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文档简介
新型阻隔树脂新型阻隔树脂BP公司开发出新的阻隔树脂,包括Ketomex脂肪族聚酮和Barex树脂。Ketomex脂肪族聚酮是烯烃和CO以严格的交替顺序聚合而成,其气体阻隔性能与乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH)相当,并且已经顺利完成共挤塑试验,可生产多层片材及热成型容器。Barex树脂是由丙烯腈和甲基丙烯酸酯以75: 25的比例聚合到丁腈橡胶的主链上形成,主要成分是丙烯腈、甲基丙烯酸酯和丁二烯。其突出优点是阻隔性能不受温度的影响,且其结构特性及可加工性使其可用于制作单层容器。1/blog/cns!5154F3A7D2DB302B!205.entry各式各样的阻隔材料各式各样的阻隔材料包装,尤其是塑料包装,在现代社会中随处可见。包装工业得以快速发展,是由于其长时间保护及稳定产品的能力,以及避免产品受损坏、污染及受潮。要达到最佳的保护效果,高阻隔性的物料是必然之选。 从广义角度看,阻隔包装已使用多年。阻隔包装旨在保护产品和内装物,避免污染物、风味、色料、异味渗入,有时也用于防止内装物渗出。 在其它情况下,需要采用多层结构(层压或共挤)以提高强度和阻隔性能。即使对于快餐食品等看似简单的产品,其包装也可以很复杂。这些多层结构往往含7层或以上的不同塑料层,各层具有不同的结构阻隔或粘合作用。 合成特种阻隔性树脂,即聚偏二氯乙烯(PVDC) ,于50年代问世,经过60年代的发展,自此以来,塑料阻隔包装经历了巨大发展。不久,乙烯乙烯醇(EVOH)更于70年代投入商业化应用。 阻隔包装业自此不断变化。由于不同的用途有着不同的要求,因此,理想的聚合物阻隔材料现在并不存在,或许永远也不会出现。例如,在某些情况下,如氧气阻隔特性并不优良的PVC薄膜,常用于超市中作为肉类包装陈列,主要是因为PVC薄膜能使肉类保持红色,在陈列时间内可吸引顾客。然而,若肉类需要长期运输或存储,则必须具有良好的氧气阻隔性能,才能防止肉类变质。 目前,阻隔包装塑料确实已能满足所需。然而,问题仍然存在,制约了阻隔包装塑料在许多用途中的应用和发展。这些问题主要包括: 成本高昂,一般高于简单单层塑料包装,如:LDPE和LLDPE。 接触水分时,特别容易污染和降解。EVOH是最适宜解决此间题的材料,不过羟基在赋予优良阻隔特性的同时,又使该材料易于水解。因此,EVOH只能作为多层结构的内层。 处理和回用问题。大多数多层结构的包装均含多种塑料(例如HDPE和PET),因此,不易于掺合和回用。 来自代用材料的挑战。如玻璃等传统材料和氧化硅玻璃贴面等新材料,均能提供优异的阻隔特性。 根据其氧气和水分渗透率及透气率,阻隔性树脂应具有以下渗透特性: 1氧气:在大气压力下连续24小时内,透氧率(OTR)低于2mlmil厚度100平方英寸的树脂。大多数透氧率的测定均在73的温度及根据特定条件而确定的相对湿度下进行。许多传统型树脂的透氧率为5,而大多数新型树脂则等于或低于1。例如标准金属化PET薄膜的透氧率不超过03;透氧率低于01的材料列为高阻隔性材料,包括PVDC和EVOH。其它材料则列为中等阻隔性材料。 2水蒸气(湿气):透湿气率(WVTR)低于01的树脂。