第七章醇酚醚答案.doc

天津商学院考试中心制作第七章：醇酚醚答案一. 命名下列各物种或写出结构式。（本大题共 122 小题）1、SOCl2，HCl各12、(CH3)2CHOH13、(CH3)2CHCH2OH14、15、(CH3)3COH16、4-丙基-4-庚醇17、(CH3)2CH2CH2CH2CH2OH18、(CH3)3CCH2OH19、110、111、112、113、114、 115、16、(S)-甲基苯基甲醇117、2, 3-二甲基-2, 3-丁二醇118、2-乙基-1, 3-丙二醇119、2-异丙基-1, 3-丁二醇120、121、异丙基叔丁基甲醇122、二甲基环丁基甲醇123、2-丙烯-1-醇 或 烯丙醇124、4-戊烯-1-醇125、2-乙基-2-丁烯-1-醇126、2-丙炔-1-醇127、2-甲基-3-戊炔-2-醇128、2-丁炔-1, 4-二醇129、4-甲基-1, 6-庚二烯-3-醇130、131、132、133、 1(S)-1-氘代乙醇234、1(S)-3, 4-二甲基-1-戊烯-3-醇235、3-氯-2-溴-1-丁醇136、5-溴-1-己炔-3-醇137、(2R, 3S)-3-甲基-3-氯-2-戊醇238、3, 7-二甲基-2, 6-辛二烯-1-醇139、(E)-2-丁烯-1, 4-二醇140、141、142、143、1(2S, 5R)-2, 5-己二醇244、245、246、(E)-2, 3-二甲基-4-溴-2-戊烯-1-醇147、5-甲基-2-乙基-6-异丁基-4-异丙基-1-癸醇148、(2R, 3R)-3-甲基-4-戊烯-2-醇149、4-甲苯酚 或 对甲苯酚150、4-叔丁基苯酚 或 对叔丁基苯酚151、1, 3-苯二酚 或 间苯二酚152、153、2, 3-二甲苯酚154、5-甲基-2-异丙基苯酚155、1, 2, 3-苯三酚 或 连苯三酚156、1, 2, 4-苯三酚 或 偏苯三酚157、对乙烯基苯酚158、对烯丙基苯酚159、邻苯基苯酚160、3-甲基-2, 4, 6-三溴苯酚161、4-己基-1, 3-苯二酚162、163、5-甲基-1, 2, 3-苯三酚164、2, 4, 4, 6-联苯四酚165、4, 4-联苯二酚166、4-(1-乙基-2-氯丙基)-2-氯苯酚167、异丙醚168、仲丁醚169、CH3(CH2)3CH2OCH2(CH2)3CH3170、乙基乙烯基醚171、二环己基醚172、甲基异丙基醚173、乙基叔丁基醚174、175、CH3CH2OCH2C(CH3)3176、CH3CH2OCH2CCH1.577、CH2=CHCH2OCH=CH2178、179、180、181、182、183、CH3OCH2CH2OCH2CH2OH184、CH3CH2OCH2CH2CH2OH185、1-甲氧基-2-丙醇186、4-甲氧基-2-戊醇187、3-甲氧基-1, 2-丙二醇188、3, 7-二甲氧基-5-乙氧基癸烷189、CH3OCH2CH2CH2OCH=CH2190、191、(CH3)3COCH2CH2CH2Br192、193、CH3OCH2CH2CH2OCH3194、2-羟甲基-2-甲氧基-1, 3-丙二醇195、2, 3-环氧-1-丙醇196、一缩二乙二醇二甲醚197、198、(E)-5-甲氧基-3-戊烯-1-醇199、环氧丙烷1100、1, 2-环氧环己烷1101、12-冠-41102、1103、1104、十氢萘并-15-冠-51105、1, 2-环氧-1, 2, 3, 4-四氢萘1106、二苯醚1107、二(2-萘基)醚1108、环戊基苯基醚1109、1-乙基-4-甲氧基苯1110、1111、1112、1113、十七烷基-2, 5-二甲氧基苯1114、4-甲氧基-1-乙氧基苯1115、甲基(4-丙烯基苯基)醚1116、4-硝基-2, 4-二氯二苯醚 或 4-硝基苯基(2, 4-二氯苯基)醚1117、2-(二氯甲基)二苯醚 或 苯基(2-二氯甲基苯基)醚1118、4, 4-二苯氧基二苯醚 或 双(对苯氧基苯基)醚1119、1-(乙氧基甲基)-4-甲氧基萘1120、3, 4, 5-三甲氧基二苯醚1121、4-烯丙基-2-甲氧基苯酚1122、2, 6-二叔丁基-4-甲氧基苯酚1二. 