执业药师考试备考辅导各种元素的测定方法

各种元素的测定方法一 Pb的测定铅用于制造蓄电池，另外也用于制造四乙醛 ，铅用于汽油的防冻剂，铅还可以用于印刷、油漆、陶瓷、农药及塑料等工业这样就给工业带来了铅的污染，它很容易被水作物，农作物吸收积累，从而污染食品，其次是工厂的设备和器皿，表面涂优铅的器皿也容易污染食品，铅不是人体必须的，铅通过食品，消化道进入人体，积累则会产生铅中毒。目前测定铅的方法有a.双硫腙比色法测定铅、锌、铜、汞b.原子吸收分光光度法c.离子选择电极测铅d.极普法测铅一）1原理双硫腙与某些金属离子形成络合物容于氯仿，四氯化碳等有机物溶剂中，在一定的平H值下，双硫腙可与不同的金属离子呈现出不同的颜色，在加入掩蔽剂和其他消除干扰的试剂后调节平H8.5-9.0时铅离子可与双硫腙形成双硫腙铅，可被三氯甲烷萃取出来，根据三氯甲烷呈现颜色与标准比色，540mm测定双硫腙可与许多金属元素反应，在周期表中可与20多种金属反应，所以我们就应该排除干扰离子，否则会影响测定效果。排除干扰离子的方法有调溶液的平H值（最理想的方法）改变金属离子的价数加入掩蔽剂使干扰元素不与双硫腙反应，使干扰离子生成稳定的络合物对于这三种方法可同时使用，也可单独使用。理想的方法是两种以上配合使用。用双硫腙法测Pb，双硫腙+Pb形成络合物 ，这个实验的干扰离子有Fe3+、Sn4+、Cu2+、Cd2+、Zn2+等为除去上干扰离子我们采用调平H=8-9进行掩蔽，而且KCN也不能在酸性中进行，这个实验的缺点就是用了大量的KCN（浓度20%）,最低浓度为%，又因为 Fe3+ +3CN- Fe(CN)3高铁氢化物生成Fe(CN)3具有氧化作用，即可氧化双硫腙，为防止这一点我们加入NH2OH.HCL.盐酸羟胺使 Fe3+ Fe2+ ，另外一般还加入柠檬酸铵进行掩蔽，加的目的是因为PH在碱性中，金属离子与碱生成金属离子的氢氧化物Mg(OH)2,所以加柠檬酸铵可以阻止Mg(OH)2的生成。用双硫腙的关键是控制PH只有控制PH到8.5-9.0时才能加KCN,比色的波长选540mm,样品的处理采用湿法破坏（硝酸-硫酸法）2.测定吸收处理后样ml于0ml的分液漏斗中加20柠檬酸铵2ml20盐酸羟胺1ml酚红指示剂2d 用浓氨水调PH值8.5-9.0（颜色由黄微红色）加%氢化钾1ml 摇匀加双硫腙氯仿应用液ml摇动后分层将氯仿层放入干净的ml比色管中于540nm下测定E 从标准曲线上查出相应的含量3.计算：Pb(mg/kg)=V0*0.0*V2/W*V1V0 -样品消化后稀释的总体积V1-吸收消化液的体积（ml）V2-样品管相当于标准管的毫升数W-样品重量（g）或体积（ml）0.0-铅标准溶液的你浓度（克）00-表示单位（重量00克，体积00ml）4.注意事项a. KCN是剧毒药品，操作时不能用嘴吸，使用后要洗手，KCN溶液不要与酸接触以防产生氢化氢气体而中毒。用下述办法可以降低氢化钾的毒性：向浓KCN溶液中加入氢氧化钠和硫酸亚铁使它生成餮氢化钾，降低毒性。b. Pb和双硫腙结合其颜色由绿变为浅蓝浅灰色灰色灰白淡紫色紫淡红红色c. 本法测定重金属的灵敏度很高，在分析之前对所用的玻璃仪器要用1：3的稀硝酸浸泡，然后用水清洗干净d. 对高蛋白、高汤样品消化时，应先加硝酸缓缓加热待剧烈反应后，稍冷，再加入硫酸继续消化以防泡沫溢出。目前测定食品中的痕量铅多采用原子分光光度法测定，因其灵敏度高。二Ca的测定Ca是人体中的重要元素之一，Ca参与整个生长，发育过程并各种有机物结合在一起，体内Ca总量99存在于骨骼组织及牙齿内。婴儿，儿童，妊娠期的妇女及哺乳期的母亲都需要大量的钙。