（广东专用）高考化学一轮复习 第四单元 有机合成与推断新题呈现.doc

第四单元 有机合成与推断新题呈现【例1】(2015河北唐山模拟)芳香族化合物a，分子式为c9h9ocl，且能发生银镜反应;d为含有八元环的芳香族化合物。a与其他物质之间的转化如下图所示:(1)a的结构简式为。(2)ae的反应条件为;cd的反应类型为。(3)写出bc第步反应的化学方程式: 。(4)b的一种同系物f(分子式为c8h8o2)有多种同分异构体，则含有的芳香族化合物的同分异构体有种，写出其中核磁共振氢谱有4个峰的一种结构简式:。(5)已知: 由甲苯及其他必要物质经如下步骤也可合成b。反应的试剂及条件为;反应所用物质的名称为。反应的化学方程式为。答案(1)(2)氢氧化钠醇溶液，加热酯化(取代)反应(3)(4)10 (5)cl2、光照乙醛 解析(1)根据分子式及物质之间的转化关系可知:a是 (2)a与naoh的乙醇溶液共热，发生消去反应产生e: a与naoh的水溶液发生取代反应产生b: ，b分子中含有醛基能与新制的cu(oh)2共热发生氧化反应生成砖红色cu2o，然后酸化得到物质c: ;两个分子的c与浓硫酸共热发生酯化反应形成含有两个酯基的有八元环的芳香族化合物d: 和两个分子的水。(3)bc第步反应的化学方程式是+2cu(oh)2+naoh+cu2o+3h2o。(4)b的一种同系物f(分子式为c8h8o2)有多种同分异构体，则含有的芳香族化合物的同分异构体有10种，它们可能是羧酸类的: ; 酯类的: 、 其中核磁共振氢谱有4个峰的一种结构简式有(5)甲苯在光照时发生侧链取代反应产生一氯甲苯，所以反应的试剂及条件为cl2、光照;苯甲醛与乙醛发生醛与醛的加成反应产生b: ，所以反应所用物质的名称为乙醛。苯甲醇被催化氧化得到苯甲醛的化学方程式是【例2】(2015郑州二模)香料g的一种合成工艺如下图所示。核磁共振氢谱显示a有两种峰，其强度之比为11。请回答下列问题:(1)a的结构简式为，g中官能团的名称为。(2)检验m已完全转化为n的实验操作是。(3)有学生建议，将mn的转化用kmno4(h+)代替o2，老师认为不合理，原因是。(4)写出下列转化的化学方程式，并标出反应类型。kl:，反应类型:。(5)f是m的同系物，比m多一个碳原子。满足下列条件的f的同分异构体有种。(不考虑立体异构)能发生银镜反应能与溴的四氯化碳溶液加成苯环上有2个对位取代基(6)以丙烯和nbs试剂为原料制备甘油(丙三醇)，请设计合成路线(其他无机原料任选)。请用以下方式表示: 答案(1)碳碳双键、酯基(2)取少量m于试管中，滴加稀naoh至溶液呈碱性，再加新制的cu(oh)2加热，若没有砖红色沉淀产生，说明m已完全转化为n(3)kmno4(h+)在氧化醛基的同时，还可以氧化碳碳双键 解析(1)由于e和n在浓硫酸作用下形成g，从反应条件来看，e应该是环状烯醇结构，结合已知信息对应的反应条件以及a进行催化加氢反应得到b，可知a的结构为，可以采用逆推的办法，得到每一种物质。从g的结构式可以看出，官能团为碳碳双键、酯基。(2)m向n的转化就是醛基被氧化为羧基，若m完全转化，则所得反应后的物质中就不含有醛基，检验是否有醛基来证明是否完全转化。(3)酸性高锰酸钾的氧化性很强，除了可以将醛基氧化为羧基，还可以将碳碳双键氧化。(4)k到l的转化，就是两种醛的加成反应: +ch3cho (5)f和m互为同系物，而f比m多一个碳原子，同时满足能发生银镜反应;能与溴的四氯化碳溶液加成;苯环上有2个对位取代基，所以必须保证碳碳双键、醛基和苯环对位两个取代基的存在和完整，一共有6种符合条件的同分异构体。(6)由题干已知可知，丙烯和nbs作用，可以在碳碳双键的相邻碳原子上引进溴原子，然后再和溴的四氯化碳溶液进行加成反应，每个碳原子上引进一个溴原子，再进行水解即可得到。【例3】(2015江西赣州模拟)可用来制备抗凝血药，通过下列路线合成:(1)a与银氨溶液反应有银镜生成，写出该反应的化学方程式: 。(2)bc的反应类型是。(3)写出de的化学方程式:。(4)写出f和过量naoh溶液共热时反应的化学方程式: 。