完成下列各反应式（把正确答案填在题中括号内）。（本大题共 126 小题）1、12、CH3CH2CH2CH2Cl13、14、PBr315、CH3CH2COCH2(CH3)216、17、H2OH+，；CH3CH2COCH3 各18、 各19、各110、(CH3)3CCl，(CH3)3CMgCl各111、112、各113、 114、CH3CHO，CH3COC6H5 各115、各116、各117、各118、80%H2SO4， 50；H+，； 各119、H2Lindlar催化剂， AlOCH(CH3)23+CH3COCH3各120、HOCH2CH2I，ICH2CH2Cl 各121、各122、123、Cl2光或高温，各124、BrCH2CH2CH2CH3，O2NOCH2CH2CH2CH3，HOCH2CH2CH2CH3各125、各126、各127、各128、各129、OH-H2O；浓H2SO4，；各130、各131、Cl2,500(或h); CH2=CHCH2CH2CH2OH 2CH2CH(CH2)3MgBr; CH2=CH(CH2)2CH2D 432、各133、各134、 各135、 各136、各137、138、 各139、Br2; NaOHH2O; H2Ni；H+，各140、各141、各142、各143、144、 2(外消旋)45、HCHO, HCOOH 各146、 各147、 各148、149、 各150、151、各152、 各153、各154、各155、各156、 各157、 各158、 各159、各160、各161、162、 各163、164、Fe(OC6H5)63 165、166、各167、168、各169、各170、 各171、各172、 各173、各174、 各175、各176、各177、各178、各179、各180、各181、Cl2h或高温 1 382、各183、184、CH3CH2CH2OH+CH3I185、CH3CH2OH，(CH3)3CI各186、各187、(CH3)2CHONa，CH3I(Br,Cl)，(CH3)2CHI，CH3I各188、C2H5OCH2CH2OH189、ICH2CH2CH2CH2I190、各191、 192、193、 194、195、CH3CH2CH2OCH2CH2OH，CH3CH2CH2OCH2CH2OCH2CH2OH 各196、(CH3)2CHCH2MgBr，(CH3)2CHCH2CH2CH2OMgBr， 2(CH3)2CHCH2CH2CH2OH 397、198、 各199、各1100、各1101、各1102、各1103、 各1104、各1105、各1106、各1107、各1108、 各1109、110、各1111、各1112、, , 各1113、114、 各1115、1116、各1117、各1118、 各1119、 各1120、各1121、 各1122、123、各1124、各1125、 各1126、各1三. 理化性质比较题（根据题目要求解答下列各题）。（本大题共 112 小题）1、(A)(B)12、(A)(B)(C)(D) 23、(C)(A)(B) 24、(A)(C)(D)(B)25、(A)(B)(C)26、(A)(B)(C) 27、(B)(A)(C) 28、(A)(B)(C) 29、(A)(B)(C) 210、(B) 211、(B)(C)(A) 212、(A)(B)(C)213、(B)(C)(A) 214、(C)(B)(A)215、(B)(A)(C)216、(D)(A)(B)(C)217、(C)(B)(D)(A)218、(D)(B)(A)(C)219、(B)(A)(C) 220、(C)(A)(B)(D)221、(D)(C)(A)(B)222、(A)(C)(B)(D)223、(C)(B)(A) 