缩合反应技术习题及答案.doc

模块五 缩合反应技术习题及答案一、名词解释1.缩合反应 2.自身缩合 3. Perkin反应 4.,环氧烷基化反应 5.分子内酯缩合 6.羰基烯化反应二、填空1. 通过结合缩合反应可以形成_键和_键。2. 具有活性_或_在一定条件下可以发生缩合反应。3. 羟醛缩合反应的影响因素_、_。4. 由于_和_在浓碱中能发生Cannizzaro反应（歧化反应），因此_反应和_反应能同时发生，这是制备多羟基化合物的有效方法。5. 亚甲基化反应常用的催化剂有_、_、_、_等。6. Perkin反应的收率与芳醛的结构有关，芳醛连有吸电子基时使芳醛的活性_，连接的吸电子愈_，活性越_，反应越易进行，并可获得较高收率。7. 酯与酯缩合分为三种类型 _、_、_。8. 常见不含活泼氢的酯有：_ 、_、_、_。9. 在碱催化下能形成碳负离子的亚甲基化合物称为Michael供电体，亚甲基上多连接吸电子基，其吸电子能力越_，活性越_。三、问答题1Knoevenagel反应有何反应条件要求？2Perkin反应的反应条件要求？3Claisen反应的反应条件要求？4Wittig反应的反应条件要求？四、完成下列反应1.2.3.4.5.6.7.8. ? ?五、以紫罗兰酮为原料，利用酮与卤代酸酯的反应选择合适试剂的和反应条件，合成维生素A习题答案一、名词解释1. 缩合反应是两个或两个以上有机化合物分子之间相互作用形成一个新的较大分子，同时释放出简单分子的反应2. 含氢原子的醛在酸性或碱性条件下，可以发生两分子间的相互作用，其中一分子醛的氢原子加到另一分子醛的羰基氧原子上，而其余部分加到羰基的碳原子上3. 芳香醛与酸酐在同酸酐相应的酸的羧酸钠盐、钾盐（或叔胺）的存在下进行缩合反应，生成芳丙烯酸类化合物的反应称为Perkin反应4. 醛或酮与卤代酸酯在强碱（如醇钠、醇钾、氨基钠等）作用下发生缩合反应生成,环氧酸酯（缩水甘油酸酯）的反应5. 一个分子内部含有两个酯基时，在碱催化下，分子内部发生Claisen缩合反应，环化而生成酮酸酯类缩合物的反应6. 羰基化合物与含磷试剂烃（代）亚甲基三苯基膦反应，羰基的氧被亚甲基（或取代亚甲基）所取代，生成相应的烯类化合物和氧化三苯基膦的反应二、填空1. 碳碳；碳杂2. 氢的醛；酮3. 反应物结构；催化剂4. 甲醛；不含活泼氢的醛5. 甲醛的羟甲基化；交叉Cannizzaro6. 醋酸铵、吡啶、丁胺、哌啶7. 增加；多；强8. 同酯缩合；异酯缩合；二元羧酸酯分子内进行的缩合9. 强；大三 问答题1在弱碱性催化剂(氨、伯胺、仲胺、吡啶等有机碱)作用下，含活性亚甲基的化合物脱质子以碳负离子亲核试剂的形式与与醛或酮的羰基发生羟醛型缩合，在羰基-碳上引入亚甲基，脱水得到,-不饱和化合物。此反应发生一般要求含活性亚甲基的化合物连接两个吸电子基团，如：乙酰乙酸及其酯、丙二酸及其酯、丙二腈、丙二酰胺、苄酮、脂肪族硝基化合物等。醛中芳醛和脂肪醛均可顺利地进行反应，其中芳醛的收率高一些。2. 芳醛的结构对反应的收率有重要影响。芳醛的苯环上连有吸电子基时使芳醛的活性增加，连接的吸电子愈多，活性越强，反应越易进行，并可获得较高收率；如果芳醛的苯环连有给电子基时，则反应活性降低，反应速度减慢，收率降低，有的甚至不反应；除芳醛外，芳基丙烯醛（ArCH=CHCHO）也能进行反应，脂肪醛则不能反应。酸酐一般为具有两个或两个以上氢原子的低级单酐。若酸酐具有两个以上氢原子时，其产物均是,不饱和羧酸。若用二取代酸酐(R2CHCO)2O反应时，可获得羟基羧酸。高级酸酐的制备困难，来源少，可采用该羧酸和其他酸酐代替，使其首先形成混和酸酐，再进行缩合。反应的催化常使用与羧酸酐相应的羧酸钠盐或钾盐来完成。钾盐的效果比钠盐好，反应速度快，收率也较高。由于羧酸酐是活性较低的亚甲基化合物，而催化剂羧酸盐又是弱碱，反应的温度一般要求较高，一般要求控制在150200。但是反应温度太高，又可能发生脱羧和消除副反应，生成烯烃。3. 酯与含有活性亚甲基的化合物（主要有酯、酮、腈等）在醇钠或氨基钠等碱性催化剂作用4. 烃（代）亚甲基三苯膦试剂中碳上带负电荷，并且存在dp共轭，因此较碳负离子稳定。但其稳定性是相对的，随取代基不同，该试剂的反应活性和稳定性有差异。若取代基R1、R2为H、脂肪烃基、脂环烃基等时，试剂的稳定性小，反应活性高；若取代基R1、R2为吸电子基时，它可以通过共轭效应或诱导效应而使碳上的负电荷减弱或分散，从而使其亲核性降低，但其稳定性却增大。共轭效应愈强，则其稳定性增加而反应活性降低。反应若采用活性大的试剂对反应进行有利，但不稳定，制备条件要求较高。一般应用强碱作催化剂，并在非质子溶剂中无水条件及氮气流搅拌下操作；而稳定性较大的试剂，活性虽然小但容易制备，在水溶液中加碱就可制得。在羰基化合物中，醛反应最快，收率也高，酮次之，酯最慢。醛、酮中若含有烯基、炔基、羟基、醚基