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第26讲盐类的水解 一 盐类水解1 基本原理溶液中盐电离出来的阴 阳离子与水电离出来的h 或oh 结合生成弱电解质 破坏了水的电离平衡 实际上 盐中离子消耗了水电离的h 或oh 促进水电离平衡 使溶液中h 浓度与oh 浓度不相等 显示出不同的酸碱性 盐类水解可视为中和反应的逆反应 构成盐的离子中必须存在弱酸阴离子或弱碱阳离子 至少含其中一种 如 hs fe3 等 2 盐类水解离子方程式的书写一般情况下盐类水解程度较小 应用可逆符号 表示 水解反应生成的难溶物或挥发性物质不用沉淀符号 气体符号 表示 例如 al3 3h2o al oh 3 3h h2o h2co3 oh 多元弱酸根离子分步水解 要分步书写 以第一步为主 如 s2 h2o hs oh hs h2o h2s oh 多元弱碱的阳离子水解分步水解 习惯一步书写 如mg2 2h2o mg oh 2 2h fe3 3h2o fe oh 3 3h 二 影响盐类水解的因素研究影响盐类水解的因素可采用类比方法 将影响弱电解质电离的因素迁移过来 1 内因 盐本身性质 组成盐的酸根相对应的酸越弱 或阳离子对应的碱越弱 水解程度越大 如 同浓度的水解能力强于 2 外因 受温度 浓度及外加试剂的影响 1 温度 盐类水解是吸热反应 因此 升温促进水解 2 浓度 盐的溶液浓度越小 水解程度越大 这里盐的浓度指水解离子 而不含不水解的离子 如 氯化铁溶液 cl 并不影响水解平衡 3 外加酸碱 外加酸碱能促进或抑制盐的水解 下面分析不同条件对氯化铁水解平衡的影响情况如表fe3 3h2o fe oh 3 3h 正反应为吸热反应 三 盐的水解的应用在生产生活和科学研究中 人们常常根据需要促进或抑制盐的水解 如配制氯化铁溶液时 常将氯化铁溶于浓盐酸 然后再加水稀释 通过增加溶液中的氢离子的浓度 抑制铁离子的水解 实验室制备氢氧化铁胶体时 采用的方法是向沸水中滴加氯化铁 并加热至沸腾以促进铁离子的水解 人们经常将纯碱溶于热水中清洗油污 目的就是通过加热促进纯碱水解以增强溶液的碱性 从而增强去污效果 考点一盐类水解原理的考查 例1物质的量浓度相同的下列溶液中 符合按ph由小到大顺序排列的是 a na2co3nahco3naclnh4clb na2co3nahco3nh4clnaclc nh4 2so4nh4clnano3na2sd nh4cl nh4 2so4na2snano3 c 解析 碳酸钠 碳酸氢钠溶液因水解显碱性 且水解程度大于水解程度 故碳酸钠溶液碱性比碳酸氢钠溶液的强 硫酸铵 氯化铵溶液因水解呈酸性 且硫酸铵溶液中浓度较大 所以它的酸性强些 硝酸钠溶液属于强碱强酸盐 呈中性 硫化钠溶液呈碱性 方法技巧点拨 比较溶液的ph时 先将电解质溶液按酸性 中性 碱性分组 不同组之间ph 酸性溶液 ph 中性溶液 ph 碱性溶液 同一组内再根据电离及水解知识比较不同电解质溶液的ph 考点二盐类水解原理的应用 例2 1 某些固态水合物受热时会发生水解反应 如 mgcl2 6h2o mg oh cl hcl h2o 因而不能用加热的方法制备它们的无水物 对于无水氯化镁 可以在下列条件下加热制得 与适量氯化铵固体混合加热 与适量socl2混合加热 在氯化氢氛围中 这是因为 加氯化铵 加socl2 氯化铵分解生成nh3和hcl 后者能抑制水解 socl2能发生水解 socl2 h2o so2 2hcl 既消耗了水又生成了hcl抑制水解 在氯化氢氛围下 2 实验室可利用sbcl3的水解反应制sb2o3 sbcl3的水解是分三步进行的 中间产物为sbocl 其水解反应的总方程式可表示为 为了得到较多 较纯的sb2o3 操作时需要将sbcl3缓慢加入到大量水中 反应后期还要加入少量的氨水 请说明这两项操作的理由是 hcl可抑制水解 2sbcl3 3h2o sb2o3 6hcl 加水稀释和加氨水中和hcl 两项操作都使化学平衡正向移动 提高sbcl3的利用率 有利于得到sb2o3 解析 1 能制得无水氯化镁的原因是三者均能抑制其的水解 均能提供hcl 