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长郡中学2012届清北保送生培训班阶段测试题2命题人:欧光太 (2011.12.3)总分:100分 时量:60分钟 姓名 第一题(10分)、BF3的几何构型为平面正三角形,而NF3却是三角锥形,试用杂化轨道理论加以说明。第二题(10分)、已知NO、CO互为等电子体,为什么不包括SiO、PO?第三题(10分)、画出 CoCl2(NH3)2(H2O)2+ 配离子的几何异构体。第四题(10分)、讨论Ni (CN)的成键情况。第五题(10分)、求证离子半径比(r + / r)至少等于0.732时,AB型离子化合物的晶格才属CsCl型。第六题(10分)、试比较下列金属熔点的高低,并解释之。(1)Na、Mg、Al(2)Li、Na、K、Rb、Cs第七题(8分)、经测定,H2O2为二元弱酸,其酸性比碳酸弱,它在碱性溶液中极不稳定,易分解生成H2O和O2。若向Na2O2中通入干燥的CO2气体,Na2O2与CO2并不起反应。(1)写出H2O2在水溶液中的电离方程式 (2)用化学方程式表示Na2O2和潮湿的CO2气体反应的过程。第八题(12分)、某烷烃分子量为72,氯化时A只得一种一氯代产物;B得三种一氯代产物;C得四种一氯代产物。请分别写出A、B、C的结构式。并将三个异构体按沸点由高到低的顺序排列,请说明理由。第九题(10分)、分子式为C7H10的开链烃A,可发生下列反应:(1)A经催化加氢可生成3乙基戊烷。(2)A与硝酸银氨溶液反应可产生白色沉淀。(3)A在Pd/BaSO4催化作用下吸收1mol氢生成B,B可以生成橡胶状的物质C。请写出A、B、C的结构式。第十题(10分)、难溶化合物的饱和溶液中存在着溶解平衡,例如:AgCl(固) AgCl ; Ag2CrO4(固) 2AgCrO42。在一定温度下,难溶化合物饱和溶液的离子浓度的乘积为一常数,这个常数用 表示。已知:(AgCl) = AgCl = 1.81010;(Ag2CrO4) = Ag2CrO42 = 1.61012现有0.001 molL1 AgNO3溶液滴定0.001 molL1 KCl和0.001 molL1 的K2CrO4的混和溶液,试通过计算回答:(1)Cl和CrO42 哪种先沉淀?(2)当CrO42 以 Ag2CrO4 形式沉淀时,溶液中的Cl 离子浓度是多少? CrO42 与Cl 能否达到有效的分离?(设当一种离子开始沉淀时,另一种离子浓度小于105 molL1 时,则认为可以达到有效分离) 参考答案第一题(10分)解:在BF3中B原子以三个sp2杂化轨道分别与三个F原子的2P轨道形成3个sp2 p键,B原子的三个sp2杂化轨道是等性杂化轨道,其空间构型为平面正三角形,所以BF3的几何构型亦为正三角形。而在NF3中,N原子形成4个sp3杂化轨道,其中有一个杂化轨道已排布2个电子(孤电子对),能量稍低,另外3个杂化轨道仅排1个电子,能量稍高。N原子用这三个能量相等的、各排布有1个电子的sp3杂化轨道分别与3个F原子的2p轨道形成3个sp3 p键。由于孤电子对对成键电子对的排斥作用,致使sp3 p键间的夹角小于109 28(实为102.5)NF3分子的几何构型为三角锥形。第二题(10分)、NO与PO的结构不同在于PO中的P原子有d轨道成键,SiO是化学式,它是SiO以2个氧分别和另外2个SiO2相联成长链或环状物质的化学式,不像CO那样是一个单独存在的离子单元。第三题(10分)、 第四题(10分)空出 1 个内层 d 轨道,形成 dsp2 杂化轨道,呈正方形分布。故Ni (CN)构型为正方形。第五题(10分):在CsCl晶体中,阴、阳离子尽量接近,使引力最大,而相同离子尽量离开,使斥力最小。设正方体的边长为a,阴阳离子的核间距为d。d = r + + r,a 2 r由图得 b2 = 2a2 c2 = b2 + a2 = 3a2所以c = a 又因为c = 2d a 2 r 所以 2d 2 rd = r + + r r +1 1 = 0.732即 至少等于0.732。第六题(10分):熔点:(1)NaMgAl因为离子半径Na+Mg2+Al3+,而离子电荷Na+Mg2+Al3+,金属晶体中,离子半径越小,电荷数越大,金属键越强,金属键越强,金属晶体的熔点越高。(2)熔点LiNaKRbCsLi+、Na+、K+、Rb+、Cs+的离子电荷数相同,离子半径Li+Na+K+Rb+Cs+,金属键LiNaKRbCs,所以熔点高低顺序如上。第七题(8分)、(1)H2O2 = H+ HO ,HO= H+ O (2)Na2O2 + H2O + CO2 = Na2CO3 + H2O2,2H2O2H2O + O2第八题(120分):CnH2n+2 = 72 n = 5 故化学式:C5H12CH3 CH3 CH3 CH3 C CH3CHCH2CH3 CH3C5H12的同分异构体的结构式:CH3CH2CH2CH2CH3 设想如果它们分别进行一元氯化,每个分子会得到几种产物。由题可知:A为,B为,而C为。三个异构体按沸点由高到低的顺序排列为BCA。因为液态物质沸腾,除需克服大气压外,尚需克服本身分子间的引力。因此哪种结构的分子相互间引力大,其沸点就会较高,分子间的引力也与其质量有关,但上述三个分子为同分异构,故此点可不考虑,这样我们就可分析出A为球形(正四面体),相互接触差;而B为线形(锯齿状)相互间接触紧密;而C介于其间,故结论:BCA 或 第九题(10分)、A: B: C:第十题(10分)
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