凯子山西三维最新实习报告

1 一 引言一 引言 2012 年 3 月 7 日 按照安排 我们分批去山西三维集团股份有限公司 开始期待已久 的实习 一路南下 到达临汾洪洞 虽然只有短暂的一周实习时间 但在带队老师和工人 师傅们的细心介绍和耐心指导下 我们学到了很多书本上没有的知识 也算是理论与实践 的结合吧 二 实习单位简介二 实习单位简介 山西三维集团股份有限公司系国家大型一类高科技化工企业和山西省 36 户优势企业之 一 连续七年进入全国化工企业 500 强 目前公司拥有资产总值近 45 亿元 公司以有机精细化工为主业 主要产品有 10 万吨聚乙烯醇 PVA 3 5 万吨聚醋酸乙 烯酯乳液 白乳胶 和 3 万吨 1 4 丁二醇 BDO 等三大系列一百余种产品 其中四氢 呋喃 PTMEG 丁内酯 可再分散性乳胶粉 粉状氨基树脂 多聚甲醛等均为引进世 界一流技术建设 系国内首套万吨级规模生产装置 此外 公司季戊四醇 甲酸钠 1 4 丁炔二醇 甲醛 双乙酸钠 醋酸甲酯 醋酸乙酯 醋酸丁酯 醋酸异丙酯 邻苯二甲酸 二丁酯 二辛酯 碳化砖以及包装钢桶 塑料桶等产品均具有规模化生产能力 享有良好 的市场信誉度 10 余年来 企业坚持以市场为导向 积极走科技强企的发展之路 先后从国外几十家 公司引进先进技术和设备 与国内十余所科研院所联合开发新产品 推广新技术 形成了 引进 合作 开发 改造一体化的技术创新体系 有力地促进了企业经济效益的攀升和科 技水平的提高 与此同时 公司不断加快企业信息化建设 通过利用计算机技术 数字技 术 自动控制技术和网络技术等 实现企业生产过程的自动化 管理方式的网络化 决策 支持的智能化和商务运作的电子化 提高了生产经营 管理决策的效率和水平 增强了企 业的核心竞争能力 公司高度重视环境保护工作 以建设资源节约型和环境友好型企业为目标 一方面加 强对环境保护工作的组织领导 逐步建立健全了一系列环保规章制度 减少污染物排放 努力实现清洁生产 推动企业环保工作走上规范化 科学化轨道 另一方面投入大量资金 加快环保设施的建设步伐 自 2000 年以来 累计投入资金 5000 多万元 进行了几十项环 保设施的改造建设 使公司 三废 处理设施基本配套 工业污染源全面达标 同时 从实 出发 编制了环境突发事件应急预案 提高了环保应急处理能力 环保工作迈出了一个新 的水平 自 87 年以来 企业已连续 22 年盈利 凭借显著的生产经营业绩 先进的管理水平 良好的社会形象 公司先后荣获几十项省部级以上荣誉称号 94 96 年公司连续三年被评 为 全国质量效益型先进企业 97 年首批进入 山西省管理现代化企业 行列 并荣获 全国 五一劳动奖状 98 2000 年连续三年被省委 省政府命名为 山西省优秀企业 02 年荣 获山西省 结构调整突出贡献企业 称号 99 年通过 ISO9001 国际质量管理体系认证 04 年 通过 ISO14001 环境管理体系认证 三维 牌聚乙烯醇 白乳胶 曾先后被授予山西省优质 产品 免检产品 名牌产品和全国用户满意产品称号 白乳胶还荣获 山西省标志性名牌产 品 称号并通过 中国环境标志产品 认证 聚乙烯醇 07 年获 国家免检产品 称号 08 年荣 获 全国用户满意企业 称号 三维品牌首次进入中国 500 强 评估价值高达 36 17 亿元 1 4 丁二醇 四氢呋喃 双乙酸钠国家标准起草工作按期完成 即将发布实施 进一步巩 固公司在国内的行业龙头地位 三 实习要求三 实习要求 2 1 准备工作准备工作 2012 年 3 月 7 日 我们在三维集团化工有限公司的会议厅中进行了下厂前的安全教育 由工厂的资深工程师为我们做了工厂劳动保护 安全技术 防火 防爆 防毒以及保密等 内容的安全教育 化工厂的生产为高温 