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第一章概论 Introduction 1 1配合物与配位化学配合物的定义 Definition 至今 配合物的定义还是不够严格的 这是因为一方面受历史和习惯的影响 另一方面是因为配位化学的研究领域日益扩展的结果 不过实用上仍有大家可普遍接受和使用方便的定义 即配合物可定义如下 配合物 coordinationcompound 是由含有孤对电子 lone pairelectrons 或 电子的电子给予体 donor 配位体 路易斯碱 与具有低能量空轨道 low lyingemptyorbital 的电子接受体 acceptor 中心金属离子或原子 路易斯酸 构成的化合物 例如BF3 g N CH3 3 l F3BN CH3 3 s 这儿 N原子向B原子的空轨道提供一对电子 形成一共价键 所以 配合物有时也叫授 受络合物 donor acceptorcomplexes 配合物中包括中心金属 准金属 离子 原子 和配位体 ligand 的部分又称为 配位实体 entity 习惯上 配位实体须用方括号括起来 例如下列典型配合物 Cu NH3 4 SO4 Na3 AlF6 Ni CO 4 H2 SiF6 KFe Fe CN 6 Co NH3 6 Cl3 PtCl2 NH3 2 配位实体可以是阳离子物种 也可以是阴离子物种 总称为 配离子 还可以是中性分子 故配合物的实质是含有配位实体的化合物 对于配合物定义的讨论广义的定义 凡形成配位键的化合物 也叫授 受加合物 adduct 不分金属与非金属均称作配合物 如下列反应生成物 CH3 3N l BF3 g CH3 3N BF3 s adduct NH4F BF3NH4 BF4 s salt NH3 g BF3 g H3N BF3 s adduct 又如 PCl5在气相中为分立的PCl5分子 但在固相中却构成 PCl4 PCl6 离子晶格 这两种离子物种也可归属于配离子 对于有机金属化合物如Zn C2H5 2 Pb C2H5 4中不存在电子授 受作用 只有静电吸引作用 但仍被认作为配合物 狭义的定义 配合物不包括中心原子为非金属的物种 如H3NBF3 NH4 CH3 3NBF3不属于配合物 习惯和历史的原因如 认为MnO42 是Mn6 与O2 构成的配离子 而SO42 却不认为是配离子 又如像有机金属化合物Zn C2H5 2和Si CH3 4也不被认为是配合物 2 有关配合物的术语内界 innersphere 即方括号内的部分 也即配位实体 外界 outersphere 方括号外的部分 即电荷平衡离子 配位体 ligand 配位实体中 与中心原子结合的分子或离子叫做配位体 如NH3 F CO CN Cl en py EDTA 中心原子 centralatom 处于内界结构单元中心部位的原子或离子通称中心原子 离子 配位原子 donoratom 配位体中直接结合于中心原子的非金属原子叫配位原子 如NH3 F CO H2O SCN NCS 配位数 coordinationnumber 与中心原子成键的配位原子数叫做配位数 配位数通常为4和6 也有2 5 7 8 9 10 11 12等 同一中心原子与不同配位 体 或与不同浓度的同一配位体都可能表现出不同的配位数 如 Cu NH3 4 2 Cu H2O 6 2 CoCl4 2 Co NH3 6 2 Fe NCS 3 Fe NCS 4 Fe NCS 5 2 Fe NCS 6 3 等 同一中心原子的不同氧化态会表现出不同的配位数 如 PtCl4 2 PtCl6 2 误解 与中心原子成键的配位体数 MgEDTA 2 c n 讨论 上述配位数的定义 实际上仅适合于经典配合物 Wernercomplexes 对于有机金属化合物不适宜 如 PtCl3 C2H4 c n 4or5 又如 Fe C5H5 2 c n 10 故有人提出 与中心原子成键的键数 对 PtCl3 C2H4 适合 c n 4 但对 Fe C5H5 2 c n 2 10 Fe CO 5 c n 5 10 3 配位化学发展简史1704年 普鲁士 柏林 染料厂一位工匠迪斯巴赫 diesbach 制得一种蓝色染料 用兽皮或兽血和Na2CO3在铁锅中熬煮制得 KFe Fe CN 6 即KCN Fe CN 2 Fe CN 3 即普鲁士兰 1798年塔萨尔特 Tassaert 法国分析化学家 制得了CoCl3 6NH3 他原想 Co2 2NaOHCo OH 2Co2O3但CoCl2 2NH3Co OH 2沉淀溶解 溶液放置后析出CoCl3 6NH3晶体 当时搞不清楚它是什么类型化合物 故称之为 Complex 1893年26岁的维尔纳 瑞士 提出了天才的维尔纳配位学说 荣获1913年诺贝尔化学奖 从此解开了配合物的结构之谜 由Complex到CoordinationCompound 他首次提出 1 在CoCl3 6NH3中 Co3 表现出两种类型的化合价 