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文档简介

前 言油橄榄是一种速生高产、长寿、果实含油率高(1535)的木本油料树种,原产于地中海沿岸的西班牙、希腊等国家距今已有4000多年的栽培历史。橄榄油是最优质的脂肪,是维持人体健康的必需物质在国际上被公认为食用油中的绿色食品,对人体具有清肺、利咽、生津、解毒的作用1。在我国,油橄榄主要分布在广东、广西、福建、台湾、四川、云南、海南等省区,目前油橄榄产量已达 60万kg,主要用于榨油。此外,我国每年还需进口橄榄油150t 左右。橄榄油加工是提高油橄榄经济效益的关键环节。我国对橄榄油的加工研究起步晚,在橄榄油加工及贮藏过程中,因工艺技术不当,得到的橄榄油常存在酸度高、香味差、不耐贮藏等质量问题,甚至需进一步精炼才能食用,产品档次低。据有关资料报导,目前全世界橄榄油的总产量仅占世界食用植物油脂产量的3.3,所以橄榄油就更显得珍贵。在国际市场呈走俏趋势,豆油、花生油与橄榄油 14的比价,长期以来居高不下,所以发展橄榄油具有广阔的市场前景。橄榄油是从油橄榄鲜果中直接压榨出来的果汁,分离掉其中的水分后取得的橄榄油是自然分离的果油,完全不经过化学处理与我们习惯使用的花生油、菜子油的加工工序有着相当大的区别橄榄油富含脂溶性多种维生素、胡萝卜素等及多种微量元素等天然营养物质,油中不饱和脂肪酸达8287,有独特芳香和美味,饮食上具有独特的烹饪特点,其被人体消化吸收率达93.4,对人体具有多种保健功效,特别对减少心血管疾病和促进幼儿骨骼及神经系统发育、健美肌肤有特殊功效。橄榄油中含有角鲨烯物质,是一种天然的抗氧化剂,所以橄榄油过氧化值很低,一般条件下贮放几年后的橄榄油无异味。此外,橄榄油在化妆品中有其重要作用2。橄榄油作为食用油中的一种,在不同地区食用的方法不同,和普通色拉油比较,色拉油呈透明黄色,闻起来有明显的油脂味,入锅后有少许青烟;橄榄油颜色黄中透绿,闻着有股诱人的清香味,入锅后无任何油烟,菜熟后有很醇厚的类似水果的清香味绝不会破坏蔬菜的颜色,没有任何油腻感,在世界植物油贸易中,初榨橄榄油价格最高,为其他食用植物油35倍。对人类健康和美丽的贡献,常被人们称为“液体黄金”。2 橄榄油的类型及特性2.1 橄榄油的类型根据质量差异,国际橄榄油协会将(可食用)橄榄油分为原生橄榄油和精练橄榄油两大类。原生橄榄油,或称天然橄榄油,是直接从新鲜的橄榄果实中采取机械冷榨的方法榨取,经过过滤等处理除去异物后得到的油汁,加工过程中完全不经化学处理。根据液体中酸性值的不同,原生橄榄油又分为三个级别:特级原生橄榄油质量最高的一种橄榄油,果实味,芳香宜人,酸性值一般在0.2之间、优质原生橄榄油(酸性值比特级油稍高,但不超过2)、普通原生橄榄油(酸性值不超过3.3)。然而,精练橄榄油是通过溶解法从油渣中提取并经过精练而得到的橄榄油,这种油保持了其最初的化学结构。市面上销售的普通橄榄油就是精炼油与一定比例(通常为1030)的原生橄榄油混合,其酸性值一般可以在1.5以下。2.2 橄榄油的化学组成橄榄油的提取方法与一般植物油的加工过程有所不同,优质的橄榄油只能用冷压榨法制取,即果肉和内核一起榨取,压碎成糊状。然后把液体汲出,经过多次过滤分离油和水,最后得到几乎是世界上唯一的天然状态冷餐植物油。所以它含有丰富的VA、VD、VE、VK、VB、VC,以及各种矿质元素钙、磷、铁、钾、硒等,营养成分较高,有利于人体的消化吸收,其消化率可达98.4。橄榄油营养价值高不仅取决于它含有丰富的维生素及矿质元素,而且与其脂肪酸成分也有关。橄榄油的主要成分为油酸,约占5583,奠定了橄榄油的优越品质,并且还含有亚麻酸和亚油酸等多不饱和酸。其饱和、单不饱和、多不饱和脂肪酸的比例接近国际营养学家提出的理想比例161。