高压 依然易爆的高危行业 若做不好有效地安全防范工作 很容易发生事故 任何一个工厂都不应该重生产轻安全 生命是第一 任何错误都不给我 们改正的机会 因此 根据这次实习的实际生产状况 对我们进行了安全教育 实习期间要严格按照操作规程来进行操作 争取做到零失误 不懂的地方千万不要想 当然 否则害人害己 不要忽视一些小的操作失误 一万次操作只需要一次出问题就可以 毁了你 任何你认为它可能发生的事 它就会发生 在化工厂内 切忌好奇 听到奇怪的 响声 看到奇怪的现象 赶紧离开现场或告诉相关管理技术人员 然后有多远走多远 事 后再了解详情也不晚 闻到或接触到化学品 不必慌张 一般接触到化学品都可以先用大 量水洗 然后征求意见 就医 闻到异味以后 立刻往上风头走 呼吸到新鲜空气即可 严重的就就医 吸氧 首先是要做培训 并要求进入现场人员注意不要乱动乱摸生产区域的设备物品 指明 危险因素 其防护措施和紧急救护措施 并对以上的培训作好培训记录 这是为了保护大 家以免出现意外 同时也是为了出现问题后 不至于承担全部责任 化学工业是我国国民经济的重要支柱产业 又是潜在危险性较大的行业 由于危险化 学品所固有的易燃易爆有毒有害的特性 随着高参数高能量高风险的化工过程的出现化工 事故隐患越来越多 事故也更加具有灾害性和社会性 可造成严重的人员伤亡 财产损失 和环境污染 化工生产工艺复杂 广泛采用高温 高压 深冷真空等工艺 有反应罐塔 锅炉等各 种各样的装置 再加上众多的管线使工艺装置复杂化 加上许多介质强烈腐蚀性在温度应 力 高变应力等作用下 受压容器常常因此而遭受到破坏 有些反应要求的工艺条件苛刻 如丙烯和空气直接氧化生产丙烯酸的反应 物料配比在爆炸极限附近且反应温度超过中间 产物丙烯醛的自燃点 在安全控制上稍有失误就有发生爆炸的危险 重大危险源是指长期地或者临时地生产 搬运 使用或储存危险物品 且危险物品的 数量等于或超过临界量的场所和设施以及其他存在危险能量等于或超过临界量的场所和设 施 企业重大危险源的类别如下 储罐区 库区 生产场所 另外 还要注意以下问题 1 个人注意穿戴佩戴齐全个人防护用品 安全帽 工作服 工作鞋 口罩 眼镜 手 套 注意着装 不能披散长发 不能戴首饰 不穿高跟鞋 2 注意是否防爆区域 易燃易爆区 需要防静电 关闭手机 随身携带电器用品 所 以个人防护用品均为防静电产品 工厂内禁止吸烟 用手机 3 注意脚下 小心拌倒摔倒 注意头上小心有高空作业和异物坠落 注意四周环境 认清返程路线和紧急安全出口 在参观的过程中不要妨碍正常生产操作 严禁碰阀门 仪表 按钮 万一出现事故迅 速撤离 注意环保 保洁工厂的环境卫生 2 工艺流程概况工艺流程概况 了解主要生产车间 工段 的生产工艺流程 并对工艺操作条件做扼要的分析 弄清 主线流程中机器设备的作用 4 实习内容实习内容 一 白乳胶的制法 一 白乳胶的制法 2012 年年 3 月月 8 日日 3 1 1 白乳胶介绍白乳胶介绍 乳白胶又称醋酸乙烯乳液 PVAc 是由醋酸乙烯单体在引发剂 保护胶等材料作用下 经聚合而制取的一种乳白色粘稠液体 根据要求和用途区分为强力乳白胶 RF701 乳白 胶 型 RF601 乳白胶 型 RF642 等型号 普遍用于木器加工 涂料 人造板 水泥 砂浆 纸张 布 皮革等行业的粘接 是一种用途十分广泛的粘合剂 产品化学属性 水 性产品 用途 建筑用粘合剂 产品类型 醋酸乙烯聚合物 产品适用范围 主要作为粘接剂 用于木材 纺织 涂料 纸加工 建筑等行业 产品执行标准 产品特性 1 水性非易燃易爆品 无毒无臭无腐蚀 2 对木材 纸张 纤维 水泥等具有良好粘接性 3 常温固化 具有较好的成膜性 初粘力好 4 三种不同粘度用途的品种供选择 2 2 白乳胶的生产流程白乳胶的生产流程 