从这一角度入手解题 2 2sbcl3 3h2o sb2o3 6hcl 两项操作的目的均是促进水解 方法技巧点拨 本题考查学生运用知识的能力 知识点落在盐类的水解和平衡的移动上 考点三粒子浓度大小的比较 例3某酸性溶液中只有na ch3coo h oh 四种离子 则下列描述正确的是 a 该溶液由ph 3的ch3cooh与ph 11的naoh溶液等体积混合而成b 该溶液由等物质的量浓度 等体积的naoh溶液和ch3cooh溶液混合而成c 溶液中离子浓度为c ch3coo c na c oh c h d 再加入适量氨水 c ch3coo 一定大于c na c 之和 a 解析 关键把握题给条件 酸性 只有na ch3coo h oh 四种离子 根据 酸性 排除b项 naoh与ch3cooh等物质的量 排除c项 不可能出现c oh c h 再据 四种离子 判定a项符合题意 选项d 先由电荷守恒得c ch3coo c oh c na c c h 若溶液呈酸性 c oh c h 则c ch3coo c c na 若溶液呈中性 c h c oh 则c ch3coo c c na 若溶液呈碱性 c h c oh 则c ch3coo c c na 选项d也不合题意 方法技巧点拨 比较溶液中离子浓度大小程序 第一步 写出相关的电离方程式 水解方程式 第二步 确定溶液中存在的阳离子 阴离子和分子 电解质分子 第三步 运用上述规律比较相对大小 特别注意 题目的限制条件 如溶液呈中性 即c h c oh 溶液呈酸性 即c h c oh 1 常温下 某溶液中由水电离的c h 1 10 13mol l 1 该溶液可能是 二氧化硫水溶液 氯化铵水溶液 硝酸钠水溶液 氢氧化钠水溶液a b c d a 解析 由水电离的c h 1 10 13mol l 1 说明该溶液中有抑制水电离的溶质存在 正确 中水解促进了水的电离 中硝酸钠是强酸强碱盐 对水的电离无影响 2 向体积为va的0 05mol l 1ch3cooh溶液中加入体积为vb的0 05mol l 1koh溶液 下列关系错误的是 a va vb时 c ch3cooh c ch3coo c k b va vb时 c ch3cooh c h c oh c va vb时 c ch3coo c k c oh c h d va与vb任意比时 c k c h c oh c ch3coo c 解析 此题以完全反应时为参照点 若va vb 则酸和碱正好完全反应生成ch3cook 根据质子守恒 c ch3cooh c h c oh b项正确 根据物料守恒 c ch3cooh c ch3coo c k 可判断出 va vb时 即酸过量时 a项正确 根据电荷守恒 适于各种量变 c k c h c oh c ch3coo 可判断出 d项正确 c项错误 3 盐酸 醋酸和碳酸氢钠是生活中常见的物质 下列表述正确的是 a 在nahco3溶液中加入与其等物质的量的naoh 溶液中的阴离子只有co和oh b nahco3溶液中 c h c h2co3 c oh c 10ml0 10mol l 1ch3cooh溶液加入等物质的量的naoh后 溶液中离子的浓度由大到小的顺序是 c na c ch3coo c oh c h d 中和体积与ph都相同的hcl溶液和ch3cooh溶液所消耗的naoh物质的量相同 c 解析 选项a中两种物质恰好完全反应生成na2co3 部分水解生成 oh 溶液中共有3种阴离子 a错 b项 nahco3溶液的质子守恒式为c h c h2co3 c oh c b错 选项c中两者恰好完全反应生成ch3coona 水解显碱性 正确 选项d中 由于ch3cooh为弱酸 在题设条件下ch3cooh的物质的量远大于hcl 当用naoh中和两者时 ch3cooh消耗的naoh远多于hcl d错 4 2011 十堰统测 常温下 将0 2mol l的某一元酸ha溶液和0 1mol lnaoh溶液等体积混合后溶液ph大于7 若混合液体积等于两溶液体积之和 则混合液中下列关系正确的是 a c ha c a b c ha 一定大于0 1mol lc c na c ha c a d c oh c h 1 