我们按药品泡罩包装业的分类方式对湿气阻隔聚合物结构进行定义和分类。也就是说,将透湿气率高于01的薄膜列为超低阻隔性薄膜,由00601的薄膜列为低阻隔性薄膜,003006的薄膜列为中等阻隔性薄膜,等于或低于003的薄膜列为高阻隔性薄膜。 多种透湿气率为1的树脂薄膜已投放市场多年。PTCFE是目前最新最佳的防湿薄膜,其透湿气率低于03,被认为是现时唯一的高防湿性薄膜树脂。透湿气率的测定一般在100温度和90相对湿度下进行。各种阻隔性材料介绍聚甲醛(POM) 聚甲醛是一种多功能工程树脂。其化学结构、规则的分子结构以及高结晶度,使之对水分、汽油、溶剂和其它多种中性化学品具有优异的耐性。 POM可以注塑、挤塑加工,具体用途包括:气喷剂容器、汽油箱盖、化学喷雾器、皂液分配器、涂料混合器、水管配件、齿轮、耐蠕变外壳、耐磨表面等。 其阻隔性测试表明,薄膜厚度超过10密尔时,无填料型Ticona Celcon聚甲醛和玻璃增强型品级聚甲醛的渗透性大致相同。杜邦公司Delrin产品对多种物质具有优良的耐渗透性和强度特性,使之适合作为容器,尤其是气喷剂容器。Ticona Celcon聚甲醛能长期承受高湿度和高温水,因此,该材料广泛用于水管相关的用途中。丙烯腈树脂(AMA) 这是一种透明橡胶改性类丙烯腈材料,具有优异的化学耐性、阻气性和较高的模数或劲度,主要用于包装。AMA的渗透性取决于是否存在添加剂,以及丙烯腈和共聚单体品类的化学成分。可以利用热成型、薄膜挤出、片材挤出、挤吹成型、流延、注塑、注吹成型、注拉吹成型。 其主途主要用于包装,包括食品包装:加工肉食,鱼类,奶酪,调味品,酱汁,榨取汁和浓缩果汁;药品包装:制药和皮肤贴;个人护理:化妆品包装,漱口剂,香水等。 BP的Barex是这一类产品,是接枝于丙烯腈橡胶上的一种丙烯腈甲基丙烯酸甲酯共聚物。Barex 210和218树脂属高阻隔性、耐冲击改性共聚物树脂。与单层包装所用的各类塑料相比,Barex树脂的透氧率最低,其性能往往超过含EVOH和PVDG的多层结构,且成本较低。封装于氮气和二氧化碳等有益气体中,可延长保存期,也能防止氧气进入包装中。 在各种相对湿度下,Barex树脂对氧气具有极高的阻隔性。可是,温度升高会影响阻隔性能。在水蒸气阻隔特性方面,Barex树脂可与聚烯烃以外的其它塑料包装材料媲美。在防水要求十分关键的用途中,可通过聚烯烃取向或层压而增强Barex树脂的水蒸气阻隔性能。玻璃纸(Cellulose) 纤维素塑料主要由醋酸纤维素制成。Cellulose可能是纤维素薄膜中最知名的品牌。玻璃纸通过薄型分瓣式抽丝板流进硫酸槽,然后形成薄膜。这种薄膜既脆弱又不透明。必须通过金属或其它化学品涂层等进一步处理,才能生产出透明、柔软的塑性薄膜。这一处理过程会影响薄膜的空气和水分渗透度。 玻璃纸薄膜的用途包括胶带、标签、照相胶片、纸张、玻璃和塑料贴面等。在医疗领域的用途包括渗析薄膜。玻璃纸是仅次于纸张和纸板的最常用食品包装材料。50以上的扭结包装糖果采用这种薄膜。氟化聚合物 这是一种石蜡族热塑性聚合物,其中,氢由氟部分或全部代替。结果,形成PTFE、FEP、MFA和PFA等全氟化聚合物或ECTFE、PCTFE、ETFE和PVDF等部分氟化聚合物。通过改变聚合物的氟含量,可根据最终用途综合调整机械特性和总体成本。 氟化聚合物对于大多数化学品都具有惰性,接触高温时能保持原有特性。