将聚乙烯醇和水加入溶液釜 搅拌 10min 升温至 90 溶解 4h 制成 10 溶液 将此溶 液过滤后投入聚合釜 加入辛基苯酚 聚氧乙烯醚 醋酸乙烯单体 100Kg 总量的 1 7 左 右 和以 10 倍水溶解的过硫酸胺水溶液 5 5Kg 开始升温 在 30min 内升至 65 左右 当 视镜出现液滴时停止加热 温度自升至 75 78 此时回流 正常后开始加剩余的醋酸乙 烯酯 同时按每小时 50g 速度加入过硫酸胺 加完醋酸乙烯酯后 液温升至 90 95 保 温 30min 然后冷却至 50 以下 加入硫酸氢钠溶液 观察乳液外观 合格后加入邻苯二 甲酸二丁酯 搅拌 1h 后出料 除了单体醋酸乙烯酯外 还需要分散介质 引发剂 乳化剂 保护胶体 增塑剂 冻 融稳定剂以及各种调节剂等 以水为分散介质 不仅价廉安全 而且有利于控制制备过程 中的放热反应 使所制备的产物均匀 引发剂有热分解引发剂和氧化 还原引发剂 过氧化 物 如 过硫酸钾 双氧水 用量为单体重量的 0 1 1 二 聚乙烯醇的生产 二 聚乙烯醇的生产 2012 年年 3 月月 9 日日 1 1 聚乙烯醇的性质聚乙烯醇的性质 聚乙烯醇 PVA 理化性质 白色片状 絮状或粉末状固体 无味 密度 聚乙烯醇的相对密度 25 4 1 27 1 31 固体 1 02 10 溶液 玻璃化温度 75 85 受热性能 在空气中加热至 100 以上慢慢变色 脆化 加热至 160 170 脱水醚化 失去溶解性 加热到 200 开始分解 超过 250 变成含有共轭双键的聚合物 折射率 1 49 1 52 热导率 0 2w m K 比热容 1 5J kg K 电阻率 3 1 3 8 10 cm 溶解性 溶于水 为了完全溶解一般需加热到 65 75 不溶于汽油 煤油 植物 油 苯 甲苯 二氯乙烷 四氯化碳 丙酮 醋酸乙酯 甲醇 乙二醇等 微溶于二甲基 亚砜 120 l50 可溶于甘油 但冷至室温时成为胶冻 2 2 生产聚乙烯醇的工艺流程生产聚乙烯醇的工艺流程 生产聚乙烯醇的工艺路线按原料分为乙烯法和乙炔法两类 国际上生产 PVA 的工艺路 线以乙烯法占主导地位 其数量为总生产能力的 72 其工艺流程包括 乙烯的获得及醋 4 酸乙 乙炔合成法以其原料的来源不同可分为电石乙炔合成法和天然气裂解乙炔合成法 电石乙 炔合成法最早实现工业化生产 2 12 1 醋酸乙烯的合成 醋酸乙烯的合成 合成工艺流程图 图 1 5 注 TQ NaOH 文丘里 NaClO槽 水封槽 水 乙炔车间 鼓风机气液分离器 TQ101 TQ102 泵 吸附槽 鼓风机剂剂剂剂剂 循环乙炔 排液H S H P等杂质除去 3 3 第一预热器第二预热器 TQ20CC601 反应液收集槽TQ103 合成反应器 醋酸 1 2 3 过滤站TQ10 CC216CC613TQ105 TQ106TQ104 循环乙炔 放空 2 塔器 ZF 再沸器 SB 反应器 RJ 换热器 NQ 冷凝器 FN 分离器 CC 贮槽 Pa 泵 工业上主要采用乙酸和乙烯或乙炔反应的方法 有乙炔气相法 乙烯液相法和乙烯气 相法 乙炔法 以乙炔 醋酸为原料 以载于活性炭上的醋酸锌为催化剂 经加压反应而获 得 其反应式如下 CH CH CHCH CH CH3COOH CHCOOH CH3COOCH CHCOOCH CH2 乙炔气经过热交换器进入醋酸蒸发器 与反应器出来的合成气进行热交换 预热后的 混合气体从沸腾床反应器的下部进入冷却器 使催化剂沸腾并与之接触反应 反应后的合 成气体经过旋风分离器回收部分被合成气带出的催化剂后 通过水冷塔 冷凝塔进入冷却 器 使粗醋酸乙烯冷凝成液体 为冷凝的气体通过雾化分离器 将乙炔气分离并循环和原 料乙炔混合使用 冷凝液送进精制工序 