（有机化学专业论文）文冠果叶化学成分研究.pdf

as t u d yo nc h e m i c a lc o n s t i t u e n t so ft h e l e a v e s o fa 么 z 日d c 匿r 么ss d r b 册乙阴b u n g e at h e s i ss u b m i t t e dt o s h a a n x iu n i v e r s i t yo fs c i e n c ea n d t e c h n o l o g y i np a r t i a lf u l f i l l m e n to ft h er e q u i r e m e n tf o rt h ed e g r e eo f m a s t e ro fs c i e n c e t h e s i ss u p e r v i s o r p r o f e s s o r y a n a m i n m a m a y 2 0 1 0 r 文冠果叶化学成分研究 摘要 文冠果 x a n t h o c e r a ss o r b i f o l i ab u n g e 为无患子科 文冠果属植物 一 属一种 是我国特有的木本油料植物和药用植物 文冠果具有适应性强 抗 旱 耐寒 病虫害少 易繁殖 结实早 产量大等特点 同时其全身皆可利 用 具有很好的食用和药用价值 开发潜力巨大 国内外学者对于文冠果的 研究表明 其含有黄酮 萜类 甾类 香豆素等多种化学成分 并具有治疗 遗尿症 抗h i v 抗炎 改善脑功能等多方面的药理作用 而这些研究多集 中在茎 种仁 壳及果柄等部位 对于其叶的化学成分研究报道较少 为了 充分利用文冠果资源 寻找新的活性物质和新药材料 本文对文冠果叶的化 学成分进行了研究 本文将2 0k g 干燥文冠果叶粉碎后用工业酒精室温浸提 提取液浓缩得 到粗提物 粗提物用水悬浮后分别用石油醚 乙酸乙酯 正丁醇依次萃取 得到各相萃取物 以5 种细菌 乳链球菌 大肠杆菌 绿脓杆菌 金黄色葡萄 球菌 枯草芽孢杆菌 和1 2 种真菌 白菜黑斑病菌 西红柿灰霉病菌 棉花枯 萎病菌 辣椒疫霉病菌 苹果腐烂病菌 小麦赤霉病菌 烟草赤星病菌 黄 瓜枯萎病菌 青霉菌 西瓜枯萎病菌 草莓镰刀病菌 白色念珠菌 为测试 菌 对各相萃取物进行抑菌活性测试 以此作为指导 确定下一步的分离 目标 测试结果表明 正丁醇萃取物对西瓜枯萎病菌 棉花枯萎病菌 苹果 腐烂病菌 黄瓜枯萎病菌 白色念珠菌及青霉菌具有一定的抑制作用 乙酸 乙酯萃取物对西瓜枯萎病菌 黄瓜枯萎病菌及白色念珠菌具有一定的抑制作 用 在抗菌活性跟踪下 利用大孔吸附树脂柱层析 硅胶柱层析 s e p h a d e x l h 2 0 柱层析及重结晶等分离纯化手段 分别从正丁醇萃取物中分离得到化 合物g 1 g 2 g 3 g 4 g 5 从乙酸乙酯萃取物中分离得到化合物g 6 g 7 通过其理化性质和i r u v 1 h n m r 1 3 c n m r 等波谱方法 结合文献数据 对分离得到的化合物进行结构鉴定 鉴定结果表明g 1 为杨梅树皮苷 g 2 为 槲皮素 3 d 鼠李糖苷 g 3 为芦丁 g 6 为7 羟基香豆素 g 7 为秦皮素 同时 根据理化性质初步判断g 4 和g 5 为甾体皂苷 其中化合物g 3 g 6 g 7 是首 次从文冠果叶中分离得到的 对化合物g 1 g 7 进行抗菌活性测试 测试菌与各相萃取物抗菌试验相 同 测试结果表明 化合物g 7 对绿脓杆菌 大肠杆菌和枯草芽孢杆菌具有 一定的抑制作用 关键词 文冠果叶 黄酮 皂苷 香豆素 抗菌活性 as t u d yo nc h e m i c a lc o n s t i t u e n t so ft h e l e a v eso f 叉么 乃日d c e r 4 ss d 尺召j f d 乙阴b u n g e a b s t r a c t x a n t h o c e r a ss o r b i f o l i ab u n g e b e l o n g st ot h eg e n u sx a n t h o c e r a sw h i c hh a s o n l yo n es p e c i e s t h ef a m i l ys a p i n d a c e a e a n di t i st h es p e c i a lo i lp l a n ta n d m e d i c i n a lp l a n ti nc h i n a xs o r b i f o l i ah a ss o m eg o o dc h a r a c t e r sw h i c ha r e s t r o n ga d a p t a b i l i t y a n t i d r o u g h t a n t i c o l d a n t i p e s t s e a s yb r e e d i n g e a r l ya n d l a r g eo u t p u ta n d s oo n xs o r b i f o l i ah a sg r e a td e v e l o p m e n t p r o s p