主价和副价 Primaryandsecondaryvalences Co3 Cl 之间是主价 3 即离子键 Co3 NH3之间是副价 6 即配位数 2 中心原子 离子 形成配合物时倾向于主价和副价都得到满足 3 中心离子的副价指向空间确定的方向 因而配合物能呈现出多种空间结构 并出现特定的异构体 在这一时期 配合物就被叫做 由简单化合物反应生成的复杂化合物 Complex 关于CoCl3 6NH3分子结构的辩论持续了22年之久 最后以Werner的胜利告终 一方为瑞典化学家勃朗斯特兰 Blomstrand 以及他的学生丹麦化学家乔根森 J rgensen 他们提出一个 氨链结构 的主张 即CoCl3 6NH3的结构为 CoCl3 5NH3的结构 CoCl3 4NH3的结构 CoCl3 6NH3的Werner配位结构 1927年 Lewis提出了著名的酸碱电子理论 即认为能提供电子对的物种为碱 路易斯碱 能用空轨道接受电子对的物种为酸 路易斯酸 路易斯酸和碱通过电子对授受过程生成酸碱加合物 其后NevilSidgwick将这种思想应用于配合物 提出了配位 共价键的概念 认为在CoCl3 6NH3中 Co3 与6个NH3分子形成了6个H3N Co3 配位 共价键而形成了稳定的CoCl3 6NH3配合物 与Lewis的八隅律相对应 Sidgwick提出了适合于金属羰基化合物和有机金属化合物的EAN规则 即18电子规则 1940年L Pauling提出了配合物中化学成键的价键理论 VB理论 1929年 Bethe 1932年VanVleck提出了晶体场理论 CrystalFieldTheoryCFT 借喻于NaCl晶体模型 1935年 VanVleck将处理简单分子的分子轨道理论 MOT 应用于配合物 形成了现代的配合物化学键的分子轨道理论 1958年 山寺及后来的J rgensen应用角重叠模型来简化分子轨道理论的计算 也称为角重叠近似方法 在配合物实验研究方面 有1890年的以Ni CO 4为代表的金属羰基化合物 1952年的以Fe C5H5 2为代表的有机金属化合物 1980s年代的主 客体化学和超分子化学 冠醚 穴醚 环糊精和杯芳烃化学 1 2配位化学的重要性及应用示例 配位化学是无机化学家最感兴趣的课题 因为它是过渡元素化学的精髓 主族金属的化合物几乎都是白色的 而过渡金属化合物却可以是五颜六色 有时制得的过渡金属化合物化学式 组成 相同 但颜色各异 当初很困惑我们化学家 例如氯化铬水合物CrCl3 6H2O可以是紫色 浅绿色或暗绿色 研究配位化学后 便可顺当地解决这些问题 应用示例 1 湿法冶金4Au 8CN O2 2H2O 4 Au CN 2 4OH Zn 2 Au CN 2 2Au Zn CN 4 2 2 分析鉴定Ag Cl AgCl 氨水Ag NH3 2 溶解 过量硝酸AgCl Fe3 3SCN Fe NCS 3 鲜红色 Fe2 Fe CN 6 3 Fe Fe CN 6 深蓝色 3 络合滴定 EDTA4 M2 MEDTA2 4 用于掩蔽 萃取 提纯 分离等化学操作5 电镀Ag 2CN Ag CN 2 Ni2 4CN Ni CN 4 2 无氰电镀Ag 2SCN Ag SCN 2 6 催化剂Ziegler Natta催化剂 R3Al TiCl3 用于烯烃聚合反应 nC2H4 C2H4 n Rh CO 2I2 用于下述插入反应 CH3OH COCH3COOH Monsanto法 7 照相术Ag 2S2O32 Ag S2O3 2 显影 8 洗衣粉中添加剂三聚磷酸钠Na5P3O10 Ca2 CaP3O103 9 医药 医疗Hg2 EDTA2 HgEDTA2 排汞 目前临床上使用的重金属解毒剂有二巯基丙醇 二巯基丁二酸钠 二巯基丙磺酸钠等 其结构特征是分子中含有两个巯基分别连在相邻的两个碳原子上 这两个活性巯基能与重金属离子结合 形成不易解离的配合物 且它们与金属离子的亲和力大于酶中巯基与重金属离子的亲和力 因此能夺取已与酶结合的重金属离子 使酶恢复活性 达到解毒的目的 Gd DOTA 磁共振成像剂10 生命科学叶绿素 Mg2 配合物 维生素B12辅酶 Co 配合物 Zn 配合物 碳酸酐酶 血红素 Fe2 配合物 SOD Cu Zn 酶 1 3 配位体类型1 无机配位体 多为单原子配位体 如Cl F Br I O2 等 或简单无机分子 如NH3 H2O CO NO N2 无机酸根离子 如NO3 CO32 SCN CN NO2 N3 SO42 等 2 有机配位体 含O S N P As等非金属原子的各种有机化合物 如en EDTA phen py bpy acac ox2 Ac 以及各种大环化合物 如冠醚 穴醚 环糊精 杯芳烃 卟啉 酞菁等 3 单齿配位体 monodentate 只含有一个配位原子的配位体 如NH3 H2O 或配位时只提供一个配位原子的配位体 如CO py C5H5N 等 4 多齿配位体 polydentate 含有2个 3个 多于一个 配位原子的配位体 分别称作双齿 bidentate 三齿 tridentate 或多齿 polydentate 配位体 如en bpy phen EDTA 氨基酸 aminoacid 各种大环配位体 5 螯合剂与螯合效应多齿配体以2个或2个以上配位原子配位于一个金属离子所形成的配合物叫螯合物 chelate 用作多齿配体的试剂叫螯合剂 chelatingagents 如MgEDTA2 en tripy phen 18 C 6等螯合剂及所形成的配合物 甲胺与乙二胺都可与Cd2 形成配合物 但 Cd CH3NH2 4 2 稳定性远不如 Cd en 2 2 这种现象称为 螯合效应 因为前者为单齿配体 后者为螯合剂 是双齿配体 虽然配位键Cd N数相同 4个 但在后者螯合物中存在五员环结构 而前者没有 致使后者比前者稳定 且配离子的稳定性随 配位 环数增加而提高 EDTA4 金属配合物很稳定 也是基于螯合效应这一原因 经典配位体 17族元素 F fluoro Cl chloro Br bromo I iodo 16族元素 O2 oxo OH hydroxo O22 peroxo CO32 carbonato CH3CO2 acetato ONO nitrito SO42 sulfato SO32 sulfito S2O32 thiosulfito S2 thio CH3S methylthio H2O aqua CH3OH methanol NH2 2CS thiourea C2H5 2O diethylether 15族元素 CN cyano OCN cyanato SCN thiocyanato NO2 nitro N3 azido NH3 ammine CH3NH2 methylamine N CH3 3 trimethylamine C5H5N pyridine py 新颖配位体 1 4中 英文命名1 中文命名 1980年版 由国际纯粹与应用化学联合会 IUPAC 命名委员会制定和通过 中国化学会根据汉语习惯改编而成 IUPAC命名系统规则 1 化学式的写法 如同一般的化学式写法 整个化合物的化学式 阳离子在前 阴离子在后 如K2 Ni CN 4 CoCl2 NH3 4 Cl对于配位实体 都是中心金属原子在前 跟着是阴离子配体 按化学式第一个字母顺序 然后是中性配体 按化学式第一个字母的顺序 对于较复杂的配体使用其缩写符号代替完全的化学式 如用en代替H2NC2H4NH2 用OX代替草酸根 用PPh3代替三苯基磷 用py代替吡啶C5H5N 对于配位实体 金属与配体构成的内界 不管是否带电荷都要用方括号括起来 如 CoCl3 NH3 3 必要时 在化学式前加一英文前缀 以指明配体在空间的排列特点 如表异构体 手性等 如cis trans mer fac 分别表示顺式 反式 经式 面式异构体结构 如cis CoCl2 NH3 4 和 表示手性 如对于 Co en 3 3 代表右手螺旋型 代表左手螺旋型 2 配合物的命名a 单核配合物的命名配离子 配合物内界 的命名配体的名称在中心离子名称之前 不同配体名称之间以中圆点 分开 最后一个配体名称之后加一 合 字 配体的数目用 一 二 三 等数字表示 当配体是一长名称的有机化合物或无机含氧酸阴离子配体时 给该配体名称加一圆括号 如果中心金属离子有多种价态 则应在中心金属离子名称后的括弧中以罗马数字表示其氧化态 也可在配离子名称后头的圆括号内以阿拉伯数字 如 1 2 表明配离子所带的电荷 例如 Co NH3 6 3 六氨合钴 III 离子 Co NH3 5H2O 3 五氨 水合钴 III 离子或五氨 水合钴 3 离子 Fe CN 6 4 六氰合铁 II 离子 Fe CN 6 3 六氰合铁 III 离子 Cr en 3 3 三 乙二胺 合铬 III 离子 含配阴离子的配合物命名在配阴离子与外界阳离子之间用 酸 字连接 若外界为氢离子 则在配阴离子之后只加 酸 字 如K2 PtCl6 六氯合铂 IV 酸钾 或六氯合铂酸 2 钾Cu2 SiF6 六氟合硅酸铜 I H4 Fe CN 6 六氰合铁 II 酸含配阳离子的配合物命名命名时 阴离子名称在前 阳离子名称在后 与无机盐 无机碱的命名同 如 Co NH3 6 Cl3三氯化六氨合钴 III Cu NH3 4 SO4硫酸四氨合铜 II Ag NH3 2 OH 氢氧化二氨合银 1 在混合配体配合物中 配体命名的次序a 无机配体名称在前 有机配体名称在后 b 在无机配体或有机配体中 阴离子名称在前 中性分子名称在后 如 K PtCl3NH3 三氯 氨合铂 II 酸钾 Co N3 NH3 5 SO4 硫酸叠氮酸 五氨合钴 III c 同类配体中 若配位原子不同时 则按配位原子元素符号字母顺序排列 如 Co NH3 5H2O Cl3三氯化五氨 水合钴 III K2 Cr CN 2 O 2 O2 NH3 二氰 二氧 过氧根 氨合铬 VI 酸钾d 同类配体中 若配位原子相同 则含较少原子数的配体名称在前 含较多原子数的配体名称在后 如 