采用玻璃纤维(例如二硫化钼填料)增强时,可大幅度提高其较低的机械特性,并制成防护涂层和衬料,挤出单丝、棒材、管材、线材和电缆绝缘、泵、筒形滤网、过滤材料非织造纤维和复合层压材料等产品。聚酰胺(PA) 尼龙家族成员以重复酰胺基-CO-NH-作为聚合物主链的组成部分,以单体中所含碳原子的数量命名。如果存在两个单体,聚合物将具有两个数字,如:尼龙66。 在所有尼龙中,尼龙6成本最低,用于要求具备阻氧性能的用途中,并具有最佳的阻气性和阻芳族性能,但是防湿性最差。尼龙66用于耐温性的用途,尼龙666则用于要求具备共挤相容性的用途。 尼龙12具有最佳的防湿性及最差的阻气性。多种尼龙相结合,可为特定用途提供最佳的解决方案。尼龙薄膜对多种气体、芳香、风味具有良好的阻隔性,其弱点是易于吸水。可以挤塑、注塑、吹塑、滚塑。尼龙6用流延或阴离子聚合加工,通过取向,可提高非取向尼龙薄膜的内在阻隔性能和机械特性。轴向取向之后,尼龙薄膜可大幅度提高氧气和芳香阻隔性能。 尼龙的典型用途包括汽车部件、电子电器和包装。聚对萘二甲酸乙二酯(PEN) PEN可加工成为薄膜、纤维和容器。与OPET相比,双向PEN薄膜具有优异的物理特性。杜邦帝人PEN薄膜采用专业设计,特别适合于环境条件恶劣或要求具备特殊阻隔性能的用途,例如标签、层压材料、线路和脱摸等电器以及工业、通用、高附加值用途。 与PET均聚物制成的容器相比,热成型及吹塑成型的容器具有优异的阻气性和防湿性,其阻氧性能是PET的5倍。液晶聚合物(LCP) 液晶聚合物(LCP)树脂属高晶度、向热型(熔体取向)热塑性塑料,包括玻璃矿物增强品级和特种品级。 LCP可用传统薄膜设备进行加工,能生产出均匀、无针孔、透明度极高的阻隔层。该类树脂一般在多层薄膜中作为第25微层,在相同的阻氧性能(相对湿度为90)条件下,厚度仅为EVOH基薄膜的110。LCP可双向和热成型。 Ticona Vectran LCP具有优异的阻隔特性,能有效防止氧气、水蒸气、二氧化碳、风味和芳香渗透。Vectran在吹胀薄膜和流延薄膜生产过程中能形成高度取向,在各种薄膜结构中产生较高的阻隔性和模数。与各种通用包装阻隔薄膜相比,Vectran LCP具有最低的氧气渗透率,特别是在高湿度环境下。 Vectran能在相对湿度升高时保持阻隔特性,相对湿度超过80时亦不例外。VectranLCP几乎不吸收化学剂(如d-limonene)的味道。在蒸煮过程中,相对湿度达100,Vectran LCP的阻氧特性仍然保持不变。蒸煮前后,该材料均具有同样低的氧气渗透率。蒸煮过程中,LCP几乎不吸收任何水分,因此,在加工结束后压力释放时,能确保层压材料的结构完整。 一般来说,LCP可用于连接器、光纤电缆、电路板等电子电器;消毒盘、牙医用具及手术仪器等医疗产品;打印机、传真机零件、商业用机器外壳等工业及消费品;泵、计量器及阀等化学加工工业;以及直立袋、封盖、托盘等高阻隔蒸煮袋。聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET) PET是一种水白色聚合物。杜邦帝人薄膜公司Melinex薄膜属双向聚酯薄膜。其Melinex 813薄膜透明度高,在金属化处理中具有优良的装卸特性。进行铝质金属化处理后,该薄膜具有优美的外观,与其它软包装薄膜相比,体现出最佳的阻氧性能和防湿性能。 PET容器的单项最大应用领域是碳酸软饮料瓶和水瓶。