e c tb e c a u s eo f i t sg r e a te d i b l ev a l u ea n dm e d i c i n a lv a l u e t h es t u d i e so nxs o r b i f o l i ai s o l a t e d f r o mi t s w o o d f r u i t h u c ka n dc a r p o p h o r e f l a v o n o i d t e r p e n o i d s t e r o i d c o u m a r i na n ds oo n t h er e s e a r c ho np h a r m a c o l o g yo fi ts h o w e di t sm e d i c i n e v a l ei nc o n t e x to fe n u r e s i s i n h i b i t o r ya c t i v i t i e sa g a i n s th i v a n t i i n f l a m m a t o r y b r a i nf u n c t i o n e ta 1 b u tt h e r ew a sl i t t l es t u d i e so ni t sl e a v e s t oc o n t i n u e s e a r c h i n gf o rn e wa c t i v es u b s t a n c e sa n dn o v e la g e n t sf r o mxs o r b i f o l i a t h e l e a v e so f x s o r b i f o l i aw e r ec h o s e nf o rp h y t o c h e m i c a li n v e s t i g a t i o n i nt h i sp a p e r w er e p o r tt h es t u d yo nt h ec h e m i c a lc o n s t i t u e n t sf r o mt h el e a v e so f x s o r b i f o l i a a i r d r i e da n dp o w d e r e dl e a v e so fxs o r b i f o l i a 2 0k g w a se x t r a c t e d e x h a u s t i v e l yw i t hi n d u s t r i a la l c o h o la tr o o mt e m p e r a t u r e t h ee t h a n o le x t r a c t w a sc o n c e n t r a t e dt og i v ear e s i d u e t h er e s i d u ew a ss u s p e n d e di nw a t e ra n d s u c c e s s i v e l ye x t r a c t e dw i t hp e t r o l e u me t h e r e t h y la c e t a t ea n d 刀一b u t a n 0 1 t h e a n t i m i c r o b i a la c t i v i t i e so fp e t r o l e u me t h e re x t r a c t e t h y la c e t a t ee x t r a c ta n d 行一b u t a n o le x t r a c tw e r em e a s u r e da g a i n s t5b a c t e r i a ss t r e p t o c o c c u sl a c t i s e s h e r i c h i ac o l i p s e u d o m o n a sa e r u g i n o s a s t a p h y l o c o c c u sa u r e u s b a c i l u ss u b t i l i sa n d 12f u n g ial t e r n a r i ab r a s s i c a e b o t r y t i sc i r e r e a f u s a r i u mo x y s p o r u m f s p v a s i n f e c t u m p h y t o p h t h o r ac a p i s i c v a l s am a l i f u s a r i u mg r a m i n e a r u m a l t e r n a r i a a l t e r n a t a f u s a r i u mo x y s p o r u mf s p c u c u m e r i n u m p e n i c i l l i u mg l a u c u m f u s a r i u mo x y s p o r u m f s p n i v e u m f u s a r