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第三讲 化学平衡常数及反应进行的方向一、选择题1(2014高考上海卷)只改变一个影响因素,平衡常数k与化学平衡移动的关系叙述错误的是()ak值不变,平衡可能移动bk值变化,平衡一定移动c平衡移动,k值可能不变d平衡移动,k值一定变化解析:选d。平衡常数只与温度有关,但影响化学平衡的因素很多,温度、浓度、压强的改变均可以改变平衡状态。只要正逆反应速率不再相等,平衡状态就被破坏,从而达到新的平衡状态,温度不变平衡也可能发生移动,则k值不变,平衡可能移动,a正确;k值变化,说明反应的温度一定发生了变化,由于任何反应均伴随能量变化,因此平衡一定移动,b正确;平衡移动,温度可能不变,因此k值可能不变,c正确,d不正确,答案选d。2下列说法正确的是()a自发反应的熵一定增大,非自发反应的熵一定减小b凡是放热反应都是自发的,因为吸热反应都是非自发的c反应2mg(s)co2(g)=c(s)2mgo(s)能自发进行,则该反应的h0d常温下,反应c(s)co2(g)2co(g)不能自发进行,则该反应的h0解析:选d。反应的自发性是由熵变和焓变共同决定的,若h0,则一定能自发进行,若h0,s0,则一定不能自发进行,若h0,s0,s0,则可能自发进行,是否自发和温度有关,a、b两项错误;c项反应的s0,能自发,说明h0,若h0,d项正确。3化学平衡常数k的数值大小是衡量化学反应进行程度的标志,在常温下,下列反应的平衡常数的数值如下:2no(g)n2(g)o2(g)k1110302h2(g)o2(g)2h2o(l)k2210812co2(g)2co(g)o2(g)k341092以下说法正确的是()a常温下,no分解产生o2的反应平衡常数表达式为k1c(n2)c(o2)b常温下,水分解产生o2,此时平衡常数的数值约为 51080c常温下,no、h2o、co2三种化合物分解放出o2的倾向由大到小的顺序为noh2oco2d以上说法都不正确解析:选c。k1的表达式应为k1;常温下,水分解产生o2,是h2和o2化合生成h2o的逆反应,因此其平衡常数的数值应为k2的倒数,数值为51082;由于三个反应都在常温下进行,根据k值的大小可以得出三种化合物分解放出o2的倾向由大到小的顺序为noh2oco2。4某温度下某气体反应达到化学平衡,平衡常数k,恒容时,若温度适当降低,f的浓度增加。下列说法中正确的是()a增大c(a)、c(b),k增大b降低温度,正反应速率增大c该反应的焓变为负值d该反应的化学方程式为2e(g)f(g)a(g)2b(g)解析:选d。a项,平衡常数k只随温度变化,不随浓度变化,故不正确;b项,降低温度,正、逆反应速率均减小,不正确;c项,降低温度,f浓度增大,表明平衡逆向移动,正反应是吸热反应,则焓变为正值,不正确;d项,根据化学平衡常数表达式可知a、b是生成物,e、f为反应物,且对应指数为其化学方程式前的化学计量数,正确。5(2016济宁高三质检)可逆反应:2so2o22so3达到平衡状态时,保持恒温恒容向容器中加入一定量的o2。下列说法正确的是(k为平衡常数,qc为浓度商)()aqc不变,k变大,o2转化率增大bqc不变,k变大,so2转化率减小cqc变小,k不变,o2转化率减小dqc变大,k不变,so2转化率增大解析:选c。当可逆反应2so2o22so3达到平衡状态时,保持恒温恒容向容器中加入一定量的o2,平衡向右进行,但o2转化率减小,浓度商qc变小,k不变。6反应fe(s)co2(g)feo(s)co(g)的平衡常数为k1;反应fe(s)h2o(g)feo(s)h2(g)的平衡常数为k2。在不同温度时k1、k2的值如下表。温度(k)k1k29731.472.381 1732.151.67下列说法正确的是()a反应是放热反应b反应是放热反应c反应在973 k时增大压强,k2增大d在常温下反应一定能自发进行解析:选b。a项,由表格数据可知,反应升温,平衡常数增大,则正反应是吸热反应;b项,反应升温,化学平衡常数减小,则正反应是放热反应,正确;c项,反应增大压强,k2不变;d项,由于反应是吸热反应,h0,s0,则反应不能自发进行。7容积均为1 l的甲、乙两个恒容容器中,分别充入2 mol a、2 mol b和1 mol a、1 mol b,相同条件下,发生下列反应:a(g)b(g)xc(g)h0,请回答下列问题:(1)在某温度下,反应物的起始浓度分别为c(m)1 moll1,c(n)2.4 moll1;达到平衡后,m的转化率为60%,此时n的转化率为_;(2)若反应温度升高,m的转化率_(填“增大”“减小”或“不变”);(3)若反应温度不变,反应物的起始浓度分别为c(m)4 moll1,c(n)a moll1;达到平衡后,c(p)2 moll1,则a_。