两种应用都不需要附加阻隔保护层,PET基础塑料性能已可满足。 另外,杜邦还有Selar PT产品,包括4000系列:单层及共挤热封合薄膜,用于金属化处理、层压和烘箱托盘;5000系列:溶剂阻隔性容器,用于非食品用途;7000系列:片材、挤出贴面和薄膜;8000系列:热成型透明容器,泡罩包装挤坯吹塑瓶和用于热封合的共挤片材。 PET对氧气、二氧化碳和水蒸气具有优良的阻隔特性,阻隔范围分别为0608、35及2550 mol(msPa)x 1017,温度和相对湿度分别为23及50。聚苯乙烯(PS) 聚苯乙烯(PS)树脂系列包括通用PS、晶体PS、取向及发泡晶体PS、改性及抗冲PS和高抗冲PS。通用PS的成本通常最低。 有些用途中,最好能提高聚苯乙烯的阻隔性(降低渗透率)。因此,PS薄膜或片材可用偏二氯乙烯共聚物胶乳贴面。薄膜可直接使用,片材可热成型。典型产品是一次性果冻容器。 同时,多层片材也可通过共挤制成。在这一结构中,高抗冲聚苯乙烯(HIPS)提供结构强度和热成型性。偏二氯乙烯共聚物可增强阻氧性和防湿性,从而生产出结构坚实、阻隔性优良的食品容器。多层薄膜的渗透可视为单层薄膜的若干渗透。 苯乙烯聚合物的氧气渗透性随温度调低而缓慢下降。这是聚合物在低于玻璃转化温度(Tg)时的典型特性。对于水气阻隔,温度轻微上升也会增加水气渗透。 PS一般用于乳酪、奶油、肉托盘、纸板蛋托盘、水果托盘、蛋糕等包装;以及一次性医疗包装、饼干包装及大小型电器包装。丙烯腈丁二烯苯乙烯(ABS) ABS共聚物含多种树脂,各种树脂通常以50以上的苯乙烯和不同含量的丙烯腈及丁二烯组成。三种组分通过不同的方式如聚合反应、结枝共聚反应和物理混合予以组合。 GE的Cycolac含一个弹性体及无定形热塑性塑料组分。弹性体组分一般为聚丁二烯或丁二烯共聚物。 ABS可用于医疗设备、化妆品、家庭用品、汽车及商用设备等产品。聚氯乙烯(PVC) 气体氯乙烯通过聚合而生产出聚氯乙烯(PVC)。作为世界各地应用最广泛的塑料材料,PVC本身具有坚硬、易脆、难于加工等特点。添加增塑剂和其它添加剂,可增强配混料的柔性和功能性。PVC既可作为刚性配混料,也可与增塑剂混合而生产出柔软级产品,因此用途广泛。增塑溶胶是特级微粒PVG树脂(分散级)分散于液体增塑剂中的结果。稀释增塑剂是增塑溶胶和挥发性稀释剂或溶剂形成的产物。商用PVC共聚物包括与醋酸乙烯、偏二氯乙烯、马宋酸酯和富马酸酯聚合而生产的品级。 包装市场是PVC的主要市场。刚性品级PVC可吹塑成包装瓶,或制成片材,通过热成型制成包装盒和泡罩包装。柔性PVC配混料具有强度高、透明度高、易于加工、原材料成本低等特点,常用于食品包装。PVC的其他主要市场包括建筑、消费品、公用产品、电子电器等行业。 PVC的使用价值在于其蒸气渗透性和防冷凝特性。刚性PVC具有包装严实和半晶体结构等特点,因而具有优异的阻氧性。可是,柔性PVC在许多包装用途中并不具备充分的阻隔特性。而在柔性PVC配混料中添加增塑剂后,会增强分子结构移动性,分子间距离增大。这样,就加大了氧气分子和其它气体扩散的直接路径。聚偏二氯乙烯(PVDC) 聚偏二氯乙烯(PVDC)树脂是偏二氯乙烯与氯乙烯或其它单体形成的共聚物。Dow公司氯乙烯和偏二氯乙烯(Saran)通常以白色自由流动型粉状形式供货。 其Saran 100 HB薄膜的阻氧性比其它Saran薄膜高10倍,防湿性高5倍。