研究表明6脂肪酸与3脂肪酸的理想比值应小于41,这是有益于保障人体健康脂肪酸平衡模式。而橄榄油中6和3脂肪酸比例恰好符合营养学家所提出的理想比例(小于41)3。橄榄油是所有调味油中角鲨烯含量最高的一种,也是橄榄油中最为突出的功能性油脂成分,含量约为13607080 mg.kg-1,可通过检测角鲨烯的含量检验橄榄油是否掺伪。但是其含量会随着加工工艺、生长环境、成熟度的不同而发生变化。角鲨烯具有抗氧化的作用,因此它的存在提高了橄榄油的储藏稳定性,可是角鲨烯一旦被氧化却起助氧剂的作用。橄榄油成分的另一特点是含有诸多的微量酚化合物,包括单和双羟基苯乙醇、对羟基乙醇和一系列酚酸类,包括咖啡酸、邻一香豆酸、肉桂酸、阿魏酸、对羟基安息香酸、原儿茶酸、介子酸、丁香酸、香草酸。其中安息香酸和肉桂酸类是通过黄酮类的水解作用产生的。羟苯基乙醇则是来自橄榄中苦涩物质的水解,其酯导致了橄榄油口感中的苦味或辣椒样感觉4。Pilailuaces等人研究表明,水热处理(温度一般为60)可以去掉橄榄油的苦涩味。影响油品质的是进入压榨机前的温度,而水热处理的温度对其的作用不大,只要在进入压榨前进行冷却即可。最近发现木酚素在橄榄油中的含量较为丰富,粗橄榄油中约为40 mg.kg-1,几乎是所有简单酚类化合物的总和。橄榄油除了含有角鲨烯和酚类化合物这些生物活性物质之外,还含有相当量的生育酚、植物甾醇、类胡萝卜素以及糖脂类化合物等。橄榄油中主要是12 190mg.kg-1的生育酚,占85.5左右,和生育酚占9.9,而生育酚只占1.6。胡萝卜素和叶绿素决定了橄榄油的色泽。在避光条件下,它们都起抗氧化的作用。相反,叶绿素是一种光敏剂,在光照条件下会促进油脂的氧化5。橄榄油上述的化学成分使得其品质在植物油中居首位,具有“食用植物油皇后”的美称,甚至诸多学者称之是一种非常完美的“功能性食品”。2.3 橄榄油的功能特性2.3.1 橄榄油的医用价值及保健功能橄榄油中特殊的脂肪酸成分有助于人体对微量元素的吸收,是一种肠胃最易承受的食用油,具有减少胃酸、预防胃炎及十二指肠溃疡病的功能。它不仅对胃炎、胃溃疡等有辅助疗效,并且能使油脂降解以减少胆囊炎和胆结石的发生。另外,它还有助于肠蠕动,使肠道内容物运转畅通,防止慢性便秘症6。橄榄油及其含有的生物酚类化合物能够预防心血管疾病。1995年,Visioli等检测橄榄油来源的酚类化合物对LDL的体外氧化过程的影响,发现它们在低浓度下也具有抑制脂质过氧化的作用。Visioli等人还研究显示橄榄苦苷具有较显著的降血压效果。美国得克萨斯州健康科学中心研究发现,中年男子服用原生橄榄油后,平均胆固醇下降了13。这一结果表明了橄榄油具有特殊的良好的“双向调节作用”。橄榄油独特的脂肪酸组成在降低血液胆固醇、甘油三酯和低密度脂蛋白胆固醇(LDLC)含量的同时,还能升高对人体有益的高密度脂蛋白胆固醇(HDLC)。可降低血液稠度、减轻心脑血管粥样硬化、预防血栓形成、降低血压,从而大大减少心脑血管梗塞的危险。这些都是其它食用油无法比拟的。在促进骨骼和神经系统发育方面,橄榄油具有特殊的功能。婴儿断奶后所需油脂中亚油酸、亚麻油酸用量的平衡是十分重要的,如果前者过多或者后者过少,就会使神经系统发育不正常。然而橄榄油中所含这两种脂肪酸的比例类似人奶。这非常有助于人体对矿质元素如钙、磷、锌的吸收,这类物质是增进人体尤其是婴儿大脑发育的重要营养成分,特别是在补充婴儿断奶后所需的大量油脂、促进儿童对钙的吸收等方面有良好的效果。橄榄油所含的天然抗氧化剂起着抵御氧化和促进骨骼钙化的作用,可防治骨质疏松和钙流失由于橄榄油中单不饱和脂肪酸可以适度地控制血糖水平、改善脂类代谢,因此对糖尿病有一定的治疗作用,是糖尿病人最好的营养品7。另外,由于橄榄油中含有角鲨烯、黄酮类物质以及多酚化合物,特别是橄榄油的木酚素化合物,对多种癌细胞具有增殖抑制作用,能抑制动物体内肿瘤生长,降低肿瘤发病率。