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叔丁基过氧化氢技术与市场调研报告(2011-02简版)1 作者: 日期:11-2叔丁基过氧化氢技术与市场调研报告15报 告 摘 要叔丁基过氧化氢也称过氧化叔丁醇;特丁基过氧化氢,简称TBHP;是有机过氧化物的一个重要分支,为挥发性、微黄色透明液体,是一种烷基氢有机过氧化物。主要用作聚合反应(如聚氯乙烯、聚丙烯酸类乳液聚合单体后消除等)的引发剂;不饱合聚脂的交联剂,乳化聚合,天然生胶加硫,柴油添加剂,油漆行业等。亦广泛用作合成其他有机过氧化物的原料。叔丁基过氧化氢技术与市场调研报告在结合经济全球化大的背景和叔丁基过氧化氢相关产业政策环境的基础上,并对叔丁基过氧化氢技术发展情况、叔丁基过氧化氢消费现状与前景、叔丁基过氧化氢上下游产业链、叔丁基过氧化氢原料供应、叔丁基过氧化氢供需状况以及国外叔丁基过氧化氢供需状况等几大部分的数据研究来探求叔丁基过氧化氢行业未来的发展前景。通过多方面多角度的专业研究回答如下几个业内人士非常关注的问题: 1、叔丁基过氧化氢的技术现状与技术发展趋势如何?最佳工艺技术路线选择? 2、叔丁基过氧化氢生产现状如何?增长潜力如何?主要生产企业情况?3、叔丁基过氧化氢的市场需求现状如何?需求增长潜力有多大? 4、叔丁基过氧化氢的进出口情况如何? 5、叔丁基过氧化氢的销售状况,销售渠道如何? 6、叔丁基过氧化氢的市场价格情况,价格变化趋势,影响价格的因素等? 7、叔丁基过氧化氢上下游产业链,叔丁基过氧化氢原料供应情况? 8、叔丁基过氧化氢项目投资情况,投资分析? 9、叔丁基过氧化氢产业发展趋势,发展策略与建议? 叔丁基过氧化氢技术与市场调研报告,主要阐述过去3-5年全球和中国叔丁基过氧化氢生产、消费、进出口、价格等信息,并预测未来5-10年叔丁基过氧化氢生产与消费需求发展情况和行业发展趋势分析预测。目 录六鉴网 第一章、叔丁基过氧化氢的概况61.1 叔丁基过氧化氢的基本概况61.2 叔丁基过氧化氢理化性质61.3 叔丁基过氧化氢的安全、包装及贮运7第二章、叔丁基过氧化氢的合成工艺及技术进展92.1 叔丁基过氧化氢的合成工艺92.1.1 叔丁醇双氧水法92.1.2 异丁烯双氧水法122.1.3 异丁烷氧化合成法132.1.4 格氏试剂合成法142.2 叔丁基过氧化物的生产工艺比较162.3 叔丁基过氧化氢质量指标16第三章、叔丁基过氧化氢的生产状况173.1 叔丁基过氧化氢的生产状况173.2 叔丁基过氧化氢产能产量统计203.3 国内主要叔丁基过氧化氢生产企业概况22第四章、叔丁基过氧化氢的消费分析与预测254.1 叔丁基过氧化氢消费分析254.1 叔丁基过氧化氢需求预测27第五章、叔丁基过氧化氢进出口分析28第六章、叔丁基过氧化氢市场价格及价格分析296.1 叔丁基过氧化氢市场价格296.2 叔丁基过氧化氢市场价格分析与预测31第七章、叔丁基过氧化氢的原料与上下游产业链分析327.1 叔丁基过氧化氢原料供应与市场概况327.1.1 叔丁醇供需现状分析327.1.2 过氧化氢供需现状分析357.2 叔丁基过氧化氢上下游产业链分析37第八章、叔丁基过氧化氢投资动态与投资分析40第九章、叔丁基过氧化氢发展趋势分析预测与建议419.1 叔丁基过氧化氢行业发展趋势分析与预测419.2 叔丁基过氧化氢企业发展策略与建议41第十章、叔丁基过氧化氢相关资料(附件)42参考文献目录42法律申明42表格及图(33个)图1.1 叔丁基过氧化氢结构图6表1.1 叔丁基过氧化氢理化性质表6图2.1 叔丁醇双氧水法合成TBHP反应方程式10图2.2 异丁烯双氧水法合成TBHP反应方程式12图2.3 异丁烷氧化法合成TBHP反应方程式13图2.4 格氏试剂合成法制备TBHP反应方程式15表2.1 叔丁基过氧化氢质量指标表16表3.1 国内叔丁基过氧化氢生产企业产能统计19表3.2 20052010年我国叔丁基过氧化氢产能产量统计20图3.1 20052010年我国叔丁基过氧化氢产能产量比较图21表4.1 