它是偏二氯乙烯和氯乙烯的共聚物。这一共聚物通常具有密度大、结晶度高的分子链,为气体和水蒸气分子形成曲折的通路。Saran树脂通常与其它多种聚合物一起使用作多层挤塑,制成多层软包装和刚性包装。Saran多层流延薄膜和吹胀薄膜共挤工艺可用以加工各种聚乙烯、聚丙烯和尼龙。 单层薄膜主要用于食品及医药品包装,共挤薄膜及片材则用作医疗阻隔性包装,以及新鲜红肉、乳酪及香肠包装;作为涂层则用以阻隔瓶子的气体渗透。在刚性包装上,PVDC常与能为包装提供必要结构特性的表层材料结合使用,包括聚丙烯、高密度聚乙烯和聚苯乙烯。至于泡罩包装,如果要求具备阻隔特性,可采用PVDC贴面。 PVDC材料对氧气和二氧化碳具有优异的阻隔性能。该材料透氧率极低,在高湿润环境中也不受影响。PVDC薄膜单独使用时,或作为薄层与玻璃纸、铝材或纸张等其它材料一起使用时,可阻隔气体(防止氧化)、气味、蒸气、油脂或脂肪。来源: 中国塑料橡胶作者: /blog/cns!5154F3A7D2DB302B!204.entry各式各样的阻隔材料各式各样的阻隔材料包装,尤其是塑料包装,在现代社会中随处可见。包装工业得以快速发展,是由于其长时间保护及稳定产品的能力,以及避免产品受损坏、污染及受潮。要达到最佳的保护效果,高阻隔性的物料是必然之选。 从广义角度看,阻隔包装已使用多年。阻隔包装旨在保护产品和内装物,避免污染物、风味、色料、异味渗入,有时也用于防止内装物渗出。 在其它情况下,需要采用多层结构(层压或共挤)以提高强度和阻隔性能。即使对于快餐食品等看似简单的产品,其包装也可以很复杂。这些多层结构往往含7层或以上的不同塑料层,各层具有不同的结构阻隔或粘合作用。 合成特种阻隔性树脂,即聚偏二氯乙烯(PVDC) ,于50年代问世,经过60年代的发展,自此以来,塑料阻隔包装经历了巨大发展。不久,乙烯乙烯醇(EVOH)更于70年代投入商业化应用。 阻隔包装业自此不断变化。由于不同的用途有着不同的要求,因此,理想的聚合物阻隔材料现在并不存在,或许永远也不会出现。例如,在某些情况下,如氧气阻隔特性并不优良的PVC薄膜,常用于超市中作为肉类包装陈列,主要是因为PVC薄膜能使肉类保持红色,在陈列时间内可吸引顾客。然而,若肉类需要长期运输或存储,则必须具有良好的氧气阻隔性能,才能防止肉类变质。 目前,阻隔包装塑料确实已能满足所需。然而,问题仍然存在,制约了阻隔包装塑料在许多用途中的应用和发展。这些问题主要包括: 成本高昂,一般高于简单单层塑料包装,如:LDPE和LLDPE。 接触水分时,特别容易污染和降解。EVOH是最适宜解决此间题的材料,不过羟基在赋予优良阻隔特性的同时,又使该材料易于水解。因此,EVOH只能作为多层结构的内层。 处理和回用问题。大多数多层结构的包装均含多种塑料(例如HDPE和PET),因此,不易于掺合和回用。 来自代用材料的挑战。如玻璃等传统材料和氧化硅玻璃贴面等新材料,均能提供优异的阻隔特性。 根据其氧气和水分渗透率及透气率,阻隔性树脂应具有以下渗透特性: 1氧气:在大气压力下连续24小时内,透氧率(OTR)低于2mlmil厚度100平方英寸的树脂。大多数透氧率的测定均在73的温度及根据特定条件而确定的相对湿度下进行。许多传统型树脂的透氧率为5,而大多数新型树脂则等于或低于1。