2 c ha c a d 解析 本题的正解是从oh 产生的原理去考虑问题 oh 的来源有两方面 一是水的电离 所以在等式中有c h 二是盐的水解 a 水解产生等量的oh 和ha 平衡时c ha 与c a 的差量值就是水解产生oh 量的两倍 这是从原理去分析 只要符合原理的就是正确的 否则就是错误的 根据溶液中的电荷守恒 c na c h c a c oh 与相关的物料守恒关系 c na 1 2 c ha c a 两个关系相减可得d选项 d 5 2011 郑州一模 下列叙述正确的是 a 常温时 某溶液中由水电离出来的c h 和c oh 的乘积为1 10 24 该溶液中一定可以大量存在k na b 常温时 0 1mol lha溶液的ph 1 0 1mol lboh溶液中c oh c h 1012 将这两种溶液等体积混合 混合后溶液中离子浓度的大小关系为 c b c oh c h c a c 过量so2通入ba no3 2溶液中 正确的离子反应方程式为 3so2 2 3ba2 2h2o 3baso4 2no 4h d 用ph 3和ph 2的醋酸溶液中和含等量naoh的溶液所消耗的醋酸溶液的体积分别为va和vb 则va 10vb 解析 d项正确 若是ph 3和ph 2的盐酸溶液中和等量的naoh溶液 消耗盐酸的体积分别为va和vb 则va 10vb 现为ch3cooh溶液 由于ch3cooh是弱酸 故va 10vb a项中 由水电离出的c h c oh 1 10 12mol l 故溶液可能呈酸性也可能呈碱性 若呈酸性 则不能大量存在 a不正确 b项中 0 1mol lha溶液ph 1 说明ha为弱酸 0 1mol lboh溶液中c oh c h 1012 则c oh 0 1mol l 说明boh为强碱 等体积混合后生成ba盐为强碱弱酸盐 离子浓度大小关系应为 c b c a c oh c h 故b不正确 c项中过量的so2通入ba no3 2溶液中 正确的离子方程式为 3so2 2 ba2 2h2o baso4 2no 4h 2 因此c也不正确 6 2011 重庆 对滴有酚酞试液的下列溶液 操作后颜色变深的是 a 明矾溶液加热b ch3coona溶液加热c 氨水中加入少量nh4cl固体d 小苏打溶液中加入少量nacl固体 b 解析 本题考查外界条件对盐类水解及电离平衡的影响 盐类水解是吸热的 因此加热有利于水解反应向正方应方向移动 明矾中的al3 水解 方程式为al3 3h2o al oh 3 3h 加热时酸性会增强 a不正确 ch3coona水解显碱性 方程式为ch3coo h2o ch3cooh oh 加热时碱性会增强 所以溶液颜色会变深 b正确 氨水显碱性 溶液中存在下列电离平衡nh3 h2o oh 加入少量nh4cl固体 会增大的浓度 抑制氨水的电离 从而降低碱性 颜色会变浅 c不正确 nahco3属于强电解质 电离方程式为nahco3 na 同时电离和水解平衡 方程式为 h h2o h2co3 oh 由于水解程度大于电离程度 所以nahco3溶液显弱碱性 但加入少量nacl固体时 对两个平衡不会产生影响 即颜色不发生变化 d不正确 7 常温下 将某一元酸ha和naoh溶液等体积混合 两种溶液的浓度和混合后所得溶液的ph如下表 请回答 1 从 组情况分析 ha是强酸还是弱酸 2 组情况表明 c 0 2 选填 大于 小于 或 等于 混合液中离子浓度c a 与c na 的大小关系是 3 从 组实验结果分析 说明ha的电离程度 naa的水解程度 选填 大于 小于 或 等于 该混合溶液中离子浓度由大到小的顺序是 弱酸 大于 c a c na 大于 c a c na c h c oh 4 组实验所得混合溶液中由水电离出的c oh mol l 1 写出该混合溶液中下列算式的精确结果 不能作近似计算 c na c a mol l 1 c oh c ha mol l 1 10 5 10 5 10 9 10 9 解析 由实验 可得ha是弱酸 和naoh反应后生成强碱弱酸盐 水解呈

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