粗醋酸乙烯酯首先在脱乙炔塔脱除乙炔循环使用 塔底物用泵打到脱乙醛塔脱除乙醛 脱乙醛塔底物从上部进入醋酸乙烯酯与醋酸分离塔 塔顶得到精醋酸乙烯酯 塔底为未反应的醋酸 2 22 2 醋酸乙烯的精馏醋酸乙烯的精馏 精馏工艺流程简图 图 2 6 CC201 CC613 CC216TQ209 TQ207 CC601 1 TQ201 冷凝器 TQ202 CC603 CC204 TQ204 CC603 TQ208 CC204 CC308 TQ205 TQ206CC223 CC212 CC515 CC602 合成堆 CC212 ZF207ZF208CC213 精馏生产任务 粗 VAC精 VAC 聚合工段 剂剂剂 注 TQ 塔器 ZF 再沸器 SB 反应器 RJ 换热器 NQ 冷凝器 FN 分离器 CC 贮槽 Pa 泵 生成的反应液由原料工段送往精馏塔 TQ201 在 TQ201 中粗 VAc 塔顶馏出液经冷凝后 送入 TQ207 不凝气体 主要是乙炔 送往合成 VAc 回收精制再用 TQ201 釜液中的主要成 份是醋酸 醋酸乙烯 乙醛 醋酸丫乙酯等杂质 送往 TQ202 处理 TQ207 是萃取精馏塔 萃取液 乙醛 水 送入乙醛储槽 CC216 VAc 液进入 CC201 然后给 TQ201 加料使用 TQ202 馏出液是精醋酸乙烯 送往原料工段供聚合工段使用 当 VAc 出不合格时则送到 CC204 与聚合送来的回收醋酸乙烯混合 然后送 VAcTQ203 处理 TQ202 釜出液主要是醋酸 乙烯 醋酸 丁烯醛等杂质 VAc 往 TQ205 精制 TQ203 馏出液是醋酸甲酯 醋酸乙烯 丙 酮等混合物 送入 TQ204 进一步分离 TQ203 釜出液主要是醋酸乙烯 TDA 循环 TDA 供其 它地方使用 TQ203 的中采采出液是精醋酸乙烯 送原料工段供聚合工段使用 TQ204 馏 出液送入 TQ208 用蒸汽直接精馏 TQ204 釜出送往 CC204 然后给 TQ203 加料 TQ208 馏出 液为醋酸甲酯 送回收工段处理 TQ208 釜出液是丙酮和水 直接排地沟 TQ205 是醋酸精 馏塔 塔内加水 其目的是分解醋酸酐 二醋酸亚乙酯等杂质 同时使丁烯醛与水形成共 沸物从塔顶馏出 TQ205 的中采液冷凝后是精醋酸 直接供合成工段使用 TQ205 釜出液送 往 CC216 同时进入 CC212 的物料还有 TQ506 516 的釜出液 TQ205 馏出的一部分作为 TQ206 的加料使用 TQ206 塔内再次加水精馏 馏出液是丁烯醛 冷凝后储存 后由公司环 保处理 釜出液中主要是醋酸 送往回收工段回收处理 CC212 内存物料经过蒸发器 ZF207 处理后 气相进入 TQ205 下部 釜出液进入 ZF208 再次蒸发 ZF208 馏出液进入 CC213 釜 7 出液为残渣 排放 后由公司环保处理 TQ209 是乙醛处理塔 它的加料来自 CC216 储槽 中的料来自合成 回收工段 及 TQ207 萃取液 经过精馏 馏出液是乙醛 送往原料工段 CC613 供氧化站和季戊四醇车间使用 釜出液是废水排地沟 聚合液以甲醇调节到聚醋酸 乙烯含量为 33 的甲醇溶液送入醇解工段进行醇解 2 32 3 醋酸乙烯聚合醋酸乙烯聚合 聚合反应式如下 nCH2 CH CH2 CH n 剂剂剂 OCOCH3 OCOCH3 聚合工艺流程图 图 3 聚合生产任务 VAc 聚合生成 PVAc 预热器 一釜冷凝器 聚合一釜 原料工段 聚合二釜 二釜冷凝器 冷凝器 原料工段 水处理车间 冷凝器 17 88工段 甲醇 PVAc 甲醇 放空 放空 注 TQ 塔器 ZF 再沸器 SB 反应器 RJ 换热器 NQ 冷凝器 FN 分离器 CC 贮槽 Pa 泵 醋酸乙烯预热后与溶剂甲醇及引发剂偶氮二异丁腈混合送入两台串联聚合釜 