例如标准金属化PET薄膜的透氧率不超过03;透氧率低于01的材料列为高阻隔性材料,包括PVDC和EVOH。其它材料则列为中等阻隔性材料。 2水蒸气(湿气):透湿气率(WVTR)低于01的树脂。我们按药品泡罩包装业的分类方式对湿气阻隔聚合物结构进行定义和分类。也就是说,将透湿气率高于01的薄膜列为超低阻隔性薄膜,由00601的薄膜列为低阻隔性薄膜,003006的薄膜列为中等阻隔性薄膜,等于或低于003的薄膜列为高阻隔性薄膜。 多种透湿气率为1的树脂薄膜已投放市场多年。PTCFE是目前最新最佳的防湿薄膜,其透湿气率低于03,被认为是现时唯一的高防湿性薄膜树脂。透湿气率的测定一般在100温度和90相对湿度下进行。各种阻隔性材料介绍聚甲醛(POM) 聚甲醛是一种多功能工程树脂。其化学结构、规则的分子结构以及高结晶度,使之对水分、汽油、溶剂和其它多种中性化学品具有优异的耐性。 POM可以注塑、挤塑加工,具体用途包括:气喷剂容器、汽油箱盖、化学喷雾器、皂液分配器、涂料混合器、水管配件、齿轮、耐蠕变外壳、耐磨表面等。 其阻隔性测试表明,薄膜厚度超过10密尔时,无填料型Ticona Celcon聚甲醛和玻璃增强型品级聚甲醛的渗透性大致相同。杜邦公司Delrin产品对多种物质具有优良的耐渗透性和强度特性,使之适合作为容器,尤其是气喷剂容器。Ticona Celcon聚甲醛能长期承受高湿度和高温水,因此,该材料广泛用于水管相关的用途中。丙烯腈树脂(AMA) 这是一种透明橡胶改性类丙烯腈材料,具有优异的化学耐性、阻气性和较高的模数或劲度,主要用于包装。AMA的渗透性取决于是否存在添加剂,以及丙烯腈和共聚单体品类的化学成分。可以利用热成型、薄膜挤出、片材挤出、挤吹成型、流延、注塑、注吹成型、注拉吹成型。 其主途主要用于包装,包括食品包装:加工肉食,鱼类,奶酪,调味品,酱汁,榨取汁和浓缩果汁;药品包装:制药和皮肤贴;个人护理:化妆品包装,漱口剂,香水等。 BP的Barex是这一类产品,是接枝于丙烯腈橡胶上的一种丙烯腈甲基丙烯酸甲酯共聚物。Barex 210和218树脂属高阻隔性、耐冲击改性共聚物树脂。与单层包装所用的各类塑料相比,Barex树脂的透氧率最低,其性能往往超过含EVOH和PVDG的多层结构,且成本较低。封装于氮气和二氧化碳等有益气体中,可延长保存期,也能防止氧气进入包装中。 在各种相对湿度下,Barex树脂对氧气具有极高的阻隔性。可是,温度升高会影响阻隔性能。在水蒸气阻隔特性方面,Barex树脂可与聚烯烃以外的其它塑料包装材料媲美。在防水要求十分关键的用途中,可通过聚烯烃取向或层压而增强Barex树脂的水蒸气阻隔性能。玻璃纸(Cellulose) 纤维素塑料主要由醋酸纤维素制成。Cellulose可能是纤维素薄膜中最知名的品牌。玻璃纸通过薄型分瓣式抽丝板流进硫酸槽,然后形成薄膜。这种薄膜既脆弱又不透明。必须通过金属或其它化学品涂层等进一步处理,才能生产出透明、柔软的塑性薄膜。这一处理过程会影响薄膜的空气和水分渗透度。 玻璃纸薄膜的用途包括胶带、标签、照相胶片、纸张、玻璃和塑料贴面等。在医疗领域的用途包括渗析薄膜。玻璃纸是仅次于纸张和纸板的最常用食品包装材料。50以上的扭结包装糖果采用这种薄膜。氟化聚合物 这是一种石蜡族热塑性聚合物,其中,氢由氟部分或全部代替。结果,形成PTFE、FEP、MFA和PFA等全氟化聚合物或ECTFE、PCTFE、ETFE和PVDF等部分氟化聚合物。