这些化合物可以抑制前致癌剂激活成终致癌剂,及其与DNA的相互作用,从而阻断肿瘤发生过程的启动,还可以促进致癌剂解毒排除体外8。2.3.2 橄榄油的美容效应传说用橄榄油涂抹面部与全身各处是绝世美女埃及艳后每天必不可少的一件事,以至她皮肤细嫩光滑,头发秀丽发亮,深得凯撒大帝的宠爱。橄榄油原产地中海的克里特岛,阳光灼热,每到夏季,40的高温更是酷热难耐。而在这种环境下生活的居民却是个个皮肤光润、肌肉结实、身体硬朗。缘由在于橄榄油已经成为岛上居民饮食、防晒、美容不可缺少的生活必需品9。由于橄榄油在制造过程中没有任何化学加工,自然养分没有遭到破坏,有容易被皮肤吸收的特性。用现代医学的观点分析,橄榄油含有大量人体极需的脂溶性维生素A、D、E、F等,有促进血液循环畅通、激素分泌的作用,也有抑制皮肤老化、皮肤弹力下降、皮脂腺衰退以及防止皮肤粗糙、预防小皱纹的作用,对硬皮症也有一定的疗效。因此,使用橄榄油能调整整个皮肤的状态,使皮肤变得光润,有恢复青春的功能。橄榄油中富含 VE,易被人体吸收,可作为按摩剂、沐浴剂,进行全身美容、保健、减肥和祛病治疗。例如对手、腕、肩、颈、胸、背、腰、腿等部位,以进行按摩,令橄榄油渗入皮下组织,确有防病、保健作用。所以,称橄榄油为“健美玉液”10 。2.3.3橄榄油的经济价值橄榄油含不饱和酸80左右,具有独特香味,金黄色中带绿色,口感丰富,相当于一种果汁,是唯一的鲜果冷制生吃的食用油。近年来,我国每年都要进口橄榄油50100t,每t 价格在3003300美元之间,价格高于花生油、豆油、菜籽油36倍。美国常在橄榄油中添加大量的大豆油和棉籽油出售,橄榄油与棉籽油的调和油还可做煎炸油。在食品和乳品工业中橄榄油作为添加剂可用于改风味。而在医药上可用于配制各种抗菌素或维生素注射剂的溶液和软膏,特别是烫伤膏效果更佳。医学临床证明烫伤的痊愈率高,接近100,治疗日期短。用橄榄油作为外用药的基质,温和且无刺激性,效果比其它油好。在纺织工业中主要用于印染用油,使颜色容易固定,色泽更加光滑鲜艳。在电子工业、玻璃仪器制品和制造工业中,主要用于研磨润滑剂,尤其在高标准的电子管研磨中更是其它油无法代替的。目前,在绿色化妆品的推动下,橄榄油的BPs可以添加在化妆品、浴液、染发剂、牙膏、祛臭剂中作为活性成分,用量很少(一般不超过5),但具有高效、无毒、保健、温和等许多的优点11。多酚化合物跨越传统的化工和医药等领域扩展到了农业和环境领域,对植物抗逆能力以及在环境污染控制和农业生产中有很好的作用12。橄榄油的BPs化合物最好的应用前景应该是作为一类具有优良抗氧化性能的功能性食品的基料,用作预防心血管疾病、延缓衰老、增强免疫力等功能性食品或药品的配方组成,还可作为一种非常好的抗菌材料,用于食品添加剂方面。3 表面活性剂的类型及特性3.1 表面活性剂的类型表面活性剂的分类方法很多,主要有以下3种分类方法:(1)按原料的来源分为天然表面活性剂及其通过天然产物改性的表面活性剂和合成表面活性剂。如化妆品用天然表面活性剂主要有磷脂类表面活性剂、氨基酸表面活性剂、蔗糖酯和生物表面活性剂等。合成表面活性剂品种很多,如琥珀酸酯磺酸盐、醇醚硫酸盐等。(2)根据其特殊性能和用途分为一般表面活性剂和特殊表面活性剂。化妆品用特殊表面活性剂主要有硅氧烷表面活性剂、硅酮表面活性剂和生物表面活性剂等。(3)根据离子形态可分为阴离子、阳离子、非离子和两性离子表面活性剂。3.2 表面活性剂的性质3.2.1 阴离子表面活性剂阴离子表面活性剂在化妆品中的应用日趋广泛,其具有丰富的发泡性、良好的乳化性、适度的洗净力以及特有的皮肤亲和性,能够满足毛发洗净剂的要求,在不少洗面奶、沐浴露以及婴幼儿洗涤用品中使用。