Pt NO2 NH3 NH2OH py Cl 氯化硝基 氨 羟胺 吡啶 合铂 II e 若配位原子相同 配体中含原子的数目也相同 则按在配体结构式中与配位原子相连的原子的元素符号字母顺序排列 如 Pt NH2 NO2 NH3 2 氨基 硝基 二氨合铂 II 如同书写化学式一样 一个立体化学前缀 cis trans 和 加在配合物名称前以表示它们的立体结构特点或手性 如cis 二氯 二氨合铂 II 三 乙二胺 合钴 III 右手螺旋型 键合异构体的命名配体使用不同的名称 以示配位原子的不同 如M SCN 硫氰酸根 S 配位 M NCS 异硫氰酸根 N 配位 M ONO 亚硝酸根 O 配位 M NO2 硝基 N 配位 例如 Co NO2 3 NH3 3 三硝基 三氨合钴 III Co ONO NH3 5 SO4 硫酸亚硝酸根 五氨合钴 III 也可配体使用同一名称 但在配体名称后标出参与配位的配位原子的元素符号 如 M ONO 亚硝酸 O M NO2 亚硝酸 N M NCS 硫氰酸 N M SCN 硫氰酸 S 又如对二硫代草酸根配体 有键合异构体二 二硫代草酸根 S S 合镍 II 酸钾 Rh ONO NH3 5 2 亚硝酸 O 五氨合铑 III 离子 Rh NO2 NH3 5 2 亚硝酸 N 五氨合铑 III 离子多核配合物的命名在桥联的配体名称前加前缀 例如 Cr NH3 5 2 OH Cl5五氯化 羟 二 五氨合铬 III 3 金属有机化合物命名遵循配合物的命名规则 但在配体前用 n 表示配体的齿合度 即一个配体分子与金属原子 离子 的结合位点数n 例如 C5H5 2Fe 二 5 环戊二烯基 铁 II 二 羰基 羰基 5 环戊二烯基铁 0 3 烯丙基钯 II 二 氯二氯合铝 III 4 俗名K4 Fe CN 6 亚铁氰化钾K3 Fe CN 6 铁氰化钾以首次合成者的名字命名 NH4 Cr NH3 2 NCS 4 雷纳克盐 Pt NH3 4 PtCl4 马格努斯盐 IrCOCl PPh3 2 瓦斯卡化合物 RhCl PPh3 3 威尔金森化合物K PtCl3 C2H4 蔡司盐 2 Nomenclature 1990Edition TherulesofnomenclatureareapprovedbytheInternationalUnionofPureandAppliedChemistry NomenclatureCommittee TheoutlineoftheIUPACSystem Chemicalformulas Thecentralmetalatomgivenfirst followedbyanionicligandsinalphabeticalorder andthenneutralligandsinalphabeticalorderofthefirstsymboloftheirformulas Ligandabbreviationsmaybeusedinplaceofcompleteformulas e g enforH2NC2H4NH2 Theformulaforametal ligandentity complex isenclosedinbracketswhetheritischargedoruncharged CoCl3 NH3 3 Whenacompoundconsistsofchargedcomplexions thecationisalwayslistedfirst e g K2 Ni CN 4 CoCl2 NH3 4 Cl Descriptorsthatindicatethespatialarrangementofligands cis trans mer fac maybeincludedasprefixes cis CoCl2 NH3 4 Co en 3 3 NomenclatureofCoordinationcompoundsMononuclearcoordinationcompoundsa Ligandsarenamedinalphabeticalorderfollowedbythenameofthecentralmetalatom Notethat unlikeinformulas the namesofchargedandneutralligandsareintermingledasdictatedbyalphabetizationb Whentwoormoresameligandsarepresent theirnumberisindicatedbyaprefix di tri tetra penta hexa etc However whentheligandnameitselfcontainsoneoftheseprefixes asinethylenediamine thenthemultiplicativeprefixisbis tris tetrakis pentakis hexakis etc e g Co NH3 6 3 