20052010年我国叔丁基过氧化氢产、供、需平衡表25图4.1 20052010年我国叔丁基过氧化氢产、供、需比较图26图4.2 我国叔丁基过氧化氢消费结构图26表6.1 20042011年2月我国市场叔丁基过氧化氢报价表29图6.1 20042011年2月我国市场叔丁基过氧化氢年平均价格曲线图31表7.1 2010年国内叔丁醇生产企业产能统计表32表7.2 20002009年我国叔丁醇的供需平衡状况表34图7.1 20002009年我国叔丁醇的产、供、需比较图34表7.3 2010年我国过氧化氢主要生产厂家与生产能力情况表35表7.4 20032010年我国过氧化氢产、供、需平衡表36图7.2 20032010年我国过氧化氢产、供、需走势图36图7.3 叔丁基过氧化氢上下游产业链图37表7.5 叔丁基过氧化氢及下游产品的特性和应用37第一章、叔丁基过氧化氢的概况1.1 叔丁基过氧化氢的基本概况商 品 名:叔丁基过氧化氢也称过氧化叔丁醇;特丁基过氧化氢;简 称:TBHP;英文名称:tert-Butyl hydroperoxide;分 子 式:C4H10O2;分 子 量:90.12;CAS NO.:75-91-2;结构 式: 或图1.1 叔丁基过氧化氢结构图叔丁基过氧化氢是有机过氧化物的一个重要分支,为挥发性、微黄色透明液体,是一种烷基氢有机过氧化物。主要用作聚合反应(如聚氯乙烯、聚丙烯酸类乳液聚合单体后消除等)的引发剂;不饱合聚脂的交联剂,乳化聚合,天然生胶加硫,柴油添加剂,油漆行业等。亦广泛用作合成其他有机过氧化物的原料。1.2 叔丁基过氧化氢理化性质叔丁基过氧化氢产品为无色或浅黄色透明液体。比重0.896。熔点:-8。沸点:35(20mmHg)。折射率n20D 1.4007;能溶于乙醇、苯、己烷、无味溶剂油、醋酸乙烯、四氢呋喃、甲乙酮、乙醚等有机溶剂互溶;溶于稀碱溶液;微溶于水,在水中溶解度为12%。对震动和摩擦敏感;与还原剂、有机物或易燃物混合会易爆,氧化性极强。能于醇、醚等有机溶剂相混合;在75以下稳定,在95100时失去氧。易燃、易爆,蒸汽有毒;高于250时分解并引起爆炸。表1.1 叔丁基过氧化氢理化性质表1.3 叔丁基过氧化氢的安全、包装及贮运安全操作:叔丁基过氧化氢产品易燃、易爆;必须远离火源、热源,避免阳光直射;避免振动和摩擦,有强氧化性,不能与还原剂、有机物或易燃物接触;必须贮存在聚乙烯容器中,温度不得高于30;使用时一定要戴防护眼镜和手套,现场不得进食、饮食水或吸烟,切勿将用剩的过氧化物倒回原容器。灭火:小的火灾需用干粉或二氧化碳灭火器灭火,同时用大量水喷洒,防止再燃。大火需在安全距离之外用大量水喷射。包装:叔丁基过氧化氢标准包装一般是净重25公斤或180公斤的聚乙烯塑料桶,也可用IBC包装或用槽车装运,但要特别注意用IBC或槽车包装时SADT为55,危急温度为50。小包装也可按用户的要求的规格包装。叔丁基过氧化氢为F类固体有机过氧化物,货物分类:5.2,联合国编号:3109,二类危险货物包装。储存:保持包装密闭并处于良好通风状态下,最大贮存温度为40,避免和还原剂如胺类、酸、碱、重金属化合物(促进剂及金属皂),严禁在库房内分装及取用。运输:用箱式冷藏车运输,运输温度必须低于30,在运输过程中必须严格执行危险货物运输规则和汽车危险货物运输规则中的有关规定,与还原剂、促进剂、有机物、可燃物及强酸隔离储运。第二章、叔丁基过氧化氢的合成工艺及技术进展2.1 叔丁基过氧化氢的合成工艺叔丁基过氧化氢(TBHP)是最基础的一种叔丁基过氧化物,也是合成其他有机过氧化物的基本原料。叔丁基过氧化氢的常见合成方法有:叔丁醇双氧水法,异丁烯双氧水法、异丁烷氧化法和格氏试剂合成法。2.1.1 叔丁醇双氧水法叔丁醇双氧水法也称过氧化氢法。2.1.2 异丁烯双氧水法该合成法也是Milas和Mass于1940年在美国专利中公开的TBHP制备方法,2.1.3 异丁烷氧化合成法2.1.4 格氏试剂合成法格氏试剂合成法是Wailing和Montclair于1957年在美国专利中公开的叔丁基过氧化氢制备新方法,2.2 叔丁基过氧化物的生产工艺比较2.3 叔丁基过氧化氢质量指标我们没有查到叔丁基过氧化氢国家质量指标,下面以湖北省仙桃市圣果精细化工有限责任公司发布的指标作参考。表2.1 叔丁基过氧化氢质量指标表项目指标项目指标外观无色叔丁醇0.5%叔丁基过氧化氢含量70.0%酮0.18%比重(20/4C) -0.92其他氧化物1.0%沸点 111C其他有机物0.4%二叔丁基过氧化物0.08%理论活性氧含量17.75%半衰期分解温度264C(1分钟),172(10小时)第三章、叔丁基过氧化氢的生产状况3.1 叔丁基过氧化氢的生产状况19世纪中叶开始,法、俄、德、英、美等国开始对过氧化物包括有机过氧化物进行研究。原俄国化学家D.I.Mendeleev是对过氧化物研究的创始人之一。我国自20世纪60年代开始生产过氧化物,而有机过氧化物的生产则更晚一些,并且生产规模一般均比较小。我国的有机过氧化物与其它助剂工业一样,大约70年代至80年代为形成期,90年代为成长期。80年代以来,随着我国石油化工的兴起,高分子工业得到了长足的发展,与其配套的过氧化物品种和用量也随之迅速增加。但过氧化物的特点是小规模生产,生产厂多为乡镇企业,在经济转型期间,生产和销售往往处于无序状态,无法准确统计。90年代由于成套乙烯装置的建成投产,大批引进加工设备的运行,有机过氧化物的发展迈人了一个新的里程碑。据不完全统计,全国生产过氧化物的工厂有50余家,生产品种30多种,大多数为乡镇企业。规模小,技术落后,开工率严重不足。规模较大的生产厂家有天津有机化工二厂、太原化工厂、高桥化工厂、兰州助剂厂等。目前我国能够生产叔丁基过氧化氢的企业统计见下表:表3.1 国内叔丁基过氧化氢生产企业产能统计3.2 叔丁基过氧化氢产能产量统计由于叔丁基过氧化氢生产技术难度大,安全要求高,近几年我国叔丁基过氧化氢产能产量估计见下表:(因许多企业不愿谈及其产能产量,所以具体产能产量可能与实际有出入。)表3.2 20052010年我国叔丁基过氧化氢产能产量统计图3.1 20052010年我国叔丁基过氧化氢产能产量比较图通过调查总结,我国生产的叔丁基过氧化氢按含量主要分为3.3 国内主要叔丁基过氧化氢生产企业概况第四章、叔丁基过氧化氢的消费分析与预测4.1 叔丁基过氧化氢消费分析由于其特殊的化学结构,在光照或加热的条件下,叔丁基过氧化物的过氧键发生均列,产生自由基,这决定了叔丁基过氧化物的主要用途。而且叔丁基过氧化氢在替代其它产品上有一定的优势。20052010年我国叔丁基过氧化氢产、供、需情况见下表和图:表4.1 20052010年我国叔丁基过氧化氢产、供、需平衡表图4.1 20052010年我国叔丁基过氧化氢产、供、需比较图我们调查分析,我国叔丁基过氧化氢约有图4.2 我国叔丁基过氧化氢消费结构图4.1 叔丁基过氧化氢需求预测叔丁基过氧化氢是一种最常用的自由基反应的引发剂,其特点是热稳定性好,使用安全,易于控制,在50以下,其活性在三个月内无明显变化,且无须用较高的冷冻贮存,可用于乳液聚合、水相聚合、固化及接技聚合等领域,在许多方面的性能优于过二硫酸盐、异丙苯过氧化氢和过氧化苯甲酰,基本可以替代一些其它类型交联产品。第五章、叔丁基过氧化氢进出口分析我国叔丁基过氧化氢没有单独的税则号,第六章、叔丁基过氧化氢市场价格及价格分析6.1 叔丁基过氧化氢市场价格表6.1 2004-2011年2月我国市场叔丁基过氧化氢报价表6.2 叔丁基过氧化氢市场价格分析与预测图6.1 2004-2011年2月我国市场叔丁基过氧化氢年平均价格曲线图有资料表明,近十几年来,我国市场叔丁基过氧化氢价格第七章、叔丁基过氧化氢的原料与上下游产业链分析7.1 叔丁基过氧化氢原料供应与市场概况过氧化氢法反应是工业上生产叔丁基过氧化氢的主要方法,目前国内的生产企业均采用该工艺生产,该法用叔丁醇和过氧化氢为主要原料。7.1.1 叔丁醇供需现状分析我国从70年代开始生产叔丁醇,直到20年代才开始飞速发展。其中20022003年国内85%叔丁醇生产得到一次高速发展,20042005年国内高纯叔丁醇生产得到一次高速发展。目前,我国有近20家企业有叔丁醇生产装置,总生产能力约为-万吨/年,其中85%叔丁醇约-万吨/年,高纯叔丁醇-万吨/年。表7.1 2010年国内叔丁醇生产企业产能统计表我国叔丁醇生产厂家大部分采用异丁烯直接水合工艺,20002009年我国叔丁醇的供需状况见表7.2和图7.1。表7.2 20002009年我国叔丁醇的供需平衡状况表图7.1 20002009年我国叔丁醇的产、供、需比较图 7.1.2 过氧化氢供需现状分析过氧化氢是大宗产品。目前我国过氧化氢生产厂家与生产能力统计情况见下表。表7.3 2010年我国过氧化氢主要生产厂家与生产能力情况表近年来过氧化氢的产能产量一直在不断增长。由于运输不便,过氧化氢的进出口量都不大。产需基本平衡。表7.4 20032010年我国过氧化氢产、供、需平衡表图7.2 20032010年我国过氧化氢产、供、需走势图7.2 叔丁基过氧化氢上下游产业链分析图7.3 叔丁基过氧化氢上下游产业链图叔丁基过氧化氢主要由叔丁醇和过氧化氢制得,在叔丁醇和过氧化氢下游中占比较低,国内完全可以满足叔丁基过氧化氢生产需求。叔丁基过氧化氢为挥发性、微黄色透明液体,是一种烷基氢有机过氧化物。用作聚合反应(如聚氯乙烯、聚丙烯酸类乳液聚合单体后消除等)的引发剂;亦广泛用作合成其他有机过氧化物的原料。主要用途:1. 乳胶聚合催化剂;2. 天然橡胶硫化剂;3. 化工合成中间体;4. 柴油添加剂,可提高燃料的十六烷值;5. 用于制造粘接剂;不饱和三聚氰胺树酯涂料的干燥剂。叔丁基过氧化氢主要用于合成二叔丁基过氧化氢(DTBP),并且可以采用同一套装置生产,如采用叔丁醇双氧水法。二叔丁基过氧化氢为挥发性、微黄色透明液体,是一种二烷基有机过氧化物,也是一种交联剂, 在性质上类似于叔丁基过氧化氢。目前市售叔丁基过氧化氢工业品一般不将二叔丁基过氧化物除去,而且,二叔丁基过氧化物也是合成交联剂双 BP 的溶剂,故无需除去叔丁基过氧化氢。目前二叔丁基过氧化氢用作高聚物(如硅橡胶、三元乙丙胶、聚乙烯等)的交联及聚丙烯降解中的自由基给予体。表7.5 叔丁基过氧化氢及下游产品的特性和应用化学名称形式过氧化物含量%活性氧量%活化能KJ/mol半衰期温度用途1minlOh叔丁基过氧化氢液体7017.78131264164乙烯二特丁基过氧化物液体9810.94156186124乙烯、苯乙烯、丙烯腈二特丁过氧化异酰酸酯粉末8010.31146168107苯乙烯、丙烯酸酯特丁基过氧化乙酸酯液体5012.11149160102烯烃、苯乙烯特丁基过氧化辛酸酯液体977.4012213572.5烯烃、氯乙烯、丙烯酸酯特丁基过氧化月桂酸酯液体905.8711916596烯烃、苯乙烯特丁基过氧化异丁酸酯液体749.9913213378烯烃、苯乙烯特丁基过氧化苯甲酸酯液体988.24149170104烯烃、苯乙烯特丁基过氧化新戊酸酯液体709.1811811055乙烯、氯乙烯、丙烯腈、醋酸乙烯、丙烯酸酯特丁基过氧化新癸酸酯液体706.56116101.346.5氯乙烯、丙烯腈、醋酸乙烯、丙烯酸酯特丁基过氧化新己酸酯液体708.5011810952.1氯乙烯特丁基过氧化烯丙基碳酸氢酯液体709.1814317297氯乙烯、烯烃、醋酸乙烯特丁基异丙苯基过氧化物液体907.68160176120乙烯、乙烯-醋酸乙烯2,2-双(特丁基过氧化)丁烷液体5013.66152160.5103烯烃、苯乙烯2,2-双(特丁基过氧化)辛烷液体粉末704011.02147159101烯烃、苯乙烯1,1-双特丁基过氧化环己酮液体7012.3113115491烯烃、苯乙烯1,1-双(特丁基过氧化-3,3,5-三甲基环己酮液体粉末904010.5913914890烯烃、苯乙烯a,a-双(特丁基过氧化-间-异丙基)苯薄片粉末95409.45166179119乙烯、乙烯-醋
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