224、(D)(A)(B)(C)225、(B)(C)(A)226、(B)(C)(D)(A) 227、(B)(C)(A)228、(C)(A)(B)229、(A)(B)(C)230、(A)(B)(C)(D)231、(A)(B)(C)(D)232、(B)(A)(C)233、(A)(C)(D)(B)234、(A)(C)(B)(D)235、(B)(D)(C)(A)236、(D)(A)(B)(C) 237、(A)(B)(C) 238、(B)(C)(D)(A)239、(B)(A)(C)240、(B)(A)(C)241、(B)(A) 142、(C)(D)(B)(A) 243、(A)(B)(C) 244、(A)(D)(C)(B)245、(A)(B)(C)(D)246、(D)(C)(A)(B) 247、(A)(B)(C)(D)248、(A)(B)149、(C)(B)(D)(A)250、(B)(C)(D)(A)251、(C)(D)(A)(B)252、(A)(B)(C)253、(B)(A)(C)254、(A)(B)(C)255、(C)(A)(B)256、(C)(A)(B)257、(A)(C)(B) 258、(B)(A)(D)(C) 259、(A)(C)(B) 260、(A)(B)(C) 261、(C)(A)(B) 262、(B)(C)(A)(D) 263、(A)(C)(B)(D) 264、(A)(B)(D)(C)265、(C)(B)(A)266、(A)(B)(C)267、(A)(D)(B)(C) 268、(D)(C)(A)(B)269、(B)(A)170、(A)(D)(B)(C)271、(A)(B)(C)272、(B)(A)(C) 273、(C)(A)(B) 274、(B)(A)(C) 275、(B)(A)(D)(C) 276、(B)(C)(A) 277、(A)(D)(C)(B)278、(A)(B)(C)(D) 279、(B)(A)(C) 280、(A)(C)(B)281、(A)(C)(B) 282、(A)(D)(B)(C) 283、(C)(D)(A)(B)284、(C)(B)(D)(A)285、(D)(A)(B)(C)286、(A)(C)(B) 287、(B)(C)(D)(A)288、(B)(D)(C)(A)289、(D)(C)(B)(A)290、(C)(D)(A)(B) 291、(A)(B) 192、(D)(B)(C)(A) 293、(D)(C)(B)(A)294、(B)(A)(C)(D) 295、(A)(B)(C) 296、(B)(C)(D)(A) 297、(A)(B)(C) 298、(B)(C)(A)299、(A)(C)(B)2100、(B)(C)(D)(A)2101、(A)(C)(B) 2102、(C)(B)(A)(D) 2103、(D)(A)(B)(C)2104、(B)(A)(C) 2105、(A)(C)(B)2106、(C)(B)(A)2107、(C)(A)(B)(D)2108、(A)(B)(C) 2109、(B)(A)(C) 2110、(B)(A)(C)(D) 2111、(A)(B)(D)(C)2112、(B)(A)(C) 2四. 基本概念题（根据题目要求回答下列各题）。（本大题共 20 小题）1、1, 2-丁二醇分子内能形成稳定的氢键： 从而降低了分子间及它与水分子之间的结合能力，因此前者沸点和溶解度都比后者低。 22、1. H3O+, 2. NH+4, 3. CH3H2各13、两种醇分子间脱水可生成三种醚，不易分离。24、1.后者前者，2.前者后者，3.后者前者各15、前者比后者反应快，因前者中间体离域而比后者CH2=CHCH2CH2+稳定。36、1.生成相同碳正离子0.52.生成相同碳正离子。 14.生成相同碳正离子。27、 1 (邻基参与)()和()是等量对映体，所以产物无旋光性。 48、本合成路线主要产物是，因为叔卤代烃在强碱下易发生消除反应。 1故这条路线不合理。 