通过改变聚合物的氟含量,可根据最终用途综合调整机械特性和总体成本。 氟化聚合物对于大多数化学品都具有惰性,接触高温时能保持原有特性。采用玻璃纤维(例如二硫化钼填料)增强时,可大幅度提高其较低的机械特性,并制成防护涂层和衬料,挤出单丝、棒材、管材、线材和电缆绝缘、泵、筒形滤网、过滤材料非织造纤维和复合层压材料等产品。聚酰胺(PA) 尼龙家族成员以重复酰胺基-CO-NH-作为聚合物主链的组成部分,以单体中所含碳原子的数量命名。如果存在两个单体,聚合物将具有两个数字,如:尼龙66。 在所有尼龙中,尼龙6成本最低,用于要求具备阻氧性能的用途中,并具有最佳的阻气性和阻芳族性能,但是防湿性最差。尼龙66用于耐温性的用途,尼龙666则用于要求具备共挤相容性的用途。 尼龙12具有最佳的防湿性及最差的阻气性。多种尼龙相结合,可为特定用途提供最佳的解决方案。尼龙薄膜对多种气体、芳香、风味具有良好的阻隔性,其弱点是易于吸水。可以挤塑、注塑、吹塑、滚塑。尼龙6用流延或阴离子聚合加工,通过取向,可提高非取向尼龙薄膜的内在阻隔性能和机械特性。轴向取向之后,尼龙薄膜可大幅度提高氧气和芳香阻隔性能。 尼龙的典型用途包括汽车部件、电子电器和包装。聚对苯二甲酸乙二酯(PEN) PEN可加工成为薄膜、纤维和容器。与OPET相比,双向PEN薄膜具有优异的物理特性。杜邦帝人PEN薄膜采用专业设计,特别适合于环境条件恶劣或要求具备特殊阻隔性能的用途,例如标签、层压材料、线路和脱摸等电器以及工业、通用、高附加值用途。 与PET均聚物制成的容器相比,热成型及吹塑成型的容器具有优异的阻气性和防湿性,其阻氧性能是PET的5倍。液晶聚合物(LCP) 液晶聚合物(LCP)树脂属高晶度、向热型(熔体取向)热塑性塑料,包括玻璃矿物增强品级和特种品级。 LCP可用传统薄膜设备进行加工,能生产出均匀、无针孔、透明度极高的阻隔层。该类树脂一般在多层薄膜中作为第25微层,在相同的阻氧性能(相对湿度为90)条件下,厚度仅为EVOH基薄膜的110。LCP可双向和热成型。 Ticona Vectran LCP具有优异的阻隔特性,能有效防止氧气、水蒸气、二氧化碳、风味和芳香渗透。Vectran在吹胀薄膜和流延薄膜生产过程中能形成高度取向,在各种薄膜结构中产生较高的阻隔性和模数。与各种通用包装阻隔薄膜相比,Vectran LCP具有最低的氧气渗透率,特别是在高湿度环境下。 Vectran能在相对湿度升高时保持阻隔特性,相对湿度超过80时亦不例外。VectranLCP几乎不吸收化学剂(如d-limonene)的味道。在蒸煮过程中,相对湿度达100,Vectran LCP的阻氧特性仍然保持不变。蒸煮前后,该材料均具有同样低的氧气渗透率。蒸煮过程中,LCP几乎不吸收任何水分,因此,在加工结束后压力释放时,能确保层压材料的结构完整。 一般来说,LCP可用于连接器、光纤电缆、电路板等电子电器;消毒盘、牙医用具及手术仪器等医疗产品;打印机、传真机零件、商业用机器外壳等工业及消费品;泵、计量器及阀等化学加工工业;以及直立袋、封盖、托盘等高阻隔蒸煮袋。聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET) PET是一种水白色聚合物。杜邦帝人薄膜公司Melinex薄膜属双向聚酯薄膜。其Melinex 813薄膜透明度高,在金属化处理中具有优良的装卸特性。