硫酸酯盐表面活性剂具有良好的润湿力、乳化力和去污力;烷基磷酸酯盐类表面活性剂具有优良的乳化、洗涤、抗静电和消泡作用;Gemini型阴离子表面活性剂具有优良的表面化学性能、良好的分散、乳化、润湿及去污能力、对电解质不敏感和低刺激性等各种应用性能,与其他表面活性剂复配可产生更大的协同效应,可降低表面活性剂的使用量13。3.2.2阳离子表面活性剂 阳离子表面活性剂可用在护发用品方面,包括头发调理剂和头发定型凝胶, 它也是极有效的抗静电剂,使头发更加柔顺。在某些产品中,它们同时还可以用作乳化剂。季铵化合物是化妆品中应用最为广泛的阳离子表面活性剂,该类化合物对皮肤和头发表现出一种强烈的直接性,能使头发更易梳理,从而改善头发的感觉和光泽。用于护发用品的季铵化合物还可以用作杀菌剂,长链烷基酰胺丙基季铵盐具有优良的亲水性、温和性和生物降解性。在香波及护发品中,该产品能在头发表面吸附,使头发具有柔软的手感,同时亦能起到长效保湿作用,可明显改善头发的梳理性、抗缠结性和抗静电性,对皮肤和眼睛刺激性小,故有优良的调理作用和增稠作用14。另外,酯季铵盐是20世纪 90年代在环境保护浪潮中脱颖而出的新型表面活性剂,其生物降解远比相应烷基季铵盐迅速,因此在洗涤、纺织和印染等领域正逐渐受到人们的重视。王中才等15研究了系列酯基Gemini型季铵盐表面活性剂,结果表明,酯基Gemini型季铵盐表面活性剂的泡沫稳定性及乳化性能明显优于相应的单季铵盐表面活性剂。3.2.3两性离子表面活性剂 两性离子表面活性剂同时携带正负离子电荷,它的结构既不同于阳离子表面活性剂,又不同于阴离子表面活性剂,其本身的结构和性质决定了它具有许多优异的性能:低毒性、对皮肤和眼睛的低刺激性、极好的耐硬水性和耐高浓度电解质性、良好的生物降解性、柔软性和抗静电性、杀菌性和抑霉性以及良好的配伍性等。近几年国内研究的两性表面活性剂类型主要有:氨基酸型表面活性剂、咪唑啉型表面活性剂和甜菜碱型表面活性剂。氨基酸型两性离子表面活性剂通过氨基携带亲水基阳离子的正电荷,其阴离子的负电荷可以通过羧基、磺酸基及磷酸基等来携带,其对头发和皮肤作用温和, 起泡和乳化性能好,去污能力强,生物降解性能好,而且还具有良好的抑菌性能和杀菌性能,因此,氨基酸型表面活性剂将是一个很好的发展方向。3.2.4 非离子表面活性剂 许多资料证实非离子表面活性剂的安全性,这也是其在护肤品中应用的主要原因之一。它主要用作乳化剂,特别是乙氧基化的表面活性剂可用作O/W型乳化剂。此外,还可以用作油性组分的增溶剂。另外,一些特殊的表面活性剂主要用作护发香波、浴制剂中起泡沫稳定作用的辅助表面活性剂。例如:聚氧乙烯椰油酸单异丙醇酰胺具有良好的增黏性、增泡性、泡沫稳定性和在配方中的低温稳定性以及广泛的 PH 范围内的产品稳定性15;醇醚是多功能非离子表面活性剂,通过活性氢化合物的分子结构和环氧乙烷(EO)反应的聚合物的聚合度大小,能产生增溶、去污、渗透、乳化和消泡等多功能特性。研究者16对有利凯玛公司推出的多功能型非离子表面活性剂 Promidium 系列和其他表面活性剂做了对比研究,Promidium 系列除了具有典型非离子表面活性剂所具有的增泡性、增溶性、剪切变稀性、温和性及肤感好等特质外,它还可以更快更好地溶解配方中的油性成分,从而使整个体系更加均匀、稳定和透明。3.3 表面活性剂在化妆品中的安全性影响表面活性剂安全性的因素主要有:(1)种类。从宏观的角度来看,任何一类表面活性剂都可以在化妆品中起到一定的作用,因为它们或多或少都具有表面活性剂的一些通性,如降低表面张力、乳化和去油等作用。但从安全性角度来看,并不是具有这些功能的表面活性剂都可以用在化妆品中。如烷基磺酸盐,虽然它具有良好的化学稳定性、发泡性和非凡的洗涤力,但大量的医学研究报告显示,烷基磺酸盐对人的皮肤有较强的脱脂和刺激作用,会损坏发质和使皮肤绷紧。 (2) 纯度。成分单一、不参杂任何杂质的表面活性剂才是安全的。由于技术的进步,各种表面活性剂的合成和改性方法的不断增多以及工艺技术的差异, 这些都有可能引起产品纯度的变化。