在 66 68 及常压下进行聚合 聚合 4 6h 后有约 2 3 的醋酸乙烯聚合为聚醋酸乙烯 聚合 反应产生的热量可借甲醇的蒸发带走 甲醇蒸气经冷凝后又返回聚合釜中 聚合液送单体 吹出塔 用甲醇蒸气将其中未聚合的醋酸乙烯吹出 由单体吹出的醋酸乙烯及甲醇经分离 精馏 回收循环使用 2 42 4 聚醋酸乙烯的醇解聚醋酸乙烯的醇解 皂化工艺流程图 图 4 8 CC401 CC420 混合机 醇解机 第一粉碎机 第二粉碎机 挤压机 沉淀槽干燥机 清液槽过滤机 振动筛 CC605回收工段 旋风分离器 喷淋槽废液槽 甲醇冷凝器 脱泡器 真空泵液滴分离器 循环槽 CC406 循环 泵 冷却器 循环槽循环泵 冷却器 第一层冷凝器 沉淀槽 放空 泵 注 TQ 塔器 ZF 再沸器 SB 反应器 RJ 换热器 NQ 冷凝器 FN 分离器 CC 贮槽 Pa 泵 醇解反应式如下 CH2 CH n nCH3OH CH2 CH n n CH3COOCH3 aOHN OCOCH3 OH 聚醋酸乙烯与氢氧化钠甲醇溶液按聚醋酸乙烯 甲醇 氢氧化钠 水为 1 2 0 01 0 002 的比例同时加入高速混合器经充分混合后进入皮带式醇解机 在 50 温度下进行醇解 皮带以 1 1 1 2m min 的速度移动 约 4min 醇解结束 得到固化聚乙烯 醇 皂化 醇解工序共有九个列 七个 III IX 列 皮带列 即低碱醇解列 两个高碱解 列 I II 列 现就低碱醇解系列为课程叙述工艺流程 自原料 聚合工段或皂化 CC420 送来的 PVAC 的甲醇溶液 经过预热与配制一定浓度的烧碱 甲醇溶液按一定比例加入到 混合机 SB401 混合后进入皮带醇解机 SB402 一般在机内经过 14 35 分钟反应成固体 此时反应开 始时需要向醇解机夹套输送温水提供一定温度 反应后放出热量 夹套输送温水提供一定 温度 反应后放出热量 夹套内温水起维持一定反应温度作用 醇解反应过程生成部分废 液 成份为 MeOH MeOAC NaOAC 少量水 经醇解机下液过滤器进入沉淀槽 CC406 而大部分废液与 PVA 混合一起进 下落 到第一粉碎机 FS401 第一粉碎机 FS401 高速旋转的滚子上装有多组梳子到和板型切刀 两侧装有多组固 定梳子刀 将固体物料粉碎成细碎状 进入第二粉碎机 FS402 第二粉碎机 FS402 高速 旋转的滚子上装有多组圆切片 两侧装有平板固定刀 切刀与固定刀之间间隙很小 进一 步粉碎成能够通过其网眼的颗粒料 通过下料筒到达挤压机 SB403 进行压榨 挤压机 SB403 中间为螺旋轴 周围为孔径 1mm 的帖铁 圆筒形筛子板 网 固体物料经挤压后送 9 入出料口落入干燥机 SB404 进行干燥 压榨出的液体 成份同醇解机下液 进入沉淀槽 CC406 干燥机 SB404 为圆筒 卧式干燥机 内有随轴转动的耙斗 干燥机外侧有夹套 通入蒸汽 转动的耙子将进入其内的物料进行上下搅拌 同时向出口输送 干燥机安装有 一定的倾斜度 出口低于进口 大约经过 2 个小时 被干燥好的物料由出口经过旋转阀 控制流量 保持真空度 落入振动筛筛选后被直接包装 或经过风力输送到包装工段做 为成品出售 为了控制成品的易挥发组份含量和外观的白度必须严格控制干燥机温度 一 般前段 64 68 中段 70 75 后段 100 105 物料在干燥过程中蒸发出的气体 MeOH 占 67 MeOAC30 另有微量水份 被真空泵 PU408 抽送到甲醇回收系统进行冷凝回收 2 52 5 醋酸甲酯回收醋酸甲酯回收 CH COOCH H OCH COOH CH OH 332 H 33 回收工艺流程简图 图 5 回收八塔回收九塔管式反应器 回收二塔 回收四塔A 加H2SO4 回收一塔B 皂化高碱系列废液 