hexaamminecobalt III orhexa ammine cobalt III 六氨合钴 III 离子 Co en 3 3 tris ethylenediamine cobalt III 三 乙二胺 合钴 III 离子Notethatwhenamultiplicativeprefixispresent theligandnamemaybeenclosedinparenthesestoimprovetheeaseofreading c TheoxidationstateofthemetalatomisindicatedbyRomannumeralsinparenthesesfollowingthenameofthemetal ItisalsopermissibletoindicatetheoxidationstatebygivingtheoverallchargeonthecomplexionbyArabicnumeralsandsign enclosedinparenthesesfollowingthenameofthecomplex d Thesuffix ateisappendedtothemetalname Inallanioniccomplexes NotethattheLatinnameofthemetalissometimesusedinconjunctionwiththe atesuffix e g ferrate argentate aurate TheLatinnamesareallsuggestedbythesymbolsfortheelement Fe Ag Au Mercuryisanexception presumablybecausehydrargyrateisatonguetwister e g K4 Fe CN 6 Potassiumhexacyanoferrate II Potassiumhexacyanoferrate 4 六氰合铁 II 酸钾 六氰合铁酸 4 钾 PtCl2 C5H5N NH3 二氯 氨 吡啶 合铂 II amminedichloro pyridine platinum II e Asinsomeoftheaboveexamples anionicligandsendin oratherthan eofthefreeanion andNH3asaligandisdesignatedammine withadoublem Afewcommonligandnamesarelistedbelow CN cyano H Hydrido CH3CO2 acetato CH3 2N dimethylamido O2 oxo NH3ammine H2NC2H4NH2 ethylenediamine en F fluoro Cl chloro Br bromo I iodo OH hydroxo O22 peroxo CO32 carbonato ONO nitrito SO42 sulfato SO32 sulfito S2O32 thiosulfito S2 thio CH3S methylthio H2Oaqua CH3OHmethanol NH2 2CSthiourea C2H5 2Odiethylether OCN cyanato SCN thiocyanato NO2 nitro N3 azido CH3NH2methylamine N CH3 3trimethylamine C5H5Npyridine py COCarbonyl NOnitrosyl SH sulfanido f Stereochemicaldescriptors suchascisortransaregivenasprefixesinitalicsandconnectedtothenameofthecomplexbyahyphen E g cis diamminedichloroplatinum II The and descriptorsforchiralitymaybesimilarlyappended E g tris ethylenediamine cobalt III g Fortheambidentateligand thesiteofattachmentofaligandmaybeindicatedbythedonoratomsymbolsurroundedbyhyphensandplacedaftertheligandname e g ONO nitrito O NO2 nitrito N NCS thiocyanato N SCN thiocyanato S RhONO NH3 5 2 penta ammine nitrito O rhodium III 亚硝酸 O 五氨合铑 III 离子 RhNO2 NH3 5 2 penta ammine nitrito N rhodium III 亚硝酸 N 五氨合铑 III 离子2 