表面活性剂是洗涤剂和化妆品中最重要的成分,其生物降解性和降解产物的安全性以及对皮肤的刺激性直接关系到洗涤剂的生态环境及使用性能。化妆品对表面活性剂的卫生指标主要包括重金属含量、微生物数量以及国际明令禁止的物质和其他有毒物质的含量等。化妆品是直接与人体皮肤大面积接触的一类产品,所以对其卫生性能的要求比其他行业要高得多。例如:烷基酚聚氧乙烯醚(APEO)是一类非离子表面活性剂,是高效的润湿剂和乳化剂。 欧洲理事会第 76769EEC 号指令中的有关于限制某些有毒物质的销售、使用和制备的第 26 号修正案,指出在各个领域中使用的壬基酚和壬基酚聚氧乙烯醚的限量必须从1下降到0.1,而壬基酚聚氧乙烯醚是APEO的主要产品,因此应开发和使用性能优越、生态友好的表面活性剂。4 化妆品的特性随着我国经济的快速发展,人们的生活水平不断提高,美发美容、肌肤保健等已成为人们生活中必不可少的内容。化妆品工业已成为一门新兴的化学工业,化妆品原料的开发,正是当前化妆品工业的一项主要任务。4.1 化妆品的特点(1)根据社会的需要而变化。化妆品是一种时髦产品,它与社会需要有密切关系.当前流行的防皱型、运动型等化妆品都与当前需求有关。(2)要求对人体健康无害。人们对环境污染问题越来越重视,对化妆品的安全性和对皮肤的无刺激性要求也越来越高。(3)天然原料备受重视,消费者出于对合成化学物质安全性的怀疑,对天然原料产生了强烈兴趣,羊毛脂、磷脂、各种植物汁和中草药已越来越多地应用于化妆品。(4)剂型的转变,化妆品中含有油性物质和水分,最终制成乳胶体,为使化妆品不发生变态反应:一方面要降低表面活性剂的浓度,一方面朝水包油型的乳化产品发展。总之,现代化妆品的发展趋势是:自然.、安全、舒适、自然。4.2 化妆品的分类按生产过程结合产品特点,可分为:(1)护肤类化妆品:如雪花膏、冷霜、润肤霜等。(2)美容类化妆品:如唇膏、胭脂、指甲油等。(3)香水类化妆品:如香水、花露水等。(4)香粉类化妆品:如香粉、粉饼、爽身粉等。(5)美发类化妆品:如香波、发蜡等。(6)口腔卫生用品:如牙膏、牙粉等。(7)其它类化妆品:如抑汗类、祛臭类等。4.3 化妆品对表面活性剂的要求化妆品配方的组成是多样的和复杂的,除油、水相原料外。还有各种功效表面活性剂、防腐剂、香精和色素等。属多相分散体系。因此,化妆品对其所用重要原料表面活性剂的要求如下:(1)对表面活性剂的功能性要求每一种化妆品都有着它特定的功效和有用性表现在物理化学方面的有用遮盖、清洁和保湿等;生物学方面的功效:抗皱、美白等;由于色彩、香气等心理学功效。所以要求用作原料的表面活性剂具有美白、保湿、延缓皮肤衰老和防脱发等功能。(2)对表面活性剂的安全性要求:由于使用化妆品引起的皮肤不良反应直接影响人们的身心健康.所以用作化妆品的原料须对人体无害,对皮肤(发)及黏膜无刺激、无毒性、无不愉快气味、无过敏性等不良现象。(3)对表面活性剂的配伍性要求化妆品在保质期内可能会出现析水、析油、分层、沉淀、变色、变味和有膨胀现象等稳定性问题这与用作乳化剂的表面活性剂的选择不恰当有关,因此,要求用作乳化剂的表面活性剂配伍性、相容性要好。(4)对表面活性剂的商品性要求具有良好的外观和使用感觉,要求其香气怡人、细腻、光滑柔软及有良好的涂沫性和铺展性;在生产操作上方便。当成本与性能之比值越小,即该产品的成本越低,而产品的性能越优时,表明该产品的配方设计水平越高。(5)对表面活性剂的卫生指标要求化妆品在使用和贮存时会出现微生物污染等卫生安全性问题,因此,要求用作化妆品的表面活性剂应具有抗微生物污染性能。5 表面活性剂在化妆品中的作用随着表面活性剂的开发和应用研究的不断深入,其应用范围也日益扩大。目前,表面活性剂已成为日新月异的洗涤用品的主要成分。