来自16塔分离器 合格甲醇 原料工段 回收二塔 尾气 回收十塔回收八塔 乙醛去精馏工段 回收一塔A 皂化低碱系列废液 分解塔ABC 分解塔DE 反应精馏塔A 反应精馏塔B 回收五塔A 回收五塔B 纯水 纯水 TQ503釜液 回收16塔 16塔分离器 回收九塔 回收17塔 回收八塔 合格HAC 原料工段 排废水 回收四塔A 合格HAC 原料工段 16塔分离器 回收四塔A 废水 回收塔B 水处理车间 废水 合格甲醇去原料工段 回收 HAc NaOAc H2SO 4 HAc NaHSO4 回收 MeOH MeOAc 水 HAc MeOH 将甲醇 甲酯 混合液中 分离出 甲醇 将 HAc 水 混合液中 分离出 HAc 回收乙醛 回收液 乙醛 注 TQ 塔器 ZF 再沸器 SB 反应器 RJ 换热器 NQ 冷凝器 FN 分离器 CC 贮槽 Pa 泵 挤压脱出的液体中含有大量的醋酸甲酯和甲醇 先在共沸蒸馏塔中蒸出醋酸甲酯和甲 醇的共沸物 塔底为甲醇水溶液 醋酸甲酯与甲醇共沸物进入水萃取分离塔与水混合 塔 顶分离出醋酸甲酯 塔底为甲醇水溶液 醋酸甲酯在水解器中经离子交换树脂催化水解 得到醋酸和甲醇的混合物 混合物送 10 至水解液蒸馏塔 将甲醇和未水解的醋酸甲酯蒸出 进入水萃取分离塔 水解液蒸馏塔底 为稀醋酸 送至稀醋酸浓缩塔中拖去水分后即得到醋酸 共沸蒸馏塔及水萃取分离塔底得 到的甲醇水溶液 在甲醇蒸馏塔中蒸出的甲醇可重复使用 3 3 聚乙烯醇用途和应用聚乙烯醇用途和应用 聚乙烯醇 简称 PVA 外观为白色粉末 是一种用途相当广泛的水溶性高分子聚合物 性能介于塑料和橡胶之间 它的用途可分为纤维和非纤维两大用途 由于 PVA 具有独特的强力粘接性 皮膜柔韧性 平滑性 耐油性 耐溶剂性 保护胶 体性 气体阻绝性 耐磨性以及经特殊处理具有的耐水性 因此除了作纤维原料外 还被 大量用于生产涂料 粘合剂 纸品加工剂 乳化剂 分散剂 薄膜等产品 应用范围遍及 纺织 食品 医药 建筑 木材加工 造纸 印刷 农业 钢铁 高分子化工等行业 产品性能 聚乙烯醇树脂系列产品系白色固体 外型分絮状 颗粒状 粉状三种 无 毒无味 无污染 可在 80 90 水中溶解 其水溶液有很好的粘接性和成膜性 能耐油类 润滑剂和烃类等大多数有机溶剂 具有长链多元醇酯化 醚化 缩醛化等化学性质 产品用途 主要用于纺织行业经纱浆料 织物整理剂 维尼纶纤维原料 建筑装潢行 业 107 胶 内外墙涂料 粘合剂 化工行业用作聚合乳化剂 分散剂及 聚乙烯醇缩甲醛 缩乙醛 缩丁醛树脂 造纸行业用作纸品粘合剂 农业方面用于土壤改良剂 农药粘 附增效剂和聚乙烯醇薄膜 还可用于日用化妆品及高频淬火剂等方面 三 三 1 4 丁二醇的制法丁二醇的制法 2012 年年 3 月月 12 日日 1 11 1 4 4 丁二醇的性质丁二醇的性质 1 4 丁二醇 别名 1 4 二羟基丁烷 结构式 HOCH2CH2CH2CH2OH 分子式 C2H10O2 产品性质 无色油状液体 可燃 能与混 溶于甲醇 乙醇 丙酮 微溶于乙醚 沸 点 235 熔点 20 1 闪点 开杯 121 相对密度 d 420 1 0171 折射率 1 446 制法 1 4 丁二醇的生产工艺因原料不同 工艺也不同 文献报道有 17 种之多 从世界 各大公司和国内工业化生产来看主要有以下五种 雷珀法 乙炔法 二氯丁烯法 丁二烯 乙酰氧化法 烯丙醇法 顺酐法 雷珀法是目前国内外生产 1 2 丁二醇的主要工艺路线 约占其总产量的 95 以上 2 12 1 4 4 丁二醇合成的流程丁二醇合成的流程 雷珀法 将乙炔和甲醛在 Cu Bi 催化剂存在下 于 96Kpa 80 90 反应制成 1 4 丁 二炔二醇 然后经骨架镍催化 于 1 372 2 06Mpa 