(5)下列关于g的说法正确的是(填字母)。a. 能与溴单质反应b. 能与金属钠反应c. 1 mol g最多能和3 mol氢气反应d. 分子式是c9h6o3(6)e的同分异构体很多，除e外符合下列条件的共有种。含苯环且能与氯化铁溶液显色苯环上有两个取代基含酯基答案(1)ch3cho+2ag(nh3)2ohch3coonh4+2ag+3nh3+h2o(2)取代反应(5)abd(6)8解析a与银氨溶液反应有银镜生成，则a中存在醛基，由流程可知a与氧气反应可以生成乙酸，则a为ch3cho，由b和c的结构简式可以看出，乙酸分子中的羟基被氯原子取代，发生了取代反应，d与甲醇在浓硫酸条件下发生酯化反应生成e，则e的结构简式为，由f的结构简式可知，c和e 在催化剂条件下脱去一个hcl分子得到f。(1)由以上分析可知，a为ch3cho，与银氨溶液反应的离子方程式为ch3cho+2ag(nh3)2ohch3coonh4+2ag+3nh3+h2o(2)由b和c的结构简式可以看出，乙酸分子中的羟基被氯原子取代，发生了取代反应。(3)de的化学方程式为(4)f和过量naoh溶液共热时反应的化学方程式为+3naoh+ch3coona+ch3oh+h2o。(5)g分子的结构中存在苯环、酯基、羟基、碳碳双键，所以能够与溴单质发生加成反应或者取代反应，能够与金属钠反应产生氢气，a和b正确;1 mol g含有1 mol碳碳双键和1 mol苯环，所以需要4 mol氢气，c错误;g的分子式为c9h6o3，d正确。(6)e()的同分异构体很多，符合下列条件:含苯环且能与氯化铁溶液显色，含有酚羟基;苯环上有两个取代基;含酯基，酯基为或或cooch3。与酚羟基均有邻、间、对三种位置，故除e外同分异构体有33-1=8种。【例4】(2015江西模拟)已知:在稀碱溶液中，溴苯难发生水解。ch3cho+h2o现有分子式为c10h10o2br2的芳香族化合物x，其苯环上的一溴代物只有一种，其核磁共振氢谱图中有四个吸收峰，吸收峰的面积比为1261，在一定条件下可发生下述一系列反应，其中c能发生银镜反应，e遇fecl3溶液显色且能与浓溴水反应。请回答下列问题:(1)x中官能团的名称是。(2)fh的反应类型是 。(3)i的结构简式为。(4)e不具有的化学性质是(填字母)。a. 取代反应b. 消去反应c. 氧化反应d. 1 mol e最多能与2 mol nahco3反应(5)写出下列反应的化学方程式。x与足量稀naoh溶液共热的化学方程式:。fg的化学方程式:。(6)同时符合下列条件的e的同分异构体共有种，其中一种的结构简式为。a. 苯环上核磁共振氢谱有两种b. 不能发生水解反应c. 遇fecl3溶液不显色d. 1 mol e最多能分别与1 mol naoh和2 mol na反应答案(1)酯基和溴原子(2)消去(3)(4)bd (6)4(任写一种)解析a能连续被氧化，则a是醇，b是醛，c是羧酸，c能发生银镜反应，则c是甲酸或二甲酸，x水解生成c和d，且x中只含2个氧原子，所以c是hcooh，b是hcho，a是ch3oh;分子式为c10h10o2br2的芳香族化合物x，其苯环上的一溴代物只有一种，说明x中苯环上只有一类氢原子，其核磁共振氢谱图中有四个吸收峰，说明含有4种氢原子，吸收峰的面积比为1261，则x的结构简式为，x水解然后酸化得d，d的结构简式为，d被氧化生成e，e的结构简式为，e和氢气发生加成反应生成f，f的结构简式为，f发生缩聚反应生成g，g的结构简式为，f反应生成h，h能和溴水发生加成反应，则h的结构简式为，h能发生加聚反应生成i，i的结构简式为。(1)x的结构简式为，其官能团名称是酯基和溴原子。(2)f发生消去反应生成h。(3)通过以上分析知，i的结构简式为。(4)e的结构简式为，a. e含有酚羟基和甲基，能发生取代反应，故不选;b. e不能发生消去反应，故选;c. e是有机物能氧化反应，故不选;d. 羧基能和碳酸氢钠反应，所以1 mol e最多能与1 mol nahco3反应，故选。(5)x含有酯基和溴原子，所以能和氢氧化钠溶液反应，x与足量稀naoh溶液共热的化学方程式: