Dry injection flue gas desulfurization process using absorptive soda ash sorbent外文专利翻译.doc

采用纯碱吸附剂干法喷射烟气脱硫工艺出版号US4588569一出版物类型格兰特申请号美国06/704105发布日期1986年5月13日申请日期1985年2月21日优先日期1985年2月21日收费情况失效发明人迈克尔J. Cyran，威廉Copenhafer原先的受让人，山间研究开发有限公司导出参考文献文献BiBTeX，的EndNote，下一页高级专利引文（14），非专利参考文献（14），通过引用（26），分类（5）法律事件（8）外部链接：美国专利商标局，美国专利商标局转让，Espacenet摘要含有硫氧化物的热烟道气通过注入的干粒状苏打灰吸附剂进入的SO2气体流，它必须包含0.5-10(质量百分数)的水，并在100-175C的温度下以干喷射脱硫进行处理，收集所述吸附剂在一个布袋过滤器的固体收集装置。干纯碱吸附剂是一种多孔性的碳酸钠，从碳酸氢钠的含化合物的煅烧而得，而且必须具有至少为2m2/ g且小于10重量的残余碳酸氢盐的最小表面积。在此过程中，吸附剂的钠含量的至少40被利用，在脱硫反应中，在归一化的化学计量比为1。描述本发明的背景1. 发明领域本发明涉及一种除去硫氧化物从烟道气流中注射的干纯碱吸附剂入热气流中。在本发明中所用的吸收纯碱吸附剂是从碳酸氢钠化合物衍生的多孔焙烧物。2. 现有技术描述干吸收剂喷射日益受到重视，用于燃煤电站和工业设备的烟道气，尤其是那些使用低硫的煤中除去硫氧化物。烟道气脱硫（FGD）系统中商业使用通常基于湿洗或喷雾干燥工艺。干吸附剂注入的评价，但是，已经显露出其优势，操作的简易性和可靠性，有吸引力的设备和人力成本，降低水耗，比目前传统的FGD系统。在干吸附剂注射，合适的吸附剂注入以干粉成SO2的含烟气流，然后被收集，连同飞灰的热烟道气流中，在织物过滤器袋滤室。氧化钛的热烟道气流中的硫发生反应的注入吸附剂，而后者则是流化床中的管道系统，并当烟道气通过集尘室收集的滤饼。布袋除尘过滤器的滤饼，飞灰和吸附剂-SO2的反应产物的混合物中，周期性地进行处理除去 。钠化合物作为干注射吸附剂候选人当前的青睐，与苏打石（粗碳酸氢钠）中的SO2-absorption比天然碱（粗倍半碳酸钠）被描述为更有效，但用苏打灰（商业碳酸钠）的特征本质上是无效的用于除去的SO2，正如由ME Kelly等。EPA-600 / 7-81-097（1981年6月）的“干SO2控制系统，三调查”中，并确认报告LJ Muzio等进行全面论证。在“干SO2微粒去除燃煤锅炉，第2卷：22兆瓦的示范使用苏打石，天然碱，以及纯碱，”电力科学研究院报告CS-2894，第2卷，1984年6月。在注射干烟气脱硫程序的重要参数仍在调查，并针对该烟气脱硫技术从而在专利授权数量很少，并且包含广泛，广义的披露。美国专利。颁发给奈特号4018868描述了一种干式喷射方法，其中粉碎的苏打石被用于从气流中除去二氧化硫。其他专利参考文献的公开内容表明使用煅烧天然碱为，因为增加的孔隙率，可以导致从碳酸氢盐或碳酸盐的分解的烟气脱硫的焙烧苏打石或。这些专利，就像美国专利。号3821353授予Weichman和美国专利。号4385039和授予洛厄尔4481171等，提供有关的炉渣或约的孔隙度相关的参数上的煅烧物质的脱硫性能的影响的孔隙度特征的小的特定信息。还是该关心的碳酸氢钠含化合物，如天然碱，通常在“一水”纯碱过程中使用煅烧等多项专利，不建议这样煅有任何实用程序，用于烟气脱硫。美国专利。号3869538授予斯普劳尔等。描述了使用流化床煅烧炉，以代替传统的旋转煅烧器的，用于在所述一水合物纯碱过程处理的天然碱。同样地，美国专利号3333918和授予Gancy和DiBello 3482934描述了一种“活性碳酸钠”的制备从碳酸氢钠，倍半碳酸钠，或碳酸钠一水合物中间体，即转化为致密的苏打灰产物;但是没有暗示任何致密苏打灰或中间会有在烟道气脱硫效用。研究报道，在FGD文献表明，碳酸氢钠含化合物，煅烧制备烟气脱硫吸附剂干燥，最好是避免，因为所得到的焙砂效率不高脱硫吸附剂。煅烧过的苏打石作为干喷射脱硫剂中的一个评价，它被确定煅烧苏打石的疗效显著低于未煅烧苏打石或天然碱;看到LJ Muzio等，电力科学研究院报告CS-1744，1981年3月的“干法去除的SO2与苏打石和天然碱，对实验室规模的研究”。在努力解释的煅烧钠化合物的性能差，调查研究了使用钠型干吸附剂中干燥喷射脱硫工艺已经注意到从气体流中吸收的SO2的（存在两个，而吸附剂流化气体中流并同时在收集袋的滤饼沉积）似乎导致吸附剂的SO2的去除效率逐渐下降。LJ Muzio等。在其先前提到的EPRI报告的CS-2894（在第5节）推测，孔隙堵塞是限制性的钠被充分利用，在干燥吸附剂的因素，由于制剂的反应产物的一个势垒层的，用Na2SO4，通过其中的SO2必须扩散以与未反应的钠（碳酸盐）中的吸附剂反应。这些研究人员因此认为最好的吸附剂是未煅烧的含碳酸氢盐的化合物，如苏打石和天然碱。当在干喷射脱硫吸附剂使用，例如未煅烧的材料避免过早孔堵塞，因为碳酸氢盐分解反应，生成水和二氧化碳，即同时发生的脱硫反应。本发明涉及了利用煅烧的化合物，如煅烧天然碱和煅烧过的苏打石作为在干燥的注射方法，该方法，这违背了现有技术中的不利的公开内容，仍然提供高度有效地去除硫氧化物的烟道气体流的吸附剂的烟道气脱硫方法。发明内容按照本发明，以SO2的含烟道气流脱硫在干喷射方法，该方法涉及将一个干燥的钠的吸附剂，它是固体从碳酸氢钠的含化合物的煅烧而得，成SO2的颗粒包含的水分在0.510重量的H2 O的量，是在100-175的温度下-contaminated烟道气流.;提供注入的吸附剂和足够的气体吸附剂接触的时间量，使得相当大一部分吸着剂的钠含量的，至少40，被利用在一个NSR = 1在减少SO2的气流中的浓度;收集在其是织物过滤袋滤器或静电沉淀的固体收集装置中的吸附剂;并从固体收集装置收集排出吸附剂。在本发明中使用的干苏打吸附剂的特征在于从倍半碳酸钠，碳酸氢钠煅烧而得到的多孔煅烧，Wegscheider的盐或它们的混合物，以及进一步特征在于具有至少为2m2/ g的最小表面积和小于10（重量）的残余碳酸氢内容的NaHCO3。干苏打吸附剂还可以进一步特征在于它具有足够数目的细孔具有在800-2000埃的尺寸范围内的半径，以至少为2米2/克，例如孔提供最小的表面积，或者，由具有的比表面积的多孔结构，以总的孔体积至少为9微米-1，优选为10-35微米-1，其表面积至少为2m2/ g的范围内。附图的简单说明图。图1是一个示意性的流程图，表示在本发明的一个实施例中操作的干式注入烟道气脱硫方法。图。图2是一个曲线图表示水分对脱硫性能的烟气流中的影响，测定的利用吸附剂钠，对煅烧的倍半碳酸钠的吸附剂。图。图3是一个曲线图表示脱硫温度对脱硫性能的影响，测定的利用吸附剂钠，对煅烧的倍半碳酸钠的吸附剂。详细说明本发明的干式喷射过程被设计成适用于现有的工具或工业锅炉的运行，在那里除去从SO2的含烟气流的硫氧化物是理想的。该过程的目的是在这样的情况下实现的，没有大的资本支出的设备和不存在的操作的大量修改。该干吸附剂注入，或以其它方式引入到SO2的含热烟气流，所述位点上游的干式喷射过程是常规的，在相对 于在其中一个固体收集器（袋式过滤器，静电除尘器，或像）位于用于从气流中除去夹带的飞灰。干吸附剂在一个点上被充分地远离（下游）的锅炉燃烧区排出引入到烟道气中，从而使烟道气流的温度远低于烧结温度下所注入的钠型吸附剂。另外，也可以预先加载或吸着剂注射到像织物过滤器袋滤室的固体收集装置之前，其在接触的SO2的含气流。这种操作模式得到的脱硫性能比得上直喷吸附剂的进气流并旨在被包括在要求保护的干注射过程。所注入的干吸附剂收集，连同夹带的飞灰，或以其他方式沉积在固体收集装置，使得排放到大气中的气流基本上无固体的。本发明的方法是最适合用于从低硫煤，即燃烧，含约2（重量）S或更少脱硫SO2-contaminated烟气。从这样低的硫的煤燃烧烟道气通常含有不超过1体积的SO2。在这种气流中发现的二氧化硫的用量通常为0.01-0.5（体积）的范围内的SO2，和更通常的为0.02-0.2（体积）的SO2的范围内。本环保法规要求去除的从烟道气流中SO2的70，从低含硫煤的燃烧（最多1.3重量S）。换句话说，将处理过的气流必须含有其原始二氧化硫含量不超过30。在较高的煤的硫含量，去除需求的增加，具有高达90的SO被要求2的去除。本发明的脱硫方法中，应当注意，可以容易地适用于治疗高含硫煤的燃烧气体的，在一个多步过程。首先，常规的湿法或干法脱硫过程（例如，石灰石喷射）将用于除去的SO2含量的气体流的很大一部分。本发明可随后用作“抛光”脱硫工序中，经过预处理的气体流的下游侧，以被收集在象织物过滤器袋滤室的固体收集装置的干注入吸附剂和被用于去除额外的硫氧化物，可提供90的SO2的去除或更多（基于SO2的水平与未处理烟道气流的）。在本发明中，发明人已经意外地发现，水的存在是为干燥煅烧的吸附剂在其干燥注入过程有效的脱硫性能绝对必要的。脱硫过程是有效的，只有当至少0.5重量的H2O，至多约10重量的H2O，且优选地，至少1重量的H2 O高达8（重量）的H2O，存在于烟道气流。水适量可以加入到SO2的含烟气流已对不包含湿气的所需的水平。这可通过注射完成，该干吸附剂引入点的上游，或甚至在相同的点处的干吸附剂喷射。最高水位存在于烟道气中应当保持低于露点量为（在烟气脱硫处理时的气体温度）的含水分的气流。这要求最大限度地减少水汽冷凝的可能性在管道工作或固体收集装置。本发明人还发现，在他们的发明的吸附剂脱硫性能受到在气 - 固接触的温度。烟道气流的温度必须是100-175，该温度范围内，优选在115-165，和更优选在120-150，115的优选温度范围 - 165，120-150，特别适用于煅烧的倍半碳酸钠，其脱硫性能更加温度比焙烧碳酸氢钠的敏感。烟道气流的这些温度下，可以在其中干燥的吸附剂相接触的热烟道气的点来确定。温度可替换和更优选被测量为烟气温度在固体收集装置，例如，袋式过滤器的温度。集尘室的温度为现有公用事业烟气流是通常接近优选的温度范围，从而不需要在本发明的方法是不平凡的加热/冷却的措施。干吸附剂，在被引入到热烟气流，在一个相对短的时间被加热到温度接近烟气流。为袋式过滤器的操作中，过滤器循环时间（其中粉煤灰/吸附剂在于所述过滤器的最大时间）应该是在15分钟至约6小时的范围内，用30分钟的循环时间，以优选3小时。用于静电除尘器的操作，周期时间的范围可以从不到一分钟直至约30分钟，典型地是从大约1到10分钟。循环完成之后，所收集的热固体（飞灰和吸附剂）被排出或从设备中取出。将收集的固体通常会被丢弃或以其他方式处置。收集循环再重复。应当指出的是，织物过滤器袋滤室通常被设计有多个袋部，以使气体流通过在有源使用袋式过滤器连续地过滤，而其他的包装袋的排空。本发明的干式喷射方法最好动作，以使固体吸附剂连续地注入到热气流中，将固体收集装置的上游。间歇或半连续的喷射干燥的吸附剂也是可行的。在本发明中使用，这样的其它的FGD钠吸附剂的煅烧过的干注射吸附剂的性能，一般是测定由2的以下三个标准：（）的二氧化硫移除效率-的要求，即一个特定的百分比，例如70或90的SO2的含量在SO2的含烟气流的通过脱硫处理用吸附剂去除;SO2的去除效率很容易计算为# EQU1 #（）钠利用率-可用钠在干燥的吸附剂，其与脱硫处理过程中的二氧化硫反应的百分比;“钠利用”，有时被称为“钠效率”可以被计算为# EQU2 #第三个参数是与前两个性能指标：（）归一化的化学计量比（NSR） - 烟气脱硫处理过程中的总反应化学计量的量度归一化的化学计量比可以计算为# EQU3 #甲NSR = 1的烟道气脱硫处理表示为二氧化硫存在于烟气流中的每1摩尔的被治疗，还存在可用的钠的存在1摩尔（硫酸钠），在干燥的吸附剂。一种有效的干燥吸附剂是其中的SO2从烟道气流中除去的目标百分比最大化，并同时对吸附剂的脱硫处理过程中充分利用，即，基本上所有可用的钠与SO2的反应。引入与烟道气流接触干燥吸附剂的量必须被调整以提供对所述吸附剂的良好利用，而同时实现所需的SO2脱除的目标。在本发明的干式喷射过程中，吸附剂的钠含量的主要部分，即至少40，优选的喷射干燥吸附剂的钠含量的至少50以上，是利用，例如，化合物与硫氧化物，在1.优选更高的利用率为50的钠，以及甚至60，在一个NSR = 1的归一化化学计量比（NSR）在脱硫过程中，可容易地在本发明中得到的与从碳酸氢钠煅烧而得干苏打吸附剂。干吸附剂与SO2的含气流的接触时间同样也必须是足够长以允许所述硫氧化物通过干吸附剂吸收/反应，并由此提供吸着剂的利用率和二氧化硫移除的期望程度。循环时间为上述的固体收集装置通常足够的持续时间以产生一个相当大的部分（4050，或更多）的吸附剂的钠含量的被利用在一个NSR = 1。从钠利用率，SO2的去除效率，并且NSR（如上所述）之间的已知关系，应该明显的是，40和50甲醇钠的利用率，在NSR = 1，对应于二氧化硫的40和502的去除效率之间。在本发明的方法中使用的吸收纯碱吸附剂是由任何几种的NaHCO3的含化合物的煅烧获得的。这些碳酸氢钠含化合物可以是天然矿石或精制的或合成制备的化合物。因为吸附剂干喷射脱硫不需要具有高纯度，对碳酸氢钠的含化合物的天然矿石的煅烧对于本发明中使用的优选来源。倍半碳酸钠（的Na2CO3.NaHCO32H 2O）在其矿石，天然碱的形式，存在于大型矿床怀俄明州西南部，是一个最佳的NaHCO3含化合物。通常与天然碱相关的杂质的矿石沉积物，例如，氯化钠，用Na2SO4，页岩等，不会不利地焙烧过的矿石的性能影响作为干吸附剂脱硫。相对纯的天然碱，从5-15（重量）的杂质或更少含有优选用于制备煅烧过的吸附剂，但不太纯天然碱含有高达20-30（重量）或更多的杂质可以令人满意地使用。天然碱矿石的更纯的形式是优选的，因为相关联的页岩的矿石中的比例最小化。大量页岩的是不希望的，在煅烧过的吸附剂，因为页岩是根本无效“自重”，它不以SO2的-removing容量起作用。经煅烧的吸附剂，也可以令人满意的倍半碳酸钠的形式比天然碱矿等准备。倍半碳酸钠“绿色蛋糕”，一个倍半碳酸钠结晶的“倍半”的过程用于从天然碱矿石生产精制纯碱中间，就是这样的一个来源。绿饼通常包含至少98重量的倍半碳酸钠。精制倍半碳酸钠也可以使用，但提供在脱硫性能没有显著改善了绿色蛋糕，两个煅烧的材料进行比较时。碳酸氢钠也适合于制备多孔干燥苏打吸附剂使用。高度优选的是不纯形式的碳酸氢钠，如苏打石矿石。碳酸氢钠其他来源，理想的是含有不超过10（重量）的杂质（非的NaHCO3的化合物），也同样令人满意。Wegscheider的盐（3NaHCO3的Na2CO3）同样是从其中一个合适的多孔焙烧可用于本发明的方法中使用的制备另一个的NaHCO3的含化合物。这些的NaHCO3的含化合物的混合物也可使用。天然碱矿石，例如，经常发现交织，在绿河矿床，合并的矿石苏打石矿石可以通过机械采矿对于在该方法中使用的被恢复。不管其来源如何，未煅烧的化合物优选包含不超过一小部分的杂质，也就是多，比的NaHCO3的含化合物，优选小于15重量的杂质，更优选小于5（重量）的杂质的其它化合物。任何这些的NaHCO3的含化合物可以被煅烧，例如，在流化床煅烧炉，以生成适用于本发明的干式喷射脱硫工艺效率高的纯碱吸附剂。这些前体化合物的结果在煅烧/吸附剂的煅烧已被释放它的“剩余”的二氧化碳和水含量的煅烧过程。具有至少85（重量）的Na2CO3所述的纯碱煅烧是优选的，90（重量）的Na2CO3是更优选的，95（重量）的Na2CO3和更高是最优选的。这类优选的吸附剂含有最少的自重和可经济地运到远地公用事业设备的站点。在本发明中使用的碱的吸附剂是显着的，尽管具有“过剩”重量的CO2和H2 O从它们的NaHCO3的含前体的除去，例如煅烧过的苏打灰的组合物仍然高效干式喷射脱硫吸附剂。这尤其是当煅烧吸附剂的脱硫效率被测量吸附剂的总重量为基础。在本发明的方法中使用的干的钠型吸附剂必须是在颗粒或粉末的形式，以便于将其注射和流化（夹带）的烟道气流中。从其中的钠型吸附剂所来源的合适的NaHCO3的含前体的化合物可相应地减小对颗粒的形式，必要时，之前或者其煅烧后。上浆的未煅烧材料的，之前，其煅烧，仅受所使用的煅烧设备的操作限制。所述的NaHCO3的含化合物的施胶，之前它的煅烧，最好是这样的，最大片是不超过1厘米大小的，且平均颗粒尺寸小于20号（850微米）筛。粗尺寸的化合物可进一步粉碎成所希望的更小的颗粒之前或者其烧成后施胶。所需的纯碱吸附剂产品的近似微粒的大小最好是通过减小尺寸或之前，其烧成的供给源的筛选获得，要考虑到任何尺寸变化在煅烧过程中，可能会导致这一点。在任何情况下，已经发现，经受了煅烧的碳酸氢钠含进料材料的颗粒尺寸不是关键的，只要该煅烧的多孔性特性有关。粒状苏打吸附剂将具有所期望的物理和化学脱硫吸附剂的特性，不管它的尺寸设置成所需的颗粒大小之前或者其煅烧后。干纯碱吸附剂，用于在本发明的干式喷射过程使用的上浆，是理想的，使得基本上所有的颗粒都小于第20号（850微米）筛。更优选地，基本上所有的颗粒都小于100号（150微米）筛的尺寸。粒状苏打灰产物的平均粒径优选在第100号（150微米）筛，400号（38微米）筛的范围内，更优选小于270号（53微米）的筛子。极细的颗粒尺寸，例如小于400号（38微米）筛，也可以使用具有良好的效果。缺点在使用这种细的施胶是复杂的粉碎设备是必需的，尘土飞扬的材料的处理是困难的。当这种精细研磨材料作为注入的吸附剂，其脱硫性能仍然是完全令人满意的。例如微粉化的材料也可容易地通过目前用于除去烟气流中飞灰布袋颗粒收集系统回收。正如前面提到的，在本发明中使用的干苏打吸附剂通过上述合适的NaHCO3的含源之一的煅烧获得的。的碳酸氢钠含进料源优选被转换为一个多孔煅烧在流化床煅烧炉，但间接加热的回转煅烧炉或其它类似类型的煅烧炉中，也可以使用。常规流化床中进行干燥和/或焙烧装置可令人满意地用于生产本发明的多孔煅烧。该装置的连续操作，而不是分批地煅烧，优选确保温度条件等的煅烧炉中煅烧以恒定的，稳定状态的值随时间的期间被精确地保持。焙烧温度，即在流化床中或级联的固体材料的温度，通常保持100的范围内，以270C的温度理想的是保持在一个相对恒定的值，这两个整个床本身和过时间，以便保证均匀的煅烧条件为它的操作过程中引入到煅烧炉中的所有粒子。当倍半碳酸钠用作颗粒饲料，煅烧温度优选为120-160的范围内保持，更优选130-150。当碳酸氢钠是颗粒状饲料，在另一方面，然后煅烧温度范围优选150-210，更优选170-190。间接加热是优选的，用于提供热量以在煅烧固体。间接加热避免了加热介质和固体颗粒，这会导致颗粒在煅烧和不具有所需的脱硫应用所期望的吸收特性变得烧结之间高的温度差异。间接加热元件，其在煅烧炉中被暴露到颗粒床的加热表面是优选保持在低于350的表面温度蒸汽加热到通过线圈，管或其它传热表面提供间接加热，是优选的。蒸汽在不高于600psi的压力是优选的，因为这将有低于250的温度替代蒸汽间接加热包括热气体，如热空气或燃烧气体。用热气体通过加热表面的热通量更容易地控制，与蒸汽相比，使该床加热的更精确的控制是可能的。对于优选的流化床煅烧炉，流化气体，沿与优选间接加热，也可以提供热到流化床的来源。所述流化气体可以被用来提供直接的热输入，通过被保持在高于该流化床的温度。在任何情况下，进入的流化气体的温度不应该高于流化床温度显著冷却器。所述流化气体，刚好在其引入到所述流化床，理想的是保持在低于350的温度更优选地，进入的流化气体的温度进行选择，以便得到一个差在这样进入的气体之间的温度小于100，在流化床内的操作的这种方式，保证了流化颗粒的温和加热，伴随着均匀的温度条件下在整个流化床中。所述流化气体可以是空气或燃烧气体等。水分，在通常存在于环境空气中和在典型的燃烧气体成分的量，可以包含在流化气体中，由于其具有对煅烧孔隙率特性有负面影响。微粒材料在煅烧炉，如停留时间，即颗粒仍然从煅烧炉中取出之前，暴露于煅烧温度，通常的平均时间为约0.25小时值（15分钟）的约3小时的范围内。较长的停留时间是可行的，但需要相当大尺寸的煅烧炉，以容纳所需体积为典型的商业生产速率。所述的NaHCO3的含前体应导致最前体化合物的碳酸氢盐含量的煅烧转化为碳酸酯。的排出残余碳酸氢内容煅烧应小于10重量的NaHCO3，优选小于5重量的NaHCO3，并且最优选小于2重量的NaHCO3。这些残留的碳酸氢限值应在一个杂质无基础，即测得的，基于的Na2CO3和的NaHCO3中的煅烧的组合重量。残余碳酸氢应该被最小化，以便提供一个多孔纯碱煅烧的设施为SO2的吸收，通过干喷射脱硫，基于SO2的每吸附剂的单位质量的去除质量的最大化。定义为适用于本发明使用的多孔煅烧由其相对大的表面积，其发明人已经发现对于确保良好的脱硫性能的关键主要特征。该煅烧吸附剂表面积必须至少为2m2/ g，优选至少为4米2/克。最大表面积并不重要，但不应超过一个点处的微粒煅烧的强度开始恶化严重，固体变得过脆。发明人已经发现，毛孔粗大，违背了其中的干法烟气脱硫吸附剂专家的普遍看法，是既不可取，也不需要提供良好的脱硫性能。光密度苏威纯碱的特征在于，具有极为拉尔孔（其促进其在家用洗衣洗涤剂配方中，用于吸收液体的表面活性剂），但仍然没有表现出作为干吸附剂良好的脱硫性能。多孔焙烧物适用于本发明使用时，具有至少为2m2/ g的mimimum表面面积，可以有以下两种方法确定的更精确的孔隙度特征。这两种方法是简单地通过其中的细孔径分布进行了定量所指定的方法，可以理解，在大的表面区域是由于在多孔性，煅烧的吸附剂无数小到中等直径的孔的存在。在一个本发明的替代实施例中，所述多孔煅烧的特征在于具有孔的分布和数量，用半径为800-2200埃的尺寸范围内，使得通过这些孔提供的表面面积至少为2m2/克。更优选地，在煅烧为2m2/ g的最小表面积是由细孔分布设置在其中的孔半径位于的900-1400埃更窄的尺寸范围内。再一个优选的实施方案是，孔在这两个孔尺寸范围内的分布和数量提供至少4米2/克的表面积。在另一本发明的替代实施例中，所述多孔煅烧的特征在于具有表面面积为至少9微米-1的总孔体积之比，用表面积为至少为2m2/ g以下。更优选地，表面积与总孔体积的比例为10微米-1至35微米-1的范围内。表面积（A）的总孔隙体积（V）中，应当注意，所述的比例可以被解释为产生的平均孔径的（反）值。本发明，不过，已选择不描述的比率A / V，作为平均或特性（逆）孔径。固体颗粒在本发明中采用具有一个范围的孔尺寸或孔半径，并且这种固体的表征通过一个“平均”孔隙半径，由V / A的定义，可以是未经其派生的进一步解释误导。尽管本发明规定了最小的总表面积为至少2.0米2/克颗粒煅烧，孔体积是另一个参数，该参数可以代替表面积的使用。在这种情况下，孔体积优选至少应0.20厘米3/ g以下。标识可接受的多孔煅烧结构，用于本发明目的的物理特性，可以很容易地使用常规的孔隙率测定方法测定。的尺寸和孔的体积在多孔固体在本发明的方法中使用用水银压入孔率理想地测量。水银孔隙操作通过迫使液体汞进入多孔固体样品的孔结构，由汞与样品接触的流体静压力的受控升高。因为以完全填充的孔所需的压力是反比于该孔的大小（半径），这种压力控制的应用程序可能是相关的沃什伯恩关系到孔径：PR =2| COS|哪里p值=压力，达因/ cm2的R =细孔半径，厘米=水银的表面张力，通常为480达因/厘米汞与固体表面，通常140=接触角。因此，所施加的压力对应于一个独特的细孔半径;较高的所施加的压力，孔半径越小。穿透或侵入到多孔结构中，作为施加的压力的增加量或水银的体积的测量，收率孔径分布数据，并最终总的孔体积为固体样品测量的。的是，本发明中可用于孔隙率测定法测量的汞孔度计方法是，在第ASTM标准C699-72，（其中虽然涉及铍测试氧化物粉末仍然是适用于本发明制备的粒状炉渣的106-114描述）。一个重要的区别，但是，是本发明中的细孔径分布仅利用高于大气压的压力下测量的压力;在低于大气压的压力下得到的孔度数据，用在ASTM标准测定总孔体积，因而并不采用中孔尺寸分布和总的孔体积为在本发明的方法中所使用的煅烧的确定。以上在本发明的替代实施例中所指明的孔隙特性的基础上利用的24 PSIA施加的压力范围内，以33000 PSIA孔径分布数据。使用24 PSIA作为截止（与对应于低于该压力不被包括在总的孔体积或孔径分布水银压入较大的孔）是一个任意的一个，但其中一个常规接受和随后的过程成立于里特和德雷克（HL特尔等人，印第安纳州工程，化学元素分析，编，17，782-791（1945）的开创性压汞法的工作。对于总表面积的值可从孔度计数据，即，孔径分布数据和孔体积的数据确定的，从下列关系式：# EQU4 #其中p =压力，达因/ cm2的DV =差量，3厘米=水银的表面张力，通常为480达因/厘米汞与固体表面，通常140=接触角。使用从孔度计分析，总表面积（根据孔隙率法过程中使用的压力范围内）产生的压力 - 体积曲线可以通过实验数据的图形化的集成来评价。表面区域也可以被确定，对于本发明的目的，通过使用标准的Brunauer，Emmett和Teller法，通常称为BET法（南布鲁诺尔等人，J.Am.Chem.Soc。60，309 （1938）。的多孔固体通过低温气体吸收的BET法测量的表面积。氮气是优选的吸收物质用于本发明制备的吸收煅烧的BET比表面积测量。本发明人已经发现，由压汞法的数据来确定表面积测定密切比较与通过BET技术获得的测量结果，BET值通常比相应的水银孔隙率值高5-10。最好的相关性获得的，与压汞法的数据，当表面积测量为在（累积）确定的（累积）表面积孔体积占90的总孔体积。关于细孔分布测量另一个警告还应指出。业已发现，测定新制备的锻烧的孔径分布可经历变速随着时间的推移，当煅烧，随后暴露于水蒸气很长时间。虽然这样的孔径的变化通常是轻微的过几天的时期，煅烧的暴露于大气的10或更多的在几个星期的相对湿度或数月的时间，将引起小的数字的显著恶化 - 到中等尺寸的孔（800-2000埃范围内），并用孔径分布的表观移位到较大尺寸的孔。此孔径分布移影响的细孔的表面积，使其从在新鲜制备的焙烧物测得的初始值下降。这些变化，但是，似乎有一个煅烧的测量的总孔体积的影响最小。本发明的烟道气脱硫方法，其焙烧的纯碱吸附剂，具有比使用未煅烧的吸附剂现有技术的脱硫干喷射的方法具有许多优点。干吸附剂在本发明具有最小的自重，自的NaHCO3的含前体的煅烧除去二氧化碳和水，两者都不用作脱硫剂。这些纯碱吸附剂提供所需的二氧化硫去除效率不牺牲干燥吸附剂的利用率钠。良好的钠利用率与这些焙烧过的吸附剂的结果在吸附剂以除去SO2的“目标”量所需的量制得被保持得较小。其结果是，SO2的每单位重量干燥吸附剂的去除量为最大，其重要性在商业脱硫操作不能强调足够的优点。这些干法烟气脱硫吸附剂具有较高的脱硫效果，根据吸附剂的重量。因为用作原料的碳酸氢钠含化合物已被煅烧，它承载最小“死”的重量即非功能为SO2的吸附剂。不同于现有技术的煅烧材料，在本发明中采用的炉渣仍然具有良好的效率，因为干吸附剂脱硫。在本发明中所用的吸收纯碱组合物的另一个特征是，其在从烟道气流中除去SO2的速度吸附是非常迅速的。SO2的从烟道气中吸附在注射干吸附剂几乎立即开始进气流。现有技术中的未煅烧的干的吸着剂，另一方面，需要曝光的更长的时间，以在SO2的含烟气流以实现所期望的吸附。作为本发明的脱硫工艺吸附剂的多孔焙砂是通用的，可用于“原样”在广泛的事业中烟气条件。不像未煅烧的吸附剂，这些多孔焙烧物不要求高的烟道气的温度或大的热输入时注入烟道气流，以提供最佳的吸附剂的性能。本发明的干吸附剂脱硫方法是如此容易地适用于现有的工具袋滤室收集设施，而不需要过多的设备改造。在本发明中使用的颗粒状的煅烧材料表现出良好的流动性，并且没有灰尘，其在运输过程中有利于它们的处理和烟气脱硫作为吸附剂使用。以下实施例用于说明本发明和它的关键要素。示例其中下面描述的各种实施例中，实施例1示出了满量程干注入烟道气脱硫方法，它采用煅烧的碳酸氢钠作为多孔纯碱干燥吸附剂，图图1是在烟气脱硫过程的示意性流程图。实施例2描述了用于模拟的干喷射脱硫工艺实验室规模的流化床煅烧的倍半碳酸钠吸附剂的评价，其结果示于图2，示出了在为确保良好的吸附剂脱硫性能的要求保护的方法中指定的烟道气水分含量的重要性。实施例3中，使用相同的吸附剂和装置如实施例2中，示出的吸附剂脱硫性能，以烟道气的温度时，在本发明的方法的气体吸附剂接触的灵敏度。例1实施例1模拟全面实用操作采用煅烧碳酸氢钠作为在本发明的干式注入烟道气脱硫工艺的吸着剂，用于治疗由发电厂锅炉中的SO2的含烟气流，并且基于所获得的数据从实验室规模的工作。现在参考图1，从公用锅炉热烟气流1中，在约130的温度下，通过一个布袋过滤器100和不含颗粒的热气体2通过通过烟囱排放到大气中。烟道气流1在通过导管的工作速率为约137000磅/小时即得到用于在过量15英尺/秒的气体流的线速度流过。气流1包含夹带的飞灰固体的约1重量的量，并且还污染了870 ppm的二氧化硫。基本上所有的飞灰中的袋式过滤器被去除。布袋除尘过滤器100是一个脉冲喷射型，具有九十分钟的循环时间。热气体通过集尘室的温度保持相对恒定，在130下二氧化硫的水平，在该实施例中，从870 ppm的进入气流1中降低到约260 ppm的现有的气流2中，70的去除效率。脱硫是通过注射经煅烧碳酸氢钠吸附剂3到烟道气流1在230磅/小时（100磅/小时的Na计）的速率来实现实施例1中。吸着剂进料3是颗粒材料，均小于第140号筛的尺寸，并且是在环境温度下，即25。由于烟气流1包含的水分在5重量的H2 O的量，不需要额外的水连同吸附剂能够被注入到所述气体流。干纯碱吸附剂3是煅烧碳酸氢钠，具有6.6米2/克的表面积和无残余碳酸氢盐的含量。它是从哪个被煅烧以连续进料流化床煅烧炉，在150的温度下用60分钟的平均停留时间碳酸氢钠制备。煅烧材料的特征还在于具有孔径分布，使得在范围900-1400埃的孔隙提供了5.2米2/克的表面积和6.6米2/克的总表面积。多孔纯碱的孔隙体积为0.36立方厘米/克，从而使A / V比为18微米-1。热气流1的脱硫时发生注入的吸附剂3被夹带在流动的气流中，在几秒钟，并且还当烟道气通过滤饼（收集的飞灰和吸附剂）在袋式过滤器中的90分钟的采集周期。经布袋过滤周期结束后，将粉煤灰吸附剂滤饼，在袋式过滤器中积累的流4.布袋滤饼在1830磅/小时的平均速率被除去被自动删除。除去的干燥滤饼4包含飞灰（85重量）和废吸着剂（15重量）和布置的。本实施例1中，从而消除了从输入的烟道气流中SO2的70，所述的干注射过程会导致吸附剂的利用率在88废吸附剂流4，即钠的88可用于反应饲料3其实是废弃的流4.归一化化学计量比（NSR）为0.79利用。例2将SO2-contaminated烟道气流中的水分含量的临界值是示出在本实施例。煅烧的倍半碳酸钠受聘为多孔纯碱吸附剂。粒状吸附剂的特征是具有3.78平方米/克的总表面积（其煅烧后一周内测定）和0.14（重量）的残余碳酸氢盐含量的NaHCO3。吸附剂的孔径分布分析表明为0.28毫升/克的总孔体积，所以因此9.9微米-1其的A / V比为。由于在800-2000埃的尺寸范围内的孔吸附剂的孔面积，在刚煅烧的吸附剂为2.24米2/克;孔面积由于在900-1400埃的尺寸范围内的孔为1.46米2/克。多孔煅烧已准备从倍半碳酸钠湿滤饼（滤饼），将其煅烧以间接加热的旋转式煅烧炉中，在约230下的煅烧，筛选对本实施例的溢出物的温度，以提供窄的尺寸范围内，所有的粒子比第140号筛比第200号筛小，但更大。多孔煅烧物后一周内评估它的烧成用下面描述的方法的烟道气脱硫（FGD）的性能后，根据“焙砂作为烟气脱硫吸附剂的评价”。根据其他情况下均匀的评价条件下，132下，NSR = 1，等等例如，烟道气体吸附剂接触的温度，煅烧的倍半碳酸钠吸着物接触以模拟烟气流的水含量范围0-10内变化（重量）的H2O.多孔焙砂