PolynuclearcoordinationcompoundsBridgingligandsareindicatedbymeansoftheprefix e g Cr NH3 5 2 OH Cl5 hydroxo bis penta ammine chromium III pentachloride五氯化 羟 二 五氨合铬 III 3 Organo metalliccompoundsThenomenclaturerulesfollowthosegivenformetalcomplexes Thehapticity thenumberofsites n ofattachmentofaligandiscommonlyspecifiedby n e g C5H5 2Fe bis 5 cyclopentadienyl iron 二 5 环戊二烯基 铁 II Bis carbonyl carbonyl 5 cyclopentadienyliron 0 二 羰基 羰基 5 环戊二烯基铁 0 3 allylpalladium II di chlorodichloroaluminium III 3 烯丙基钯 II 二 氯二氯合铝 III 4 TrivialnamesK4 Fe CN 6 potassiumhexacyanoferrate II potassiumferrocyanideK3 Fe CN 6 potassiumhexacyanoferrate III potassiumferricyanideThenamesafterthefirstmaker NH4 Cr NH3 2 NCS 4 Reinecke ssalt 雷纳克盐 Pt NH3 4 PtCl4 Magnus sgreensalt 马格努斯盐 IrCOCl PPh3 2 Vaska scompound 瓦斯卡化合物 RhCl PPh3 3 Wilkinson scompound 威尔金森 K PtCl3 C2H4 Zeise ssalt 蔡司盐 1 5络合平衡1 稳定常数溶液中的配合物无例外地存在一个络合 解离平衡 例如四氨合铜配离子在水溶液中存在如下的2个平衡 形成与解离 Cu2 4NH3 Cu NH3 4 2 对应于此平衡的平衡常数为稳定常数K稳定 2 09x1013 Cu NH3 4 2 Cu2 4NH3对应于此平衡的 平衡常数为不稳定常数K不稳定 4 56x10 14实际上 在溶液中同时存在 Cu NH3 4 2 Cu NH3 3 2 Cu NH3 2 2 Cu NH3 2 物种 对应于这些物种同时存在下列平衡和稳定常数 Cu2 NH3 Cu NH3 2 K1 Cu NH3 2 NH3 Cu NH3 2 2 K2 Cu NH3 2 2 NH3 Cu NH3 3 2 K3 Cu NH3 3 2 NH3 Cu NH3 4 2 K4 总反应 Cu2 4NH3 Cu NH3 4 2 K稳 4总反应的稳定常数称为累积稳定常数 记作 n 累积稳定常数 n等于各分步稳定常数Kn之积 n K1 K2 K3 K4 Kn对于 Cu NH3 4 2 则 4 K1 K2 K3 K4K稳 或 n 表征配离子在溶液中的稳定性大小 但不同配合物的K稳 或 n 值只有在配位类型相同的情况下方可直接用于比较其稳定性 例如 Ag CN 2 的lg 2 21 10 Ag NH3 2 的lg 2 7 05 显然 前者要比 后者稳定得多 然而 CuY 2 K稳 5x1018 Cu en 2 2 K稳 1 0 x1021 但实际上 CuY 2 要比 Cu en 2 2 更稳定 2 与平衡常数有关的计算例题1 在1mL0 04mol L 1AgNO3溶液中 加入1mL2mol L 1氨水 计算平衡时溶液中Ag 离子浓度 解等体积混合后 AgNO3溶液浓度为0 02mol L 1 氨水浓度为1mol L 1 Ag 2NH3 Ag NH3 2 x1 2 0 02 x 0 02 x 平衡时 C NH3 1 2 0 02 0 96mol L 1C Ag NH3 2 0 02 x 0 02mol L 1 则K 1 1x107 1 1x107 x 1 97x10 9 mol L 1 练习题1 若已知K稳定 Ag NH3 2 1 0 x108 Ksp AgBr 5 0 x10 13 试问在1 0升0 40M的NH3水中能溶解多少AgBr 解该体系中存在2个平衡 AgBr Ag Br Ag 2NH3 Ag NH3 2 令x 溶解度 mol L 则x Br Ag Ag NH3 2 1 0 x108由于 NH3 Br 1 0 x108令x Br Ag NH3 2 则Ksp Ag Br Br 5 0 x10 13x2 8 0 x10 6x 2 8x10 3 M 3 配位反应与酸碱反应 沉淀反应 氧化还原反应1 酸度对配位平衡的影响在AgCl沉淀中加入氨水 则形成 Ag NH3 2 配离子而溶解 若在此溶液中再加入HNO3溶液 则重新析出AgCl沉淀 为什么 由于酸度增大 导致配合物稳定性下