同时在化妆品中也有着多种重要应用,如在化妆品生产中起乳化、分散、增溶等作用,在使用中起发泡、洗净等作用。(1)乳化作用使非水溶性物质在水中呈均匀乳化而形成乳状液的现象称为乳化作用。乳化过程中,表面活性剂分子的亲油基一端溶入油相,亲水基一端溶入水相。表面活性剂的分子吸附在油与水的界面间从而降低油与水的界面张力,使之能充分乳化。乳化按连续相是水相还是油相可分为水包油型(O/W)与油包水型(W/O)两种基本形式。选择化妆品乳化剂时一般可从亲水亲油平衡值(HLB)角度考虑,如:W/O型乳化常用油溶性大、HLB值为4-7的乳化剂 :而O/W型乳化常用水溶性大、HLB值为9-16的乳化剂。油溶性与水溶性乳化剂的混合物产生的乳状液的质t及稳定性优于单一乳化剂产生的乳状液。油相极性越大,乳化剂应是更亲水的,被乳化的油类非极性越强,乳化剂应是更亲油的。实际应用还必须经过实验测试,结合化妆品的安全性、商品性方可确定。乳化剂在化妆品中主要用于生产膏霜、乳液。常见的粉质雪花有、中性雪花膏都是O/W型乳状液可用阴离子型乳化剂脂肪酸皂肥皂)乳化,用肥皂乳化制取油分少的乳状液较容易,而且肥皂的胶凝作用可使其具有较大粘度。对于含大量油相的冷霜,乳状液多属W/O型.可选用吸水量大、粘性大的天然羊毛脂乳化。目前应用最广的是非离子型乳化剂,其原因是非离子型乳化剂安全、刺激性低。有名的失水山梨醉脂肪酸醋(span)和其环氧乙烷加成物(Tween)便是良好的复合非离子型乳化剂span亲油,Tween亲水。两者混合应用于O/W型乳液中可形成稳定性好、亲肤性高的乳状液。(2)增溶作用使微溶性或不溶性物质增大溶解度的现象称为增溶作用。将表面活性剂加于水中时水的表面张力开始会忽剧下降继而形成表面活性剂分子聚集的胶束。形成胶束时所用表面活性剂的浓度称为临界胶束浓度。当表面活性剂的浓度达到临界胶束浓度时,胶束能把油或固体微粒吸聚在亲油基的一端,因此可增大微溶物或不溶物的溶解度。选择表面活性剂作为增溶剂时可考虑如下:表面活性剂的亲油基越长,增溶t越大;被增溶物若是同系物,则其分子越大的增溶t越小对于烷基链长度相同的,极性的化合物比非极性的化合物增溶t大。在化妆品中,增溶剂主要用于化妆水、生发油、生发养发剂的生产。用作增溶剂的表面活性剂应具有高的亲水性:HLBl5,如聚氧乙烯硬化蓖麻油、聚氧乙烯蓖麻油、脂肪醉聚氧乙烯醚、脂肪醉聚氧乙烯一聚氧丙烯醚、聚氧乙烯失水山梨醉脂肪酸醋、聚甘油脂肪酸醋等。化妆品中油性成分,如香料、油脂、油溶性维生素,由于在结构和极性上不相同,增溶情形亦不同故必须选用适宜的表面活性剂做增溶剂。如化妆水的增溶对象是香料、油分和药剂等,可用烷基聚氧乙烯醚来增溶。而聚氧乙烯烷基酚基醚旧(P类,TX类)虽然增溶能力强,但对眼睛有害,一般不使用。此外,蓖麻油基的两性衍生物对香料油、植物油具有优良的溶解性且这类表面活性剂对眼睛无刺激,适用于制备无刺激香波等化妆品。(3)分散作用使非水溶性物质在水中形成微粒且呈均匀分散状态的现象称为分散作用。在分散过程中表面活性剂分子的亲水基一端伸在水中,亲油基一端吸附在固体粒子。表面,在固体的表面形成了亲水性吸附层,降低界面能,或吸附在粉体表面,使其带电粒子间产生静电排斥,或提高分散介质的粘度使分散体系稳定。化妆品的分散系统包括粉体、溶剂及分散剂三部分。粉体可分为无机颜料(如滑石、云母、二氧化钦、碳黑等)和有机颜料(如酞青蓝等)两类。主要是使化妆品具有好的色调,能遮盖底色,有良好的使用感和防晒功效:溶剂则分为水系、非水系两类;作为媒介的分散剂又有亲水性(适用于水系)和亲油性(适用于非水系)两类。因此系统有多种组合方式实际生产上它们常混合在复杂的系统中加以利用的情况较多。用于分散剂的表面活性剂很多既是乳化剂又是分散剂,如脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、失水山梨醇脂肪酸酯、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸盐、烷基醚羧酸盐、烷基磺酸盐等它们都有很好的分散性能。