粉溶液，继续用0.1mol/L硫代硫酸钠溶液滴定，直到碘反应完全，蓝色完全消失为止。测定总的亚硫酸盐消耗0.1mol/L硫代硫酸钠溶液体积为a ml。（5）用上述步骤做空白试验。消耗的0.1mol/L硫代硫酸钠溶液体积为b ml。1.4.5注意事项（1）吸取样品放入碘量瓶时，其末梢应处在吸收液液面下。（2）若吸取的样品与吸收液I2反应后溶液颜色变为无色时（原因是样品中亚硫酸盐含量较大），应继续依次加入10ml 0.1mol/L I2液，直到溶液颜色变为黄色为止，再滴定。（3）淀粉溶液失效时，加入后会呈现棕色。因此，淀粉溶液每次使用前才配制。（4）不能提前滴加淀粉溶液，原因是淀粉与碘反应会使终点提前出现而影响终点判断。（5）滴定完毕后，因空气中的氧气有氧化作用，溶液会再次呈现蓝色。所以滴定时溶液蓝色首次消失时为滴定终点。（6）打开阀门后，浆液先流约三分钟再取样，原因是要冲掉以前的浆液。（7）若最后滴定值比空白值还小，是因为溶液中铁、铜离子的影响，这时滴定前必须加入氟化铵予以掩蔽。1.4.6计算公式（1）C=（ba）*（C1/2）*1000/V其中：C=吸收塔浆液总的亚硫酸根离子浓度，mmol/La=浆液样品试验时消耗的硫代硫酸钠溶液体积，mlb=空白试验时消耗的硫代硫酸钠溶液体积，mlC1=硫代硫酸钠溶液浓度，mol/LV=浆液样品体积，ml1.5.固相中的碳酸盐1.5.1原理：用过量的0.1mol/L的盐酸将碳酸盐中的CO2除去，在加入HCl前，亚硫酸盐已用H2O2氧化，而不再与盐酸发生反应，多余的盐酸用NaOH反滴定。1.5.2仪器（1） 溶剂过滤器：（见图3）（2） 恒温磁力搅拌器：85-2型，磁力棒L=20mm，=8mm （3）电热鼓风恒温干燥箱：LC213， P=1000w，Max=250， （4）移液管：10ml和20ml，10ml那支末梢应在误差允许范围内砂轮上磨掉（5）吸耳球（6）洗瓶：500ml（7）酸式滴定管：25ml（8）取液吸管：10ml，分度值为0.1ml1.5.3试剂（1）盐酸标准溶液：0.1mol/L（2）氢氧化钠标准溶液：0.1mol/L,已标定（3）双氧水：30%（4）酚酞指示剂：0.2%1.5.4分析步骤： （1）用溶剂过滤器过滤聚乙烯瓶中的浆液约250ml，把滤纸上的固相物置于表面皿中。 （2）把装有固相物的表面皿放入干燥箱中干燥6小时，温度约为45。 （3）称取约1g经45干燥后的样品加入250ml锥形瓶中，精确至0.0001g。 （4）用10mL除盐水稀释，并加入1mL 30%的H2O2混合。 （5）2分钟后，用移液管准确加入25mL 0.1mol/L盐酸，将溶液搅拌5分钟。 （6）加2滴酚酞指示剂，用0.1mol/L的氢氧化钠滴定过量的盐酸至溶液呈微红色。1.5.5计算公式： 以质量百分数表示的碳酸钙（CaCO3）含量X的计算 式中：X吸收塔浆液固相中的碳酸钙质量百分数，%m固相物的取样量，g。100.09CaCO3的摩尔质量，g/mol1.6固相中的CaSO31/2H2O1.6.1分析原理在亚硫酸盐的吸收液（I2液）中加入样品，亚硫酸根离子被氧化。静置一会儿后，样品在室温下被分解。多余的I2用硫代硫酸钠溶液滴定。根据消耗的硫代硫酸钠溶液的量可以获得亚硫酸根离子的量。1.6.2仪器（1） 碘量瓶：250ml，带磨口塞，2个（2） 移液管：10ml（3） 刻度吸管：10ml，分度值为0.1ml （4） 酸式滴定管：25ml（5） 电子分析天平：FA2004，Max=200g， D=0.1mg（6） 洗瓶：500ml（7） 称量纸：105105 mm（8） 吸耳球1.6.3试剂（1）HCl：1:1，储存在聚乙烯瓶中。