第八章卤代烃勘误和参考答案.doc

第八章卤代烃勘误及思考题和作业参考答案勘误：（1）P194第13行，将管能团改成官能团。（2）P208第11行，将E2反应历程改为：（3）P211倒数第11行，中性分子的碱性和亲核性强于其共轭碱。改成弱于其共轭碱。（4）P211倒数第10行，将NH2改成NH2。（5）P214第5行，将烯丙基型卤代烃中的基字去掉，改成烯丙型卤代烃。（6）P215第12行，将C(1)和C(2)改成C1和C2。（7）P216第2行，将“在NH2进攻苯炔时”改成“在NH2进攻苯炔时”。（8）P216第11行，将中间的“Pp超共轭”改成“Pp共轭”。（9）P217第10、11、23行，将这三行中的三个“烯丙基卤代烃”改成“烯丙型卤代烃”。（10）P224第3题第6小题中，将NaOH-H2O改成HCl。（11）P225第7题第3小题中，将第一个产物环丙基溴甲烷改成环丙基甲醇。思考题8-1 试写出苄基氯与KOH-H2O、(CH3)3COK、苯酚钠、NH(CH3)2、NaCN(醇)、CH3CCNa、CH3COOAg、 NaI(丙酮)、AgNO3(醇)反应的产物。解答8-1：思考题8-2 写出下列卤代烃发生消除反应的主要产物。(1) 2-氯-2,3-二甲基丁烷(2) 2-溴-3-乙基戊烷(3) 2-碘-1-甲基环己烷(4) 1-苯基-2-溴丁烷 解答8-2： 思考题8-3 用反应方程式表示1溴丁烷与下列化合物反应的主要产物。(1) KOHEtOH（2）(A)Mg(乙醚)；(B)D2O （3）(CH3)2CuLi (4) Na + C6H5Br(乙醚) 解答8-3： 思考题8-4 将下列各组化合物按指定的反应速度大小顺序排列。（1）SN16. 将下列各组化合物按指定的反应速度由大到小排序：（1）SN1（2）SN2思考题8-5 卤代烃与NaOH在水和乙醇混合物中进行反应，指出哪些属于SN1反应，哪些属于SN2反应？（1）产物的构型完全转化（2）有重排产物（3）碱浓度增加反应速度加快（4）叔卤代烷速度大于仲卤代烷（5）增加溶剂的含水量反应速度明显加快 （6）反应不分阶段，一步完成（7）试剂亲核性愈强反应速度愈快（8）卤素连在手性碳上，产物为外消旋体 解答8-4:（1）SN1 (b)(a)(c) (b)(c)(a)（2）SN2 (a)(b)(c) (b)(a)(c)(d)解答8-5: (2)、(4)、(5)、(8)属于SN1反应，(1)、(3)、(6)、(7)属于SN2反应。 思考题8-6 将下列化合物按消除反应难易排序。（1）E1反应（2）消除HBr（3）E1 （4）消除HBr的难易次序思考题8-7 预测下列各对反应中，哪个较快？并说明理由。 解答8-6:(1)E1反应：(c)(d)(a)(b)(2)消除HBr：(b)(a)(c)解答8-7:（1）后者双前者快。因前者溴连在桥环化合物的桥头碳上，既不利于SN1也不利于SN2反应。如果按SN1历程反应，中间要经历碳正离子中间体，它应是平面构型。但在桥环化合物中，受两个环的限制，不能形成平面构型，张力较大，因此形成碳正离子活化能较高，不易形成，所以不易按SN1历程进行。如果按SN2历程进行，亲核试剂应从溴的背面进攻。但受桥环的空间阻碍作用，亲核试剂不易钻进桥环的中间进攻a-C，所以，也不利于SN2反应。（2）后者双前者快。因SH的亲核能力强于OH。（3）前者比后者快。因水的亲核能力较弱，反应主要按SN1历程进行，叔卤代烷比仲卤代烷快。 思考题8-8 完成下列反应，并说明原因。思考题8-9 开链化合物A（C4H7Br）没有旋光性，但能使溴的四氯化碳褪色，与AgNO3的醇溶液在室温下就能产生沉淀。A很容易与NaOH的水溶液作用生成互为异构体的B和C，B和C催化加氢后生成D和E，其中D具有旋光性，脱水后能生成两个化合物；而E没有旋光性，在Al2O3催化下脱水只生成一个化合物，这些脱水产物都能被还原成正丁烷。试写出化合物AE的结构式及各步反应式。 解答8-8:该反应为亲核取代反应，因烯丙型氯较活泼，而乙烯型氯最不活泼，所以乙酸根主要取代烯丙型氯。解答8-9:习 题答案1. 命名下列化合物。（1）（2）（3）2,3,4-三甲基-3-氯己烷3-氯甲基-2-溴己烷(E)-5-甲基-2-氯-3-庚烯（4）（5）（6）2-甲基-3-氯-7-溴-1,4-己二烯(S)-2,2,3-三氯丁烷(S)-2-氯-1-溴丙烷（7）（8）3-氯环己烯4-甲基-1-溴环己烯2. 写出下列化合物的构造式：（1）烯丙基氯（2）叔丁基溴（3）3甲基4溴环戊烯（4）(1R,2R)1甲基1氯2溴环戊烷（5）苄基溴化镁（6）1苯基2溴乙烷（7）4甲基5氯2戊炔3. 完成下列反应式：（1）（2）（3）（4）（5）（6）（7）（8）（9）（10）4. 用化学方法区别下列各组化合物：（1）（2）苄基氯、对氯甲苯、环己基氯、1氯环己烯（3）1氯戊烷、2溴丁烷、1碘丙烷、1氯双环2.2.1庚烷5. 下列各步反应中有无错误（孤立地看）？如果有的话，错在哪？写出正确的反应式。答：（A）步错，溴是亲电试剂，应加在C1上，羟基加在C2上。 （B）步错，反应物中有含活泼氢的羟基，Mg优先与羟基反应；即使能生成格氏试剂，也会立即被羟基分解。正确的反应为：答：（A）步正确，HCl因均裂的离解能较大，不易产物自由基，没有过氧化效应，仍按亲电加成历程进行。（B）步错，叔卤代烃在醇溶液中与氰化钠作用，主要发生消除反应，生成烯烃。正确的反应为：答：（A）步正确，NBS主要用于不饱和烃a-H的溴代。 （B）步错，亚甲基上的溴为烯丙基溴，较活泼，能被羟基取代；但苯环上的溴为乙烯型溴，最不活泼，不能被羟基取代。正确的反应为：答：错，应该消除左边的H，生成能够共轭的较为稳定的二烯烃。正确的反应为：6以指定的原料合成下列化合物：7写出下列反应的可能历程（用反应式表示）：8化合物A（C5H10）不能使溴的四氯化碳溶液褪色，在紫外光照射下与溴反应只得到一种一溴代产物B（C5H9Br）。将B与KOH的醇溶液作用得到C（C5H8），C经臭氧化再还原水解得到戊二醛。试推测化合物A、B、C的结构式，并同各步反应式。9某开链烃A的分子式为C6H12，具有旋光性，但催化加氢后生成没有旋光性的B。A与HBr反应生成C，C再与KOH的醇溶液作用生成D，D与A是同分异构体。试写出化合物A、B、C、D的结构式，并指出C和D是否有旋光性。10化合物A（C7