为使粉体在液体中充分分散,必须使液体能很好地润湿粉体的表面。因此,在选择表面活性剂时,首先要考虑粉体表面与分散介质的HLB。通常在水基体系中使用亲油性粉体时,应主要使用亲水性表面活性剂。(4)清洁洗涤、柔软抗静电、润湿渗班作用作为清洁用的个人用品主要有香波、沐浴露和洗面奶等。除了要求具有清洁、发泡、润湿功能外。目前主要考虑的是对皮肤的温和性,这就要求表不损伤表皮细胞,不对皮肤的蛋白质发生作用,不渗透或少渗透到皮肤中去,不溶出皮肤中有效成分使皮肤油脂及皮肤本身保持正常状态。阴离子型表面活性剂用于清洁洗涤上已有很久的历史。肥皂的去污能力是其它洗涤剂难以比拟的。十二烷基硫酸钠是清洁系列化妆品中常用的原料。能使皮肤达到良好的去污效果。两性型表面活性剂咪哇琳、椰油酞胺丙基甜菜碱、氮基酸类均是温和的清洁用的表面活性剂,是配制高档洗面产品、护发香波及婴儿洗发精等不可缺少的组分。护发素、润丝一类的头发调理产品中。阳离子表面活性剂是主要的调理成分,它有很好的柔软抗静电能力,在毛发柔软整理剂中有着独特的作用。这类阳离子表面活性剂最普遍应用的是单烷基及双烷基季铁盐类,即C16-18单烷基铁盐、双C16-18烷基季铁盐及烷基节基季铁盐。不对称的牛油基、辛基二甲基季铁盐以及3鲸蜡基甲基铁盐对头发干梳、湿梳和去黏性很好。最近引人注目的是从羊毛脂肪酸中衍生出来的季铁盐类它的刺激性小。兼具了羊毛脂的保水性能。润湿性能及阳离子型表面活性剂的特点能赋予头发湿润、柔软等独特的感触。作为化妆品,不仅要有美容功效使用起来还应有舒适柔和的感觉。这些都离不开表面活性剂的润湿作用。生物表面活性剂在这方面取得了显著的成果。磷脂作为生物细胞的重要成分在细胞代谢和细胞膜渗透性调节中起着重要的作用,对人体的肌肤有很好的保湿性和渗透性。槐糖脂类生物表面活性剂对皮肤有奇特的亲和性,可让皮肤具有柔软与湿润之感。采用生化合成等方法。制造相应的生化活性物质和维生素衍生物、酶制剂、细胞生长因子(EGF、DFGD)、胶原蛋白、弹性蛋白、神经酞胺和透明质酸等。通过配皿成的化妆品将其渗透入皮肤,使其参与细胞的组成与代谢。改变皮肤组织结构等,从而达到具有防皱、抗衰老和增白等功效。6 橄榄油表面活性剂在化妆品中的作用现以橄榄油中的几种表面活性剂进行说明:PEG-7橄榄油羧酸钠(SPOC)和PEG-7橄榄油酯(OPE)是新型的由橄榄油衍生而来的温和型表面活性剂。它们不同于硫酸盐、醇醚硫酸盐和磺基琥珀酸酯,但具有相同的起泡能力,且对皮肤无刺激作用。第一种含有洗涤活性并有较高的皮肤相容性;第二种具有润肤特性,还能够修复皮肤的氢化类脂层。通过进行体外溶解红血细胞的实验研究来证实其所具有的良好性能。现在化妆品市场更需要较温和的表面活性剂。针对这种市场趋势,B&T公司合成了一种具有类似肥皂结构的表面活性剂分子,它经适当调整后避免了肥皂的主要缺点,比如在硬水和碱性pH中的低发泡力。PEG-7 橄榄油羧酸盐(SPOC) 和PEG-7橄榄油酯(OPE) 作为新型的由橄榄油衍生而来的表面活性剂,与其他产品相比,润肤性能更好。因为橄榄油中的脂肪酸有一条很长的烃链。这些脂肪酸与皮肤中的类脂非常相似,这样就不说明它们为何具有良好的皮肤相容性了。6.1两种表面活性剂特性(1)PEG-7橄榄油羧酸盐(SPOC)SPOC是一种能产生丰富而柔和的泡沫的阴离子表面活性剂,它包含有全部的起泡特性,这种特性是阴离子表面活性剂的典型特征。在水溶液中,它表现为一种非离子化合物,能够形成中性胶束,而临界胶束浓度高于那些非离子表面活性剂。化学试验结果显示出其去污力非常高,可以比得上十二烷基硫酸钠(SLES) 和磺基琥珀酸酯。