i u mo x y s p o r u mf s p f r a g a r i a e m o n i l i a a l bi c a nt oc h o o s ew h i c hw e r ei s o l a t e df i r s t l yn e x t t h er e s u l ts h o w e dt h a t 刀一b u t a n o le x t r a c th a sa n t i f u n g ie f f e c t so nf u s a r i u mo x y s p o r u mf s p n i v e u m f u s a r i u m o x y s p o r u m1 s p v a s i n f e c t u m v a l s a m a r l f u s a r i u m o x ys p o r u m f s p c u c u m e r i n u m m o n i l i aa l b i c a n p e n i c i l l i u mg l a u c u ma n de t h y l a c e t a t e i e x t r a c th a ds o m ea n t i f u n g ie f f e c t so nf u s a r i u mo x y s p o r u mf s p n i v e u m f u s a r i u m o x ys p o r u mf s p c u c u m e r i n u r e m o n i l i aa l b i c a n w i t ht h ea n t i m i c r o b i a la c t i v i t yt r a c e t h ec o n s t i t u e n t sw e r ei s o l a t e da n d p u r i f i e db ym a c r o p o r o u sr e s i n c o l u m nc h r o m a t o g r a p h y s i l i c a g e lc o l u m n c h r o m a t o g r a p h y s e p h a d e xl h 一2 0a n dr e c r y s t a l l i z a t i o nm e t h o d c o m p o u n dg 1 g 2 g 3 g 4a n d g 5w e r eo b t a i n e df r o mt h en b u t a n o le x t r a c t a n dc o m p o u n dg 6 a n dg 7w e r eg i v e nf r o mt h ee t h y la c e t a t ee x t r a c t t h es t r u c t u r e so ft h e s e c o m p o u n d sw e r ee l u c i d a t e db yac o m b i n a t i o no fs p e c t r a la n a l y s i si ru v 1 h n m r c n m ra n dt h e i rp h y s i c o c h e m i c a lp r o p e r t i e s a n dw e r ed e t e r m i n e d a sm y r i c e t r i n g 1 q u e r c e t i n 一3 o r h a m n o s i d e g 2 q u e r c e t i n 一3 o r u t i n o s i d e g 3 7 h y d r o x y c o u m a r i n g 6 f r a x e t o l g 7 b yc o m p a r i n gw i t ht h ed a t a si n t h el i t e r a t u r e s c o m p o u n dg 4a n dc o m p o u n dg 5w e r ed e t e r m i n e da ss t e r o i d s a p o n i nb yt h e i rp h y s i c o c h e m i c a lp r o p e r t i e s a n dc o m p o u n dg 3 g 6a n dg 7a r e i s o l a t e df r o mt h el e a v e so f xs o r b i f o l i af o rt h ef i r s tt i m e t h ea n t i m i c r o b i a la c t i v i t i e so fc o m p o u n d sg1 一g 7w e r em e a s u r e da g a i n s tt h e t e s t i n gb a c t e r i a sa n df u n g i t h es a m ea st h eb a c t e r i a sa n df