（3）硫代硫酸钠溶液：0.1mol/L，已标定（4）I2液：0.1mol/L（5）淀粉溶液：1%，在约10ml水中加入1g淀粉（可溶），把这一混合物加入100ml已沸腾的蒸馏水中，1分钟后冷却，用上层清夜，储存在带有吸管的试剂瓶中。1.6.4分析步骤（1） 、（2）同1.5.4（1）、（2） （3）称取约1g经45干燥后的样品（质量为m）放入到碘量瓶中，精确至 0.0001g。 （4）用约10mL除盐水稀释，用刻度吸管加入10ml 1:1HCl于碘量瓶中，混合均匀。 （5）准确加入0.1mol/L碘标准溶液10mL，然后搅拌5分钟， （6）加入100mL除盐水，用0.1mol/L硫代硫酸钠溶液滴定，当溶液黄色变淡时，加入2ml 1%淀粉溶液，继续用硫代硫酸钠溶液滴定，直到碘反应完全，蓝色完全消失为止。消耗硫代硫酸钠溶液体积为a ml。（7）用上述步骤做空白试验。消耗0.1mol/L硫代硫酸钠溶液体积为b ml。1.6.5注意事项（1）淀粉溶液失效时，加入后会呈现棕色。因此，淀粉溶液每次使用前才配制。（2）不能提前滴加淀粉溶液，原因是淀粉与碘反应会使终点提前出现而影响终点判断。（3）滴定完毕后，因空气中的氧气有氧化作用，溶液会呈现蓝色。所以滴定时溶液蓝色首次消失时为滴定终点。1.6.6计算公式以质量百分数表示的亚硫酸钙（CaSO31/2H2O）含量X的计算X=100%其中：X吸收塔浆液固相中的亚硫酸钙质量百分数，%a样品试验时消耗的硫代硫酸钠溶液体积，mlb空白试验时消耗的硫代硫酸钠溶液体积，mlC硫代硫酸钠溶液浓度，mol/Lm固相物的取样量，g 129CaSO31/2H2O的摩尔质量，g/mol 2、石灰石粉2.1 CaO含量测定2.1.1分析原理通过加热，用盐酸溶解样品。然后加入三乙醇胺，把金属离子Fe3+、Cr3+、Al3+掩蔽起来，用氢氧化钠溶液把pH值调节到1213。最后用钙羧酸作为指示剂，用EDTA标准溶液进行滴定，从而获得钙离子总量。2.1.2仪器（1） 电子分析天平：FA2004，Max=200g， D=0.1mg（2） 电炉：KTFDL1，P=1000w （3） 酸式滴定管：25ml（4） 锥形瓶：250ml2.1.3试剂（1）浓盐酸（2）三乙醇胺：1+1，在100ml三乙醇胺中加入水使溶液体积达到200mL,储存在聚乙烯瓶中。（3）氢氧化钠：20%，在100克氢氧化钠中加入水使溶液体积达到500ml，储存在聚乙烯瓶中。（5）钙羧酸指示剂（6）EDTA标准溶液：0.1mol/L，已标定2.1.4分析步骤（1）称取0.1g石灰石试样，精确至0. 0001g，置于250毫升的烧杯中。（2）加入3mL浓盐酸，稍加摇动，待剧烈反应停止后，置于电热板上加热，微沸10min（不要蒸干）。 （3）冷却后加入5mL三乙醇胺溶液（1+1）、15mL氢氧化钠溶液（20%），使溶液pH大于12.5。 （4）加少许钙羧酸指示剂，搅匀。用约0.1mol/L的EDTA标准溶液滴定至溶液由酒红色变为纯蓝色为终点。此时消耗的0.1mol/LEDTA标准溶液体积为amL。（5） 用以上步骤做空白实验。消耗的0.1mol/L EDTA标准溶液体积为b mL。2.1.5计算公式 以质量百分数表示的氧化钙（CaO）含量X的计算 X=100% 式中：X石灰石粉中的氧化钙质量百分数，%a样品试验时消耗的EDTA标准溶液体积，mlb空白试验时消耗的EDTA标准溶液体积，mlCEDTA标准溶液浓度，mol/Lm石灰石粉的取样量，g 56CaO的摩尔质量，g/mol2.2石灰石粉细度测定（水冲洗过筛法）2.2.1分析原理根据石灰石粉在水中溶解度极小的特性及在水中具有较好的分散作用机理，使用水冲洗过筛法分析石灰石粉的细度。 