50 60 加氢成 1 4 丁烯二酸盐 继续以 Ni Cu Mn Al2O3 加氢成 1 4 丁二醇 经氢离子交换树脂除去金属离子后 再经蒸 馏提纯得纯品 主要反应如下 HC CHHC CH H CHOH CHO HC C CHHC C CH2 2OHOH 1 1 HC CH CHHC CH CH2 2OHOH H CHOH CHO HOCHHOCH2 2 C C CH C C CH2 2OHOH 2 2 HOCHHOCH2 2 C C CH C C CH2 2OHOH H H2 2 HOCHHOCH2 2 CH CH CH CH CH CH2 2OHOH 3 3 HOCHHOCH2 2 CH CH CH CH CH CH2 2OHOH H H2 2 HOCHHOCH2 2 CH CH2 2 CH CH2 2 CH CH2 2OHOH 4 4 3 13 1 4 4 丁二醇的用途 包装及贮运丁二醇的用途 包装及贮运 产品用途 1 4 丁二醇为一种基本的化工及精细化工原料 广泛用于生产工程塑料及 纤维 如 PBT 弹性纤维 四氢呋喃 THF 聚四亚甲基乙二醇醚 PTMEG UP 溶剂领 域 以及制药和化妆品工业 1 4 丁二醇还可用于生产 N 甲基吡咯烷酮 NMP 已二酸 缩醛 顺丁烯二酸酐 1 3 丁二烯及线性 UP 的链促进剂 包装及贮运 采用铝 镀锌铁桶或塑料桶包装 或以槽车按易燃有毒物品贮运 因熔 11 点高达 200 槽车中应装有加热管 1 4 丁二醇是一种重要的有机化工和精细化工原料 是生产聚对苯二甲酸丁二醇酯 PBT 工程塑料和 PBT 纤维的基本原料 PBT 塑料是最有发展前途的五大工程塑料之一 1 4 丁二醇是生产四氢呋喃的主要原料 四氢呋喃是重要的有机溶剂 聚合后得到的 聚四亚甲基乙二醇醚 PTMEG 是生产高弹性氨纶 莱卡纤维 的基本原料 氨纶主要用于生产 高级运动服 游泳衣等高弹性针织品 1 4 丁二醇的下游产品 丁内酯是生产 2 吡咯烷酮和 N 甲基吡咯烷酮产品的原料 由 此而衍生出乙烯基吡咯烷酮 聚乙烯基吡咯烷酮等一系列高附加值产品 广泛用于农药 医药和化妆品等领域 四 甲醛的制法 四 甲醛的制法 1 1 甲醛的性质甲醛的性质 甲醛 无色液体 有特殊刺激气味 易溶于水和乙醇 特别是在碱性溶液中 有强还 原作用 其蒸气与空气可形成爆炸性混合物 用途 用作农药和消毒剂 也用于帛酚 醛 树脂乌洛托品 季戊四醇 2 2 甲醛的生产方法甲醛的生产方法 在甲醛工业发展过程中 因原料不同主要有以下几种生产方法 以液化石油气为原料 非催化氧化法 二甲醚氧化法 甲烷氧化法 甲醇空气氧化法 由于受到原料的限制 目 前甲醇空气氧化法生产甲醛占据了统治地位 根据生产工艺的不同 甲醇空气氧化法又分 为银催化氧化法 甲醇过量法 铁钼氧化物催化氧化法 空气过量法 和甲缩醛氧化法 其 中绝大多数采用银催化氧化法 银催化氧化法 简称银法 是经典的生产方法 1888 年首次在德国实现工业化 此法是 在过量甲醇 甲醇蒸汽浓度控制在爆炸区上限 37 以上 条件下 甲醇汽 空气和水汽混 合物在银催化剂催化下进行脱氢氧化反应 根据银催化剂的形态不同 银法可分为电解银 法 结晶银法 银网法 浮石银法等 目前电解银法因具备制备简便 性能稳定 再生方 便 活性高等特点而被广泛应用 银法生产工艺过程中 混合气中甲醇的浓度较高 设备的负荷量较大 投资较少 除 此之外还具有能耗低 产品甲酸含量低 0 03 催化剂可再生循环使用等优点 但是甲醇 转化率较低 催化剂易中毒 且产品浓度仅限为 37 左右的甲醛溶液 银法工艺若要提高 产品浓度须增加相应的设备提高投资 针对这一特点 已有厂家提出并应用尾气循环工艺 以提高甲醛浓度 目前银法甲醛工艺路线改进主要有以下几点 1 