u n g iw h i c hw e r eu s e d i nt h ea n t i m i c r o b i a la c t i v i t i e so fe a c he x t r a c t t h er e s u l ts h o w e dt h a tc o m p u n d g 7h a da n t i b a c t e r i a la c t i v i t yo np s e u d o m o n a sa e r u g i n o s a e s h e r c h i ac o l i b a c i l u ss u b t i l i s k e y w o r d s t h el e a v e so fx a n t h o c e r a ss o r b i f o l i a f l a v o n o i d s a p o n i n s c o u m a r i n a n t i m i c r o b i a la c t i v i t y i v 目录 摘要 i a b s t r a c t i i i 目蜀之 i 1 文献综述 1 1 1 引言 1 1 2 文冠果的研究概况 1 1 2 1 文冠果的生物学特征 1 1 2 2 文冠果的化学成分 2 1 2 3 文冠果的食用价值 8 1 2 4 文冠果的药用价值 9 1 2 5 文冠果的其他作用 1o 1 2 6 文冠果在食品和医药方面的应用前景 1 0 1 3 论文的选题依据及目的意义 1 1 2 文冠果叶化学成分研究 1 3 2 1 材料 试剂与仪器 1 3 2 1 1 植物材料 1 3 2 1 2 药品与试剂 1 3 2 1 3 测试菌株 1 3 2 1 4 仪器 1 3 2 2 提取 1 4 2 3 各相萃取物的抗菌活性测试 1 4 2 3 1 培养基 1 4 2 3 2 菌悬液的制备 1 4 2 3 3 供试液的制备 1 4 2 3 4 抗菌活性试验 1 4 2 4 乡子离 1 4 2 4 1 大孔吸附树脂的处理 1 4 2 4 2 化合物的分离 1 5 2 4 3 化合物的纯度检测 15 2 4 4 结构鉴定 1 5 2 5 纯化合物的抑菌活性测定 1 7 2 5 1 供试液的制备 1 7 2 5 2 样品活性测试 1 8 2 6 结果与分析 1 8 2 6 1 各相萃取物的抑菌活性 1 8 2 6 2 化合物的结构分析 1 8 2 6 3 化合物g i g 7 的抑菌活性 2 8 2 7 讨论 2 8 3 结论与展望 31 3 1 结论 3 1 3 2 创新点 31 3 3 展望 31 致谢 3 3 参考文献 3 5 附录 3 9 攻读学位期间发表的学术论文目录 4 9 原创性声明及关于学位论文使用授权的声明 5 1 文冠果叶化学成分及其生物活性研究 1 文献综述 1 1 引言 中药是我国的特色 是祖先留给我们的宝贵遗产 许多西医西药解决不了的疑难杂 症通过中医中药的调理治疗却能得到治愈 随着现代科学技术的不断发展进步 人们对 于中药治疗原理日益关注 中西医结合 并利用各种分离及结构鉴定技术对中药的化学 成分进行分析 从中发现了许多活性成分 并在其基础上研发出大量的新型药物 从植 物资源中寻找活性物质 空间潜力十分巨大 现在对植物化学成分研究也已日渐成熟 我国资源丰富 又是中药之国 应很好的把握这一优势 开发我国的植物资源 从中寻 找更多的活性先导化合物 为新药的进一步开发作出贡献 文冠果 x a n t h o c e r a ss o r b i f o l i ab u n g e 是我国特有珍贵植物 属无患子科 s a p i n d a c e a e 文冠果属 x a n t h o c e r a s 一属一种 落叶小乔木或灌木 又名僧灯毛道 温旦革子f 1 原产于中国西北地区 主要分布在陕西 山西 河北 内蒙古等省和自治区 一般生长 在海拔较高的荒山坡 沟谷间和丘陵地带 2 1 文冠果适应性较强 其抗旱 耐寒 病虫 害少 易繁殖 结实早且产量大 全国中草药汇编 中记载文冠果的枝茎可入药 春夏季采其茎枝 剥去外皮 将 木晒干备用 可以治疗风湿病 3 1 其被作为蒙古族习用药材 蒙药名为西拉 森登 在 1 9 7 7 年已被载入国家药典 4 中国民族药志 中记载文冠果种仁在民间被用于治疗小 儿遗尿症 疗效显著 5 而且其叶中所含杨梅树皮苷具有稳定毛细管 止血 降低胆固 醇等作用 此外 文冠果还是我国特有的珍惜木本油料植物 种仁出油率高 且营养丰 富 是上等食用油 从上世纪六十年代开始 国内外学者就开始对文冠果的化学成分及其药理作用进行 研究 对于文冠果的化学成分研究表明其含有黄酮 萜类 甾类 香豆素等多种化学成 分 通过药理研究 发现文冠果具有治疗遗尿症 抗h i v 抗炎及改善脑功能等多种药 理作用 文冠果的药理作用与其许多化学成分具有密切的关系 以下对文冠果的化学成 分及药理作用进行综述 同时对其用途做一综述和展望 1 2 文冠果的研究概况 自上世纪六十年代学者们对文冠果的化学成分及药理作用进行研究至今 其主要集 中在枝茎 果实 果壳 果柄及种仁等部位 随着现代分离技术及波谱技术的不断发展 对于文冠果的研究取得了较大成果 从其中发现了为数不少的新化合物 