2.2.2仪器（1）电热鼓风恒温干燥箱：LC213，P=1000w， Max=250（2）标准筛：325目 （3）电子分析天平：FA2004，Max=200g， D=0.1mg（4）电子天平：BL310型，Max=310g，D=0.01g2.2.3分析步骤（1） 用称量纸称取约20克石灰石粉样品（精确至0.1g）m1。（2） 把样品全部倒入标准筛中，用水冲洗进行过筛，直到滤液不浑浊为止。 （3）过筛后的石灰石粉与水一起过滤，把装有石灰石粉的标准筛放入干燥箱中干燥1小时以上，温度为105。 （4）干燥完毕后，把标准筛中残留的石灰石粉倒入称量纸中，称重m2，即可分析石灰石粉的细度。 2.2.4注意事项 （1）用水冲洗石灰石粉过滤，注意少量多次，注意筛子水满以免从边缘接口缝溢出。2.2.5计算公式 X=100% 其中： X通过325目标准筛石灰石粉质量百分数，% m1石灰石粉样品质量，g m2不能通过325目标准筛石灰石粉质量，g3、石膏 3.1含水率3.1.1分析原理分析石膏样品在45下干燥箱中干燥至恒温时的质量损失。3.1.2仪器（1） 电热鼓风恒温干燥箱：LC213，P=1000w， Max=250（2） 铝箔盘：=140mm，h=30mm（3） 电子分析天平：FA2004，Max=200g， D=0.1mg（4） 采样袋：可密封3.1.3分析步骤（1）用采样袋在真空皮带机取石膏产品约200g。（2）用电子分析天平和铝箔盘称取约50克样品，铝箔盘和样品总质量为m1。（3）把上述装有样品的铝箔盘在干燥箱中干燥，温度为45，时间为6小时以上。（4）干燥后用分析天平称铝箔盘和样品总质量m2。3.1.4注意事项（1） 温度高于50后，石膏（CaSO42H2O）转化成CaSO41/2H2O，因此要注意干燥器的温度。3.1.5计算公式式中：X1附着水的质量百分数，%；m1烘干前试样质量，g；m2烘干后试样质量，g。3.2石膏中附着氯的测定3.2.1分析原理： 使固体石膏中的Cl在水中充分溶出，然后用AgNO3滴定测得其含量。3.2.2仪器（1） 溶剂过滤器（见图3）：一套（2） 酸式滴定管：25ml（3） 洗瓶：500ml（4） 长颈聚乙烯瓶：500ml（5） 锥形瓶：300ml（6） 电子分析天平：FA2004，Max=200g， D=0.1mg（7） 称量纸：105105 mm（8） 烧杯：100ml（9） 刻度吸管：10ml，分度值为0.1ml（10） 恒温磁力搅拌器：852型，磁力棒L=20mm，=8mm3.2.3试剂（1）铬酸钾指示剂：称取10g铬酸钾溶于100mL水中，搅拌下滴加硝酸银溶液至呈现红棕色沉淀，过滤后使用。（2）酚酞指示剂：0.2%，乙醇作为溶剂，取1.0g溶于60ml乙醇中，用水稀释至100ml。（3）硝酸银标准溶液：0.1moL/L，称取85g硝酸银溶于5L水中，混合均匀后贮于棕色瓶内备用，标定3.2.4分析步骤（1）用采样袋在真空皮带机取约50g石膏产品，放入铝箔盘中在干燥器中干燥，温度为45，时间为6小时以上。（2）用称量纸和电子分析天平称约1g3.2. 4.1石膏样品（质量为m）放入到烧杯中，用水冲洗称量纸，冲洗液也放入烧杯中。然后加水约50ml。（3）把装有样品和水的烧杯放在磁力搅拌器上搅拌10分钟。（4） 搅拌完后，用溶剂过滤器过滤3.2.4.3溶液。（5）用短颈漏斗把吸滤瓶中的滤液转移到锥形瓶中去。（6）在溶液中加入2滴酚酞指示剂，滴加0.1mol/L氢氧化钠至溶液变成微红色，加如3滴铬酸钾指示剂。（7）用0.0282moL/L硝酸银滴定滴定溶液，当溶液颜色变为砖红色并维持一分钟不消失为滴定终点。消耗的硝酸银溶液体积为a ml。（8）按整个步骤用100ml蒸馏水做空白试验，消耗的硝酸银溶液体积为b ml。3.2.5注意事项（1）在搅拌过程中，