传统的将氧化器分成两段冷却 急冷段产生蒸气 热水段加热软水给蒸发器加热 2 氧化器冷却段为一段 用塔吸收液加热蒸发器 这样可以省热水加热系统 3 使用高效冷却复合式的氧化器 采用部分尾气循环工艺 该工艺的主导思想是 采用 部分尾气循环将反应热带走 适当加配料蒸汽 根据市场和下游产品的需要制取 37 52 浓度的甲醛产品 甲醇生产甲醛的反应主要是氧化脱氢反应 反应式如 1 和 2 式 此外 在高温下还 会发生甲醇的完全和不完全燃烧反应 反应式如 3 和 4 式 CH3OHCH3OH 1 2O21 2O2 HCHOHCHO H2OH2O 157 5KJ 157 5KJ 1 1 CH30HCH30H HCHOHCHO H2H2 90 7KJ 90 7KJ 2 2 CH3OHCH3OH 3 2O23 2O2 CO2CO2 2H2O2H2O 675 0KJ 675 0KJ 3 3 CH3OHCH3OH O2O2 COCO 2H2O2H2O 392 4KJ 392 4KJ 4 4 甲醛氧化法工艺 用泵将甲醇送入汽化器 同时在汽化器底部通入经碱洗后的空气 甲醇在汽化器蒸气盘管加热下气化 气化后的甲醇和空气混合物从汽化器顶部流出并加入 12 水蒸汽 使甲醇空气和水蒸汽的配比为 1 1 8 2 0 0 8 1 0 此混合气经过热器和阻 火器 在温度 115 120 时进入氧化反应器 氧化反应在 600 650 0 3 0 5 Mpa 条 件下进行 反应器中银催化剂床层厚度一般为 10 50mm 使用寿命为 3 8 个月 出氧化 反应器的物料急冷到 80 85 后 进入吸收塔底部 工艺水由塔顶进入 吸收后的 37 浓 度的甲醛溶液送到甲醛蒸馏塔 蒸出的甲醇循环至汽化器 塔底物料经阴离子交换树脂处 理后得到含 55 甲醛和低于 1 甲醇产品 3 3 尾气回收利用尾气回收利用 甲醛生产中的尾气主要成分为 H 17 5 21 5 N2 73 5 75 5 此外还含有少量 的 CO2 CO O2 CH4 等 在上述成分中 H2 C0 CH4 等可以燃烧 经计算得每立方尾气的 干燥基发热值为 11 43 103kJ 而每生产 1 吨甲醛就可得到 610m3 的尾气 如果尾气不加 以回收利用 不仅会污染环境还会造成能源浪费 在较低浓度甲醛生产中 可利用加入水 蒸汽来带走多余的反应热 若要制得高浓度的浓甲醛 甲醇的进料浓度必须大于 85 这 时多余的反应热则须通过加入情性气带走旧 1 这样制得的甲醛气体经冷却吸收后即可得 浓甲醛 甲醛生产的尾气中含有 73 5 75 5 的惰性气体 因此可部分代替原添加的水蒸 汽制得高浓度甲醛 尾气中还含有可燃烧的气体 因此我们设置尾气锅炉 利用这部分燃 烧热制备水蒸汽供装置利用 除此之外尾气还可用于发电 每生产一吨 37 甲醛的尾气可 发电约 80kW 五 可再分散性乳胶粉项目简介 五 可再分散性乳胶粉项目简介 2012 年年 3 月月 13 日日 山西三维集团公司利用自身技术 自主研发 自行研制 自行开发的新产品项目 也 是三维公司适应市场需求 拓宽产品领域优化产业机构的重点调产项目 该项目从丹麦引 进世界最先进的喷雾干燥生产装置 于 2004 年 7 月建成 年产 2 5 万吨 属国内最大规模 生产装置 其建成投产 结束了该产品长期依赖进口的历史 填补了国内空白 对促进我 国建筑行业发展和应用新技术 使用新材料 实现粉体建材国产化目标和理念起了积极推 动作用 该产品已被国家科技部列为国家火炬计划项目 6 粗苯精制粗苯精制 生产芳香烃苯 甲苯 二甲苯的主要原料是石油催化重整的重整油 石油裂化的高温 裂解汽油和焦化粗苯 以石油为原料生产芳香烃的工艺都采用加氢工艺 以焦化粗苯为原 料生产芳香烃的工艺有酸洗精制法和加氢精制法 1 11 1 洗