对其药理的研 究也取得了很好的成效 这些为新型药物的发现提供了基础 1 2 1 文冠果的生物学特征 全国中草药汇编 中记述了文冠果为落叶小乔木或灌木 树皮为灰黑色 小枝上 陕西科技大学硕士学位论文 有短茸毛 单数羽状复叶互生 长1 5 3 0 厘米 小叶9 1 9 片 膜质 窄椭圆形至披针形 长2 一6c m 宽1 2e m 下面疏生星状柔毛 夏初开花 圆锥花序长1 2 3 0c m 每序有 1 5 6 0 朵 花杂性 花梗纤细 长1 2 2 0m m 萼片 长椭圆形 花瓣白色 基部红色 或黄色 长约1 7c m 花盘5 裂 裂片背面有一角状橙色的附属体 蒴果似棉桃 长3 5 6c l t i 室裂为3 果瓣 果皮厚木栓质 2 3 年即可结果 2 0 3 0 年为盛果期 2 0 0 年的大 树仍可挂果 1 如图1 1 文冠果生于我国黄土区山坡及沟谷 有较强的抗旱能力 在多石山区 沟壑边缘 荒地 沙地 黄土丘陵地带均可种植1 3 1 缀燃寝缀缀 图l l 又冠果 f i g1 1x a n t h o c e r a ss o r b i f o l i ab u n g e 1 2 2 文冠果的化学成分 研究文冠果化学成分 迄今为止得到的化合物结构类型主要有黄酮 萜类 甾类和 香豆素等 此外还有生物碱 脂肪酸等其他类化合物 a 黄酮类化合物 文冠果中黄酮类化合物以二氢黄酮醇 黄酮醇及黄烷醇类为主 其中二氢黄酮醇主 要有2 a 3 p 双氢杨梅树皮素1 6 7 s 1 1 2 0 3 p 双氢槲皮素 6 7 8 2 d l 一白蔹素 9 3 黄 酮醇主要有槲皮素 7 l o 1 1 4 和杨梅树皮蔡 b 9 1 5 山柰酚 1 0 6 黄烷醇类包括表儿 茶精1 6 s 9 1 7 表没食子儿茶精1 6 3 9 1 8 表阿夫儿茶精嗍 9 此外 从文冠果木中还 分离得到另外两种黄烷醇 分别为表儿茶精 4 p 8 2 p d 7 表儿茶精 8 1 0 和表没 食子儿茶精 4 p 8 2 p d 7 表儿茶精 s 1 1 其中化合物 1 1 被鉴定为一种新化 合物 其结构式如图1 2 除二氢黄酮醇 黄酮醇 黄烷醇类化合物之外 文冠果中还含 有二氢黄酮和黄酮苷类化合物 二氢黄酮包括柚皮素 8 1 0 l 1 2 圣草素1 1 0 1 1 3 从文 冠果嫩叶中分得的杨梅树皮苷 1 2 1 1 4 和从文冠果果壳中分离得到的芦丁 i o 1 5 均 2 文冠果叶化学成分及其生物活性研究 为黄酮苷类化合物 h 图1 2 表没食子儿茶精 4 p 8 2 p 0 7 表儿茶精的结构式 f i g1 2s 仃u c t l i r eo fe p i g a l l o c a t e c h i n 一 4 8 2 p d 7 e p i c a t e c h i n b 萜类 萜类化合物是文冠果的主要化学成分之一 其以三萜类为主 陈英杰 m 等从文冠 果果实总皂苷中分离得到t21 o 3 4 d i0a n g e l o y l f l d f u c o p y r a n o s y lt h e a s a p o g e n o lb 1 6 2 1 一o 4 o a c e t y l 一3 0 a n g e l o y l f l d f u c o p y r a n o s y lt h e a s a p o g e n o lb 1 7 2 1 o 4 o a c e t y l 3 o a n g e l o y l f l d f u c o p y r a n o s y l 一2 2 o a c e t y lp r o t o a e s c i g e n i n 18 n a p o l e o g e n i n b 19 2 2 o a c e t y l 21 一o 4 o a c e t y l 一3 0 a n g e l o y l f l d f u c o p y r a n o s y l p r o t o a e s p c i g e n i n 2 0 2 2 一o a c e t y l 一21 0 3 4 一d i o a n g e l o y l f l d f u c o p y r a n o s y l p r o t o a e s p c i g e n i n 3 l l 臼i d g l u c u r o n o p y r a n o s i d e 21 16 一o a c e t y l 一21 0 3 4 一d i o a n g e l o y l f l d f u c o p y r a n o s y l p r o t o a e s c i g e n i n 2 2 2 1 2 2 一d i o a n g e l o y l b a r r i g e n o l 2 3 3 p 1 6 a 2 1 1 3 2 2 a 2 4 2 8 一h e x a h y d r o x y o l e a n 1 2 e n e 2 4 化合物 1 6 2 4 结构式如图1 3 之后 c h a n t l s j 等又从 文冠果果壳中分离得到了四种新的齐敦果烷型三萜皂苷 分别为x a n i f o l i a y o 2 5 x a n i f o l i a y 2 2 6 x a n i f o l i a y 3 2 7 和x a n i f o l i a y 7 2 8 同时分离得到了两种已 知三萜皂苷x a n i f o l i a y s 2 9 和x a n i f o l i a y l o 3 0 化合物 2 5 3 0 的结构式如 图1 5 除此之外 严梅和 s 等报道了文冠果种仁油非皂化部分中已鉴定的三萜醇有蒲公 英赛醇乙酸酯 3 1 p 香树精乙酸酯 3 2 丁酰鲸鱼醇乙酸酯 3 3 马朝梅 8 等从 文冠果木中分离得到了齐墩果酸 3 4 李巍m 等从文冠果果柄中分离的到了白桦脂醇 3 5 接着又从文冠果果柄的7 0 乙醇提取物中分离得到了2 3 羟基白桦脂酸 1 8 3 6 2 3 羟基白桦脂酸 3 咖啡酸酯 l s 3 7 除三萜类化合物以外 马朝梅 1 9 等从文冠果木中 分离得到了一种新的原伊鲁烷型的倍半萜x a n t h c e r a p e n e 3 8 结构如图1 4 h o 1 6h 1 7h r 2r 3凡 h a n g e l o y la n g e l o y l h a n g e l o y l a e o i k l 一巨一归筻a n g e l o y l r 1r 2r 3 1 8o ha e a n g e l o y l 1 90 hhh r s o h 2 c 2 4 r ir 2 2 0h h 2 1 g l e u a h 2 2ha e h r 3r 4 a ca e a e a n g e l o y l h a n g e l o y l r 5心 h a n g e l o y l h a n g e l o y l h a n g e l o y l 4 g r o u p 儿 a c h 阻l i l仁 l l仁 卜io卜 o 文冠果叶化学成分及其生物活性研究 图1 3 化合物1 6 2 4 的结构式 f i g1 3s t r u c t u r e so fc o m p o u n d s16t o2 4 r o h 图1 4x a n t h c e r a p e n e 式 f i g1 4s t r u c t u r e so f c o m p o u n dx a n t h c e r a p e n e 5 陕西科技大学硕士学位论文 a n g m c t h y l b u t a n o y l m b i s o b u t y r y l i b u s 2 o h r 2r 3r 4 r 5 r l r 2r 3r 4r 5 ho hh s 1 2 8hm bo hh s l ho ho h s 2 2 9 a n g hho h s 1 ho hh s i 3 0 a n g hhh s 2 图1 5 化合物2 5 3 0 的结构式 f i g1 5s t r u c t u r e so fc o m p o u n d2 5t o3 0 c 甾类化合物 文冠果中的甾类化合物有豆甾烯醇 冽 3 9 豆甾醇 1 1 瑚川 4 0 燕麦甾醇 2 0 4 1 b 谷甾醇 7 4 2 q 菠甾醇 1 l 2 0 4 3 豆甾 7 烯 3 p 一醇 2 l 4 4 菜油甾醇乙酸酯 2 0 4 5 d 谷甾醇乙酸酯 2 0 4 6 胆甾醇乙酸酯 2 0 4 7 豆甾醇乙酸酯 2 l 4 8 胡 萝卜苷 1 7 2 1 4 9 此外 马朝梅 s 等从文冠果木中分离得到了一种新化合物 2 9 h y d r o x y 3 o x o t i r u c a l l a 7 2 4 d i e n 2 1 o i ca c i d x a n t h o c e r a s i ca c i d 5 0 同时分离得到 了3 o x o t i m c a u a 7 2 4 d i e n 2 1 o i ca c i d 5 1 其结构式如图1 6 3 p 5 a 2 0 r 2 4 s 豆甾 7 反 2 2 二烯 3 醇 5 2 和 3 p 5 a 2 0 r 2 4 s 豆甾 7 烯 3 醇 5 3 这两种甾醇 由程文明 2 2 j 等首次从文冠果果壳中分离得到 李占林 z 等从文冠果果壳中分离得到5 0 8 9 表二氧 2 2 e 2 4 r 麦角甾 6 2 2 二烯 3 p 醇 5 4 李巍 1 8 等从文冠果果柄7 0 乙 醇提取物中分离得到2 2 2 3 二氢 0 菠甾酮 5 5 q 菠菜甾醇 3 0 伊d 吡喃葡萄糖苷 5 6 6 黜渺鹏鹏 v 圹 5 6 7 疡 巧弱卯 文冠果叶化学成分及其生物活性研究 a 3 o x o t i r u c a l l a 7 2 4 d i e n 一21 o i ca c i d b x a n t h o e e r a s i ca c i d 图1 63 o x o t i r u c a l l a 7 2 4 d i e n 2 1 一o i ca c i d 和x a n t h o c e r a s i ca c i d 的结构式 f i g1 6s t r u c t u r e so f3 o x o t i r u c a u a 7 2 4 d i e n 一21 o i ca c i da n dx a n t h o c e r a s i ca c i d d 香豆素类 文冠果中香豆素类化合物主要有秦皮苷脚s 2 z 5 7 七叶内酯 7 5 8 秦皮亭 2 s 2 6 j 5 9 东莨菪紊 6 0 异秦皮啶1 2 3 1 6 1 臭矢菜素d o o l 6 2 臭矢菜素b 嘲 6 3 此外 p l o u v i e r t 2 等又从花的萼片中分离得到白蜡树皮甙 6 4 和少量七叶甙 6 5 李 占林鲫等从文冠果壳中分离得到了一种新的香豆素s o f r a x e t i n 一6 d 毋d g l u c o p y r a n o s i d e 6 6 其结构式如图1 7 h 图1 7s o f r a x e t i n 一6 o j 伊d g l u c o p y r a n o s i d e 的结构式 f i gl 一7s t r u c t u r e so fs o f r a x e t i n 6 二1 8 d g l u c o p y r a n o s i d e e 其他成分 李占林 1 0 1 等从文冠果果壳中分离得到一种新生物碱2 甲基 6 2 3 4 三羟基丁基 吡嗪 6 7 其结构式如图1 8 文冠果的化学成分除了以上几类化合物以外还含有文冠 木素川 6 8 2 5 二甲氧基对苯醌 7 1 1 1 6 9 酪醇u o 7 0 1 o 甲基 肌 肌醇b o 7 1 对羟基苯甲酩蚓 7 2 3 4 5 三甲氧基苯甲酸p 6 7 3 十九烷酸 2 1 1 7 4 二十一 烷酸 2 l 7 5 二十四烷酸1 2 1 1 7 6 原儿茶酸乙酯陋 7 7 原儿茶酸 2 8 7 8 大黄 酚 t t 7 9 大黄素甲醚 l l 8 0 大黄素 i l 8 1 等化合物 此外 程文明 s 等人利用 气象色谱一质谱联用技术对文冠果壳中脂肪酸进行研究 确定了棕榈酸等2 1 种脂肪酸 其 中棕榈酸 8 2 占2 9 1 亚油酸 8 3 占2 0 1 油酸 8 4 占1 7 7 含量较大 付玉 7 陕西科技大学硕士学位论文 杰 2 9 等人同样用气象色谱一质谱联用技术对文冠果仁油成分进行分析 鉴定出了油酸等1 4 种脂肪酸 不饱和脂肪酸占9 4 3 6 其中油酸占4 3 8 9 十八 1 3 烯酸甲酯 8 5 占3 1 0 3 通过对山西几种文冠果籽油进行分析 常月梅 3 0 1 等人发现山西文冠果籽油的脂肪酸组成 及含量为亚油酸占3 7 1 一4 6 2 油酸占2 8 6 一3 7 1 棕榈酸占5 2 7 3 和硬脂 酸占0 9 一1 5 其中不饱和脂肪酸含量较高 最低含量在9 0 以上 最高达9 3 8 邓红 1 等人通过3 种提取方法提取文冠果籽油 并对其组成成分进行比较 发现其3 种方 法萃取的文冠果油主要化学成分为亚油酸 油酸 棕榈酸 二十烯酸 且不同方法提取 得到这几种主要成分的总量各为9 0 2 9 7 9 9 2 8 0 6 9 o ho h li h 2 c h c i h c l 0 h 删 图1 82 一甲基 6 2 3 4 一三羟基丁基 吡嗪的结构式 f i g1 8s t r u c t u r e so f2 m e t h y l 一6 2 3 4 一t r i h y d r o x y b u t y p y r a z i n e 1 2 3 文冠果的食用价值 文冠果种仁及种壳出油率高 且其油中富含人体所需的多种不饱和脂肪酸 其中亚 油酸是人体所需但无法自身合成的 学者们 2 8 3 2 1 通过对文冠果种仁油及果壳中的脂肪酸 进行分析 发现其种仁油中不饱和脂肪酸的相对含量为9 4 3 6 亚油酸占4 3 8 9 1 果壳 中的不饱和脂肪酸占4 4 其中亚油酸占2 0 1 油酸占1 7 7 随着生活水平的不断提 高 人们对食用油的营养价值要求越来越高 文冠果油中不饱和脂肪酸含量丰富 易被 人体吸收 营养价值高 且由于亚油酸及油酸含量丰富 长期使用能够预防和治疗心脑 血管疾病 可谓是食用油中的佳品 文冠果嫩种仁可食 在果实成熟季节可作为水果投放市场 同时还可以作为干果炒 食 种仁中粗蛋白含量为2 6 1 水解后经测定含1 7 种氨基酸 其中赖氨酸占0 4 2 t 3 3 除蛋白质外 其种仁中还含有维生素b 1 b 2 维生素c e a 及胡萝b 素 3 4 营养成分 十分丰富 因此 种仁榨油后所剩油饼还是很好的精饲料来源 文冠果叶中蛋白质含量为1 9 8 其中含有1 6 种氨基酸 赖氨酸为3 5m g k g t 3 5 1 同时 叶子中还含有人体必需的微量元素锶 锌 钡 硼 铁 铬 铜 锰等 其铁的含量比 牛肝 沙丁鱼高1 6 4 倍 锌含量与牛肉相当 铜含量是牛肝的一半 比虾高近5 倍 3 6 其叶经翻炒可做为茶叶 味道清凉可口 且对人体有益 文冠果果实经蒸煮后可以作成蜜饯 在我国北方的一些地区还将成熟的文冠果果实 与蜂蜜共同熬制后腌藏 制成风味独特的一种蜜饯 过年时 兑水后充当风味饮料用来 招待客人 文冠果花花期较长 花粉量多 流蜜量大 是重要的蜜源植物 同时其花可 8 文冠果叶化学成分及其生物活性研究 作为糖制酱的作料 其风味独特 3 1 2 4 文冠果的药用价值 学者们对文冠果化学成分研究的同时 