进行铝质金属化处理后,该薄膜具有优美的外观,与其它软包装薄膜相比,体现出最佳的阻氧性能和防湿性能。 PET容器的单项最大应用领域是碳酸软饮料瓶和水瓶。两种应用都不需要附加阻隔保护层,PET基础塑料性能已可满足。 另外,杜邦还有Selar PT产品,包括4000系列:单层及共挤热封合薄膜,用于金属化处理、层压和烘箱托盘;5000系列:溶剂阻隔性容器,用于非食品用途;7000系列:片材、挤出贴面和薄膜;8000系列:热成型透明容器,泡罩包装挤坯吹塑瓶和用于热封合的共挤片材。 PET对氧气、二氧化碳和水蒸气具有优良的阻隔特性,阻隔范围分别为0608、35及2550 mol(msPa)x 1017,温度和相对湿度分别为23及50。聚苯乙烯(PS) 聚苯乙烯(PS)树脂系列包括通用PS、晶体PS、取向及发泡晶体PS、改性及抗冲PS和高抗冲PS。通用PS的成本通常最低。 有些用途中,最好能提高聚苯乙烯的阻隔性(降低渗透率)。因此,PS薄膜或片材可用偏二氯乙烯共聚物胶乳贴面。薄膜可直接使用,片材可热成型。典型产品是一次性果冻容器。 同时,多层片材也可通过共挤制成。在这一结构中,高抗冲聚苯乙烯(HIPS)提供结构强度和热成型性。偏二氯乙烯共聚物可增强阻氧性和防湿性,从而生产出结构坚实、阻隔性优良的食品容器。多层薄膜的渗透可视为单层薄膜的若干渗透。 苯乙烯聚合物的氧气渗透性随温度调低而缓慢下降。这是聚合物在低于玻璃转化温度(Tg)时的典型特性。对于水气阻隔,温度轻微上升也会增加水气渗透。 PS一般用于乳酪、奶油、肉托盘、纸板蛋托盘、水果托盘、蛋糕等包装;以及一次性医疗包装、饼干包装及大小型电器包装。丙烯腈丁二烯苯乙烯(ABS) ABS共聚物含多种树脂,各种树脂通常以50以上的苯乙烯和不同含量的丙烯腈及丁二烯组成。三种组分通过不同的方式如聚合反应、结枝共聚反应和物理混合予以组合。 GE的Cycolac含一个弹性体及无定形热塑性塑料组分。弹性体组分一般为聚丁二烯或丁二烯共聚物。 ABS可用于医疗设备、化妆品、家庭用品、汽车及商用设备等产品。聚氯乙烯(PVC) 气体氯乙烯通过聚合而生产出聚氯乙烯(PVC)。作为世界各地应用最广泛的塑料材料,PVC本身具有坚硬、易脆、难于加工等特点。添加增塑剂和其它添加剂,可增强配混料的柔性和功能性。PVC既可作为刚性配混料,也可与增塑剂混合而生产出柔软级产品,因此用途广泛。增塑溶胶是特级微粒PVG树脂(分散级)分散于液体增塑剂中的结果。稀释增塑剂是增塑溶胶和挥发性稀释剂或溶剂形成的产物。商用PVC共聚物包括与醋酸乙烯、偏二氯乙烯、马宋酸酯和富马酸酯聚合而生产的品级。 包装市场是PVC的主要市场。刚性品级PVC可吹塑成包装瓶,或制成片材,通过热成型制成包装盒和泡罩包装。柔性PVC配混料具有强度高、透明度高、易于加工、原材料成本低等特点,常用于食品包装。PVC的其他主要市场包括建筑、消费品、公用产品、电子电器等行业。 PVC的使用价值在于其蒸气渗透性和防冷凝特性。刚性PVC具有包装严实和半晶体结构等特点,因而具有优异的阻氧性。可是,柔性PVC在许多包装用途中并不具备充分的阻隔特性。而在柔性PVC配混料中添加增塑剂后,会增强分子结构移动性,分子间距离增大。这样,就加大了氧气分子和其它气体扩散的直接路径。聚偏二氯乙烯(PVDC) 聚偏二氯乙烯(PVDC)树脂是偏二