(4)若反应温度不变,反应物的起始浓度为c(m)c(n)b moll1,达到平衡后,m的转化率为_。解析:(1)由化学方程式知反应消耗的n与m物质的量相等,则n的转化率为100%25%。(2)由于该反应正反应吸热,温度升高,平衡右移,则m的转化率增大。(3)若反应温度不变,则平衡常数不变。k,则,解得a6。(4)根据(3)的结果,设m的转化率为x,则k,解得x41%。答案:(1)25%(2)增大(3)6(4)41%11(2014高考全国卷,26,13分)在容积为1.00 l的容器中,通入一定量的n2o4,发生反应n2o4(g)2no2(g),随温度升高,混合气体的颜色变深。回答下列问题:(1)反应的h_0(填“大于”或“小于”);100 时,体系中各物质浓度随时间变化如上图所示。在060 s时段,反应速率v(n2o4)为_moll1s1;反应的平衡常数k1为_。(2)100 时达平衡后,改变反应温度为t,c(n2o4)以0.002 0 moll1s1的平均速率降低,经10 s又达到平衡。at_100 (填“大于”或“小于”),判断理由是_。b列式计算温度t时反应的平衡常数k2:_。(3)温度t时反应达平衡后,将反应容器的容积减少一半。平衡向_(填“正反应”或“逆反应”)方向移动,判断理由是_。解析:(1)由题意及图示知,在1.00 l的容器中,通入0.100 mol的n2o4,发生反应:n2o4(g)2no2(g),随温度升高,混合气体的颜色变深,说明反应向生成no2的方向移动,即向正反应方向移动,所以正反应为吸热反应,即h0;由图示知60 s时该反应达到平衡,消耗n2o4为0.100 moll10.040 moll10.060 moll1,根据v可知:v(n2o4)0.001 0 moll1s1;求平衡常数可利用三段式:n2o4(g)2no2(g)起始量(moll1) 0.100 0转化量(moll1) 0.060 0.120平衡量(moll1) 0.040 0.120k10.36。(2)100 时达到平衡后,改变反应温度为t,c(n2o4)降低,说明平衡n2o4(g)2no2(g)向正反应方向移动,根据勒夏特列原理,温度升高,向吸热反应方向移动,即向正反应方向移动,故t 100 。由c(n2o4)以0.002 0 moll1s1的平均速率降低,经10 s又达到平衡,可知此时消耗n2o4为0.002 0 moll1s110 s0.020 moll1,由三段式:n2o4(g)2no2(g)起始量(moll1) 0.040 0.120转化量(moll1) 0.020 0.040平衡量(moll1) 0.020 0.160k21.28。(3)温度t时反应达到平衡后,将反应容器的容积减少一半,压强增大,平衡向气体体积减小的方向移动,该反应逆反应为气体体积减小的反应,故平衡向逆反应方向移动。答案:(1)大于0.001 00.36(2)a.大于反应正方向吸热,反应向吸热方向进行,故温度升高b平衡时,c(no2)0.120 moll10.002 0 moll1s110 s20.160 moll1,c(n2o4)0.040 moll10.002 0 moll1s110 s0.020 moll1,k21.28(3)逆反应对气体分子数增大的反应,增大压强平衡向逆反应方向移动12甲醇可通过将煤气化过程中生成的co和h2在一定条件下发生如下反应制得:co(g)2h2(g)ch3oh(g)。请根据图示回答下列问题:(1)从反应开始到达到平衡,用h2浓度变化表示平均反应速率v(h2)_,co的转化率为_。(2)该反应的平衡常数表达式为_,温度升高,平衡常数_(填“增大”“减小”或“不变”)。(3)若在一体积可变的密闭容器中放入1 mol co、2 mol h2和1 mol ch3oh,达到平衡时测得混合气体的密度是同温同压下起始的1.6倍,则加入各物质后该反应向_(填“正”或“逆”)反应方向移动,理由是_。解析:(1)根据图一可知,反应开始到达到平衡的过程中co的浓度变化为0.75 moll1,所以co的反应速率为v(co)0.75 moll110 min0.075 moll1min1,根据反应速率之比等于化学计量数之比可知,v(h2)2v(co)20.075 moll1min10.15 moll1min1,co的转化率为100%75%。(2)该反应的平衡常数表达式为k。根据图二可知,反应物的能量比生成物的能量高,所以正反应为放热反应,升高温度,平衡

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