结合其化学成分对其药理作用进行了研究 并取得了丰富的成果 发现其在治疗遗尿症 抗h i v 抗炎 改善脑功能等方面效果显 著 并根据研究结果研制开发了一些药物 a 治疗遗尿症 特格喜 乌力吉p 报道了用去皮的文冠果干果 对1 2 0 例遗尿症患者进行治疗的情况 通过临床观察 结果表明在1 3 个疗程间 治愈5 8 例患者 占总数的4 8 对5 2 例患者 有效 占总数的4 3 仅对1 0 例患者无效 占总数的8 有学者从文冠果种子中发现1 0 个结构特异的皂苷类新化合物 通过实践发现其对治疗小儿尿床 老人尿滴沥 尿等待 疗效显著 后在此基础上 开发出了国家二类新药 d j u 尿速停胶囊 3 s b 抗h i v 作用 m a 铮s 利用h i v 蛋白酶试剂盒对文冠果木的甲醇提取物中三萜类化合物进行测试 发现其具有抗h i v p r 活性 同时发现由儿茶精类化合物缩合而形成的高分子质量鞣质也 有较高的活性 李在留等 从文冠果种皮中分离得到3 种香豆素类化合物 并进行了抗 h i v 1 活性研究 发现臭矢菜素b 具有较强的体外抗h i v 1 活性 c 抗炎作用 匡荣等 3 9 4 0 通过实验发现文冠木的正丁醇提取物对二甲苯致小鼠耳肿胀 蛋清致大鼠 足肿胀 角卫菜胶致小鼠足肿胀 醋酸致小鼠腹腔毛细血管通透性增加 小鼠羧甲基纤 维素囊中白细胞游走 小鼠棉球肉芽肿生长等症均有显著的抑制作用 同时对用氟氏完 全佐剂诱导大鼠所产生的佐剂性关节炎的原发性和继发性关节肿胀也均有抑制作用 实 验还表明文冠木正丁醇提取物对角卫菜胶致去双侧肾上腺的小鼠足肿胀也有明显的抑制 作用 且对小鼠肾上腺重量及肾上腺中维生素c 的含量没有明显影响 崔承彬等1 9 从文冠 木正丁醇萃取物中分离得到杨梅素等5 种化合物 并经动物实验证明其均有显著的镇痛消 炎作用 其中杨梅素的活性比潘生丁针剂及阿司匹林都强 其余4 种活性都比阿司匹林强 d 改善脑功能作用 通过动物实验 刘新霞等 4 1 镜4 3 发现文冠果壳乙醇提取物对b 淀粉样蛋白导致的小鼠 学习记忆障碍有显著改善作用 对双侧劲总动脉结扎大鼠的学习记忆能力也有明显的改 善作用 能提高其大脑组织中氧化物岐化酶活性 降低丙二醛和乙酰胆碱酯酶的水平 显著抑制海马神经元的变性及脱落 除此之外 他们还发现文冠果果壳乙醇提取物 总 皂苷及单体s t n 2 对东莨菪碱 硝酸钠和 m k 8 0 1 所致的小鼠学习记忆障碍均有明显 的改善作用 中医池松泉根据其多年行医经验对文冠果油和种子的药性进行归纳 认为 其对心脑疾病有很好的疗效 并在治疗精神病 心脏病和神经病过程中将文冠果油用于 9 陕西科技大学硕士学位论文 药方中 此外 专家利用文冠果种仁提取物发明了治疗智力低下和痴呆症等病症的药物 p 8 o e 其他药用作用 文冠果的枝茎可入药 春夏季采茎枝 剥去外皮将木晒干备用 可以治疗风湿病 3 全国中草药汇编 中记载其治疗风湿性关节炎的方法为 以3 9g 为用量 水煎服或 者熬膏服 每次服3g 一日两次 也可以取膏敷于患处 以文冠果叶做为茶叶泡制茶 水可治腰腿疼 且其叶中所含杨梅树皮苷具杀精子 稳定毛细管 止血 降胆固醇及消 脂等作用 其油含有丰富的亚油酸 油酸等 对防治心脑血管疾病有很好的效果 利用 文冠果油中的亚油酸 研制成功了专门用于预防和治疗高血压 高血脂等病症的药物 益 寿宁 和 亚油酸滴丸 其花萼片中含有芩皮苷 具有解热 安眠 抗痉等作用m 1 2 5 文冠果的其他作用 文冠果油除食用外还可以作为高级润滑油 增塑剂 油漆 肥皂等的工业原料 果 皮可被作为提取糠醛的原料 其木材坚硬细致 纹理美观 抗腐性强 可谓是制作家具 的好材料 其花芳香美观 可供观赏 3 近年来 文冠果油也已被作为研制生物柴油的 原料 1 2 6 文冠果在食品和医药方面的应用前景 文冠果食用及药用价值高 且在我国资源丰富 可目前对其的开发利用不充分 市 场上关于文冠果的药品很少 而食品几乎没有 因此在食品和医药领域文冠果具有非常 广阔的开发前景 a 文冠果饮料 文冠果叶可代替茶叶 营养丰富 果实在民间可被制成饮品 口味独特 在此基础 上 结合现代工艺技术可以开发出一系列具有文冠果特色 且营养价值高的绿色饮料 投放市场 文冠果种仁含有丰富的蛋白质 也可被开发为蛋白质饮料 工艺简单 文冠 果饮料的开发 将能进一步满足人们对饮料种类 营养价值及口味的要求 从而丰富饮 料市场 b 其他食品 文冠果嫩种仁被作为水果以外 也可将其制成罐头食品 又可作为凉菜 口味独特 进一步丰富人们的餐桌 种仁可炒食 且不油腻 味道清香 添加不同香料 制成不同 口味 可在干果市场上占有一席之地 据报道文冠果种仁蛋白的利用率接近于酪蛋白 而超过经特殊加工的浓缩大豆蛋白和葵籽蛋白 s 可作为生产蛋白粉的原料 c 医药及保健品 文冠果枝茎对于治疗风湿病疗效显著 根据民间的使用方法结合现代制药工艺 可 研制出风湿药膏及风湿贴片 研究表明文冠果木提取物有明显的抗炎效果 提取其抗炎 1 0 文冠果叶化学成分及其生物活性研究 活性成分 可作为开发新的抗炎药物的原料 将提取物加入牙膏 化妆品中 对于牙龈 炎症 皮肤炎症等有预防和治疗作用 同时研究还表明文冠果果壳乙醇提取物有很好的 改善脑功能的作用 可作为研制健脑药品和保健品的原料 黄酮具有治疗心血管疾病 抗氧化等功效 文冠果中黄酮含量较为丰富