因此，测定食品中的钙具有非常重要的营养学意义。Ca的测定法a.KMnO4滴定法b.乙二胺四乙酸滴定法这两种方法比较简单，测定速度也快，是常用的方法。这两种方法处理样品是这样的：采用H2SO4-HCLO4破坏法进行消化。EDTA测定步骤：准确吸收消化液5ml加水20ml用2N NaOH中和用水稀释50ml加1氢化钾2滴，NaOH 2mlCa指示剂2g用 EDTA标液滴定至兰色，同时做空白。计算：Ca(mg%)=(V-B)*M*V1/W*V2 0 M=25*1.0/VM-每mlEDTA相当于Ca2+V-滴定时消耗的EDTA的体积（ml）V1-w克样品稀释定容体积（ml）V2-从定容体积取出的滴定的体积三As的测定As为非金属元素，砷化物毒性很强，最常见的砷化合物有三氧化二砷（俗称砒霜或白霜），三氧化二砷为白色，无味无嗅的粉末。若含量不纯三氧化二砷为橘红色，俗称砒霜。砷的分布很广，如天然颜料、矿石、土壤、食盐、水、动植物体内。砷的中毒有以下三种类型：（1）胃肠型：中毒后1-2小时即出现症状，快者几十分钟即可出现。开始咽喉有灼烧感觉、口渴、流涎、恶心，接着出现腹痛、呕吐，同时出现腹泻、小便稀少、心慌、眩晕、休克。（2）神经型：头痛、头晕、抽搐、知觉丧失、出现昏迷状态，最后因呼吸麻痹及心血管中枢麻痹而死亡（3）混合型：具有胃肠型和神经型的症状，对于慢性中毒为面色苍白、黄疸、消化不良、发炎、落发、眩晕、头痛、烦躁不安、兴奋、运动发生障碍等。砷的中毒很强，服用0.0-0.克可引起及性中毒，服用0.1-0.2克可以致死。As的测定方法目前有1.古蔡氏砷斑法2.二乙基二硫代氨醛甲酸银比色法(DDC-Ag)3.二乙基二硫代氨基甲酸银测定砷器发生比色法4.原子吸收光度法一 古蔡氏砷斑法1.原理：在酸性条件下，用氯化亚锡将五价的砷还原为三价砷，在利用锌和酸反应产生原子态氢，而将三价砷还原为砷化氢。当砷化氢气体碰到溴化汞试纸时，根据不同的砷量而产生有黄色至黄褐色的砷斑，斑点颜色的深浅与砷的含量成正比，可根据颜色的深浅比色定量，同时在测定的过程中用醋酸铅试纸和棉花去生成的砷化氢气体，从而去除干扰。反应式如下：As2O5 +2SnCL2+4HCLAs2O3+2SnCL2+2H2OAs2O3+6Zn+HCL2AsH3+3H2O+6ZnCl2AsH3+6HBrAs(HgBr)3+3HBr（黄色）2 As(HgBr)3+ AsH33AsH(HgBr)2（黄褐色）AsH(HgBr)2+ AsH33HBr+As2Hg3(棕色)2.方法：样品的处理 准确称取样品5g于g瓷坩埚中加氧化镁粉2g加%硝酸镁ml于水浴蒸干小火上炭化后移入550灼烧到灰白色冷却后加ml浓HCL溶解残渣移入0ml容量瓶定容样品分析 取七个0ml的三角瓶编号编号 1 2 3 4 5 6 7砷标液1mg/ml 0.0 1.0 2.0 3.0 4.0 5.0 20ml（标液）20%碘化钾 5ml 40%SnCL2 2ml浓HCL ml ml ml ml ml ml ml加水 总体积达45ml放置分钟后，加入锌粒5g迅速装上溴化汞试纸，醋酸铅棉花和滤纸的测砷管。25-30避光处放45分钟，取出试纸，将样品与标准色斑比色比较，求出样品溶液中的含砷量。3.计算：砷（mg/kg）=c/w*00C-相当于砷的标准量(mg)；w-测定时样液相当于样品的重量(g)注意事项：（1）吸收溶液的量可按样品中含砷量而定，最后总体积达45ml即可。（2）样品色斑相当于砷的量应扣除空白液的色斑相当于砷的量。（3）试剂空白只允许呈现极浅的淡黄色（一般不显色）砷斑，如