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第四章 复杂原子的能级结构及光谱平均有心力近似后定态S. eq为:+Vi(ri) ui (ri, ji,qi) = ei ui (ri, ji,qi) ,ui (r, j,q) 和 ei 为此第i个电子的本征波函数和能量本征值;ui (ri, ji,qi) R ni, li(ri)Yli, mi(qi, ji)Uin, l, ml, ms复杂原子的能量的一级近似(不考虑磁场力):E = E0 = Sei考虑磁场力后,原子的能量E E0 DEL, S四个量子数n, l, ml, ms共表示: 2=2n2种电子的状态。如果某个原子由N个电子组成,这N个电子怎样分配这2n2个电子的状态?泡利原理:表述1:原子中,由一定的4个量子数确定的一种状态,只能容纳一个电子。表述2:原子中,没有两个电子具有完全相同的四个量子数。电子的壳层结构:原子中的电子按壳层排列:主量子数n =1, 2, 3, 4, 5,的壳层, 分别称为K, L, M, N, O, 。,主壳层;n 值确定的主壳层,含有2n2种电子的状态,按泡利原理,能容纳2n2个电子;角量子数为l = 0, 1, 2, 3, 4, 的壳层, 分别称为s, p, d, f, g, 。,支壳层。l 值确定的支壳层,含有2(2 l 1)种电子的状态,按泡利原理,能容纳2(2 l 1)个电子。原子中的电子按壳层排列的顺序电子组态排列原则(基态!):(1) 泡利原理;(2) 最小能量原则:电子按各个壳层的能量大小顺序,由低至高地在原子各个壳层中排列。满支壳层(l为定值)的性质(1)电荷分布呈球对称分布;(2)电子的总轨道角动量L和自旋角动量S均为零两个价电子原子的结构和光谱 (内层形成电子封闭结构)角动量的LS耦合I,LS耦合规则电子1:l1;s1电子2:l2;s2LS耦合: L l1l2;S s1s2总角动量:J LSLS耦合能量:DEL, S = J (J+1)-L (L+1)- S (S+1) 量子数取值:同两个角动量的偶合选择定则:D J 1, 0 ( 0 0) D L 1 D S 0能级(原子态)标记: 角动量的JJ耦合I,JJ耦合规则电子1:l1;s1电子2:l2;s2JJ耦合: J1 l1s1;J2 l2s2总角动量:J J1J2量子数取值:同两个角动量的偶合选择定则:D J 1, 0 D J1 1, 0( 0 0) D J2 1, 0能级(原子态)标记: (J1, J2) J对比LS偶合:(能级数相同,J值相同)三个或三个以上电子的耦合非同科电子的耦合规则:先做靠近内层的两个电子的耦合,耦合后的结果再和第三个电子做耦合。同科电子(n, l相同)的耦合:必须满足Pauli原理(1) 一般规律:np5耦合结果同np;np4同np2; nd9耦合结果同nd;nd8同nd2;nd7同nd3;nd6同nd4。问题:3P2, 1,0 3P2,3P1,3P0 。能级谁高谁低?DEL, S = J (J+1)-L (L+1)- S (S+1) (10),AL,S 值判断:同科电子少于半个满支壳层电子数:AL,S 0;同科电子大于半个满支壳层电子数:AL,S 0;同科电子等于半个满支壳层电子数:AL,S 0;X射线的发射谱(由两个部分组成):(1) 分离谱(标
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