29、3和4210、3易反应，生成111、+H+酸性：苯酚环己醇 1苯酚离去H+后生成苯氧负离子，因其负电荷能很好地分散到苯环上，因此负离子得到稳定。 1.5环己醇离去OH中的H+后生成的负离子，其负电荷得不到分散，不稳定，所以环己醇酸性相对较弱。 212、发生p-共轭，使CO结合得较为牢固，不易断裂。1无上述共轭，CO键极性大，故能与HBr反应。213、酚不能发生类似的反应。 1因为酚羟基上的氧与苯环发生p-共轭，使CO键结合得牢固，不易断裂，所以酚分子间一般不能脱水成醚。 214、 ROCH2XX+由于C+中的空p轨道能与相邻中的p轨道发生交盖，使正电荷离域而得到很大程度的稳定性，所以易发生SN1反应。 315、键的极性大小与成键的两个原子电负性大小有关，分子偶极矩是分子中各个键的极性向量之和，因此，影响分子偶极矩的因素既与原子电负性大小有关，也与分子的空间结构有关。 1.5 无极性 316、浓氢碘酸的酸性比浓氢溴酸强，故能生成较高浓度的。 1而且I在SN2反应中其亲核性比Br强。 217、 1 (S)-甲基仲丁基醚 (S)-仲丁醇因为反应不涉及手性碳上键的断裂，所以构型不变。(S)-仲丁醇具有光学活性。 318、以环氧丙烷为例。酸催化： 1碱催化：酸催化开裂主要发生在取代基较多的CO键一侧。碱催化开裂主要发生在取代基较少、空间位阻较小的CO键上。 219、4 220、由于氧和芳基之间发生p-共轭 ，使芳基与氧之间的电子云密度增加，以致结合得牢固不易断裂。另外，RO键极性增加，且与氧原子直接相连的碳原子上，因受氧原子吸电子诱导效应的影响带有较多正电荷，易被亲核试剂(X-)进攻。所以在ArOR中，醚键主要断裂在烷氧处，得到产物为RI和ArOH。 3五. 用简便的化学方法鉴别下列各组化合物。（本大题共 57 小题）1、(A) 有三组吸收峰(3H，三重峰；2H，四重峰；1H，单峰)。1.5(B) 有两个吸收峰(2H，单峰；4H，单峰)。32、(A)和(B)的OH伸缩振动在34503570 cm1均有强而宽的吸收峰。当用无干扰的溶剂(如CCl4)稀释时，(A)(顺式异构体形成分子内氢键)的吸收峰不受影响。而(B)(反式异构体，形成分子间氢键，稀释时被破坏)的吸收峰变尖并移向高波数。 33、加入Lucas试剂：立刻出现浑浊或分层的是(C)；1稍后才出现浑浊或分层的是(B)；(A)无反应。24、加入Lucas试剂：立刻出现浑浊或分层的是(C)；1稍后才出现浑浊或分层的是(B)；(A)无反应。25、加入Lucas试剂：立刻出现浑浊或分层的是(C)；1稍后才出现浑浊或分层的是(B)；(A)无反应。26、(B) 能被HIO4氧化，还原产物HIO3与AgNO3作用，生成白色的AgIO3沉淀。 3或：(B)能被HIO4氧化，其氧化产物醛与品红试剂作用呈红色。 37、(C) 能使Br2-CCl4褪色，或与Lucas试剂作用时立即产生浑浊或分层。 1(B) 能发生碘仿反应，或与Lucas试剂作用时放置片刻后出现浑浊或分层。 38、(B) 能使Br2-CCl4褪色。1(C) 能与Na作用而释出H2。29、(B) 能生成炔银或炔亚铜。1余二者中，(A)能使Br2-CCl4褪色。210、(A) 能与AgNO3-C2H5OH作用，生成AgBr沉淀。 1(B) 与C二者可用Lucas试剂或碘仿反应进行区别(C)比(B)容易与Lucas试剂反应；(C)能发生碘仿反应，(B)则不能。 311、(A) 能使Br2-CCl4褪色。 1.5(C) 能与AgNO3-C2H5OH作用，生成AgBr沉淀。 312、(A) 能使Br2-CCl4褪色。1(A) 能与AgNO3-C2H5OH作用，生成AgBr沉淀。313、(A) 能生成炔银或炔亚铜并能使Br2-CCl4褪色。1(B) 能使Br2-CCl4褪色，但不能生成炔银或炔亚铜。314、(A) 能生成炔银或炔亚铜。 1余二者中，(B)能使Br2-CCl4褪色。315、(B) 能生成炔银或炔亚铜。1(A)，(C)和(D)三者中，(A)能使Br2-CCl4褪色。2余二者与Lucas试剂作用，(D)先出现浑浊或分层。316、(A) 能与热的AgNO3-C2H5OH作用，生成AgCl沉淀。 1.5(C) 能被HIO4氧化，其还原产物HIO3与AgNO3作用，生成白色的AgIO3沉淀(或氧化产物用品红试剂作用呈红色)。 317、(B) 能使Br2-CCl4褪色。 1(C) 能被HIO4氧化，还原产物HIO3与AgNO3作用，生成白色的AgIO3沉淀；或(A)能与AgNO3-C2H5OH作用，生成AgBr沉淀。 318、(C) 能使Br2-CCl4褪色。1(B) 能发生碘仿反应。3(不能用Lucas试剂进行鉴别。)19、不能使Br2-CCl4或KMnO4溶液褪色的是(C)。1能与AgNO3-C2H5OH作用，立即生成AgBr沉淀的是(B)。220、(B) 的OH伸缩振动在33003600 cm1有强而宽的吸收峰，而(A)无以上吸收峰。 321、(A) 能溶于NaHCO3水溶液中并释出CO2。而(B)则不溶。322、(A) 能与溴水作用，生成2, 4, 6-三溴苯酚的白色沉淀。 1(C) 能溶于NaHCO3水溶液中并释出CO2。 323、(A) 能与溴水作用，生成2, 4, 6-三溴苯酚的白色沉淀。 1(C) 能溶于NaHCO3水溶液中并释出CO2。 324、(A) 能与溴水作用，生成2, 4, 6-三溴苯酚的白色沉淀。 1(C) 能溶于NaHCO3水溶液中并释出CO2。 325、(A) 能与FeCl3作用显蓝紫色，或与溴水作用生成2, 4, 6-三溴苯酚的白色沉淀。 1(C) 能与FeCl3作用，生成蓝绿色结晶。 2(D) 能与FeCl3作用而显深绿色。 3(B) 与FeCl3作用显棕色。 426、(A) 能与FeCl3显色或与溴水作用生成三溴苯酚。 1余二者中，(B)能使热的KMnO4溶液(加少量H2SO4)褪色。 327、(A) 能与FeCl3显色。1(C) 能与AgNO3-C2H5OH作用，生成浅黄色的AgBr沉淀。328、(A) 不能溶于NaOH水溶液。 1(B) 能与溴水作用，生成2, 4, 6-三溴苯酚的白色沉淀。 329、(C) 能与FeCl3显色或能溶于NaOH水溶液中。1余二者中，(B)能与Na作用而释出H2。230、(C) 能与FeCl3显色或能溶于NaOH水溶液中。1(B) 能与AgNO3-C2H5OH作用，生成AgBr沉淀。231、不溶于NaOH水溶液的是(A)。1能与溴水作用，生成2, 4, 6-三溴苯酚白色沉淀的是(B)。332、(A) 能溶于NaOH水溶液中或与FeCl3显色。1(B) 能发生碘仿反应。(C) 则不能。333、(A) 能与FeCl3显色或与溴水作用生成2, 4, 6-三溴苯酚白色沉淀。 1(B) 能被HIO4氧化，还原产物HIO3与AgNO3作用，生成白色的AgIO3沉淀。 2(C)和(D)可用碘仿反应或Lucas试剂区别(C)能发生碘仿反应，(D)不能；(C)比(D)容易与Lucas试剂反应。 334、(A)能与FeCl3显蓝紫色。 1余二者中，(B)能溶于浓H2SO4中或与Na作用而释出H2。 2或：能溶于NaOH水溶液中的是(A)。 1余二者中，与Na作用有H2产生的是(B)。(C)无反应。 235、(A) 有三组峰(6H，三重峰；4H，六重峰；4H，三重峰)。1.5(B) 有两组峰(12H，二重峰；2H，七重峰)。336、(A) 有两组吸收峰，(B) 有4种氢核吸收峰。337、(A) 的OH伸缩振动在33003600 cm1有强而宽的吸收峰，而(B)无此吸收峰。 238、(A) 有一个单峰和两组多重峰，而(B)只有一个单峰。 239、(A) 有四组吸收峰，峰面积比是3221。 1(B) 有三组吸收峰，峰面积比是611。 2(C) 有三组吸收峰，峰面积比是332。 340、(A) 只有两个单峰。(B) 有四组吸收峰(3H，单峰；2H，三重峰；2H，三重峰；1H，单峰)。 341、(A) 只有两个单峰。(B) 有三组吸收峰(2H，三重峰；2H，三重峰；1H，单峰)。 342、(A) 能与Na作用而释出H2。343、(C) 不能与Na作用。 1(A) 能被HIO4氧化，还原产物HIO3与AgNO3作用，生成白色的AgIO3沉淀；或氧化产物醛与品红试剂作用呈红色。 344、(A) 能与Na作用而释出H2。1(C) 能使Br2-CCl4褪色。345、(B) 能使Br2-CCl4褪色。 1(C) 能与Na作用而释出H2。2余二者中，(D)能溶于浓H2SO4。346、(C) 能与FeCl3显色或与溴水作用生成白色沉淀。0.5(E) 能与AgNO3-C2H5OH作用，生成AgBr沉淀。 1余三者中，(B)能与Na作用而释出H2。 2(A)和(D)二者中，(D)能溶于浓H2SO4。 347、(A) 的OH伸缩振动在32003400cm1有强而宽的吸收峰，而(B)无此吸收峰。 248、加入稀HNO3温热进行水解，检验水解产物。(A)的水解产物能被HIO4氧化，其还原产物HIO3与AgNO3作用，生成白色的AgIO3沉淀。 449、加入AgNO3-C2H5OH：(B) 立即生成黄色的AgI沉淀；1(C) 立即生成白色的AgCl沉淀；2(A) 无现象。350、(A) 能与FeCl3显色或溶于NaOH水溶液。1余二者中，(C)能溶于浓H2SO4。351、(C) 能与FeCl3显色。1(A) 能与AgNO3-C2H5OH作用，生成白色的AgCl沉淀。352、(A)能与FeCl3显色或溶于稀的NaOH水溶液。1(B) 能与Na作用释放出H2，而(C)不能与Na作用释出H2。353、(A) 能与FeCl3显色或与溴水作用生成2, 4, 6-三溴苯酚沉淀。 1余二者中，(B)能与Na作用而释出H2。354、(A) 能与溴水作用，生成2, 4, 6-三溴苯酚沉淀。 1余三者中，(B)能与FeCl3显色。2(C)和(D)二者中，(C)能与Na作用而释出H2。355、(A)能与FeCl3显色。1(B)能发生碘仿反应。2余二者中，(C)能与Na作用而释出H2。356、(A)有三组吸收峰，其中两组高场吸收峰分别是三重峰(3H)和四重峰(2H)。 1.5(B) 也有三组吸收峰，其中两组高场吸收峰均是单峰(3H和2H)。 357、(C) 不能溶于浓H2SO4中。 1(A)和(B)二者中，A能被混酸硝化，生成黄色的硝基化合物。 3六. 有机合成题（完成题意要求）。（本大题共 231 小题 ）1、 2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、 (分出邻位产物)13、14、15、16、 (分出邻位产物) 17、18、19、20、 (分出邻位产物)21、22、23、24、 (分出邻位产物)25、26、27、28、29、30、 (分出邻位产物) 31、32、33、 (分出邻位产物)34、35、36、37、38、39、40、 (分出邻位产物)41、42、 (分出邻位产物)43、44、45、46、47、48、49、50、51、52、53、54、55、56、57、58、59、60、61、62、63、64、65、66、67、68、69、70、71、72、73、74、75、76、77、78、79、80、81、82、83、84、85、86、87、88、89、90、91、92、93、94、95、96、97、98、99、100、101、102、103、104、105、106、107、108、109、110、111、112、113、114、115、116、117、118、119、120、121、122、123、124、125、126、127、 (分出邻位产物)128、 (分出邻位产物)129、 (分出邻位产物) 130、131、132、133、134、 (分出邻位产物) (分出邻位产物)135、 (分出邻位产物)136、137、 (分出邻位产物)138、 (分出邻位产物)139、 (分出邻位产物)140、 (分