它可以广泛用于pH范围在312 的各种产品中,并且与其他阴离子和非离子表面活性剂有很好的相容性,其泡沫在pH值48 稳定。(2)PEG-7 橄榄油酯(OPE)OPE是一种从橄榄油中提取出来的酯类,能添加到那些纯粹用于清洁的产品中。橄榄油的润肤和润滑性能使那些类脂型产品对皮肤的修复能力有了进一步的提高, 同时并不降低起泡力和目前配方中使用的其他表面活性剂的黏度。此外, OPE有一种最令人满意的溶剂化能力,可对香料、植物油和香精起分散作用, 这样就可避免因使用增溶剂而带来的起泡力和最终产品黏度下降的负面影响。6.2 皮肤刺激性关于以上两种表面活性剂(SPOC;OPE) 可能存在的对皮肤的刺激性问题。一项在健康志愿者中进行的通过使用纯的而非稀释的表面活性剂的研究已开展起来。调查书显示了登记记录的20个受试者背部贴用一种封闭膏药48h 的情况。效果评价从15 min 开始,一直持续到揭后24h。以下是两种成分的测试结果:15 min 后, SPOC 为0.2 ,24 h 后为0.05 ;15 min 后,OPE 为0.05,24 h 后为0.05。这些原料可被认为是无刺激性的,没有一个受试者产生任何过敏反应。6.3 体外试验人们另外进行了一项体外溶解红血细胞的试验(RPCT) , 以便使所获得的健康志愿者的膏药测试结论更加完善,同时也进一步证实未稀释的SPOC和OPE 不存在刺激性。RPCT也已被用来评价表面活性剂单独使用和混合使用时的潜在刺激性。这项试验是基于表面活性剂与细胞膜和蛋白质互相作用的特性。我们把用于测试的化合物与蛋白质释放所带来的危害(变性作用) 联系起来, 来评价其aemolithical 能力(细胞溶解) 。两种测试结果中都伴随着含氧血红蛋白的光吸收比的变化。根据有关专家研究,L / D 值越高, 刺激指数越低,即L/ D 值越高, 刺激指数越小。6.4 SPOC和OPE 与其他表面活性剂混合经验表明, 表面活性剂通常为混合使用。鉴于SPOC 和OPE 是温和型表面活性剂,相信它们能够降低其他表面活性剂潜在的刺激性。那些结论性的资料也能证实SPOC 和OPE 与其他表面活性剂混合使用后,可降低对皮肤刺激性的论断。因此在进行红血细胞试验中(RBCT) ,使用不同的SPOC 和OPE 与十二烷基硫酸钠(SLES) 的混合物, 并保持活性物质含量分数稳定在24.3。在SLES 混合物中增加OPE 会产生一个引人注目的L/ D 增长值。在实验中, 测试了SLES 组合SPOC 和SLES组合SPOC/ OPE 的两种混合物, 以便评价一种潜在的协同效应。测试结果显示,添加了SPOC 的化合物可使L/ D 值增加,如果同时又添加OPE 可使L/ D 值增长得更多。SLES 组合SPOC 的混合物产生的效果与另外两种不同的混合物所产生的效果相当,包含SLES 和一种通常被认作是温和表面活性剂的组合体。癸基葡萄糖苷(DG) 和椰油基两性乙酸钠(SCA) ,分别代表了两种不同的类型:APG和两性表面活性剂。SPOC、DG和SCA 作为活性剂的质量分数为72%,总质量分数为24.3%。研究结果表明DG与SLES使用时不会降低L/D值,SCA 和SPOC 与SLES 混合的效果近似,但比SPOC稍差一些,两者都可归入轻刺激类。根据以表面活性剂混合物的评估情况,OPE 和SPOC 能够在更复杂的系统中改善对皮肤的刺激性。在化妆品中有独特的作用:(1)专门为儿童设计的温和型香波,包括椰油酰胺二乙醇胺,十二烷基硫酸钠、甜菜碱和烷基聚葡萄糖苷。(2)一种占领市场的婴儿香波,具有低刺激性。包含:椰油聚葡萄糖苷、椰油两性醋酸二钠、月桂基硫酸钠、乳酸钠和水解蛋白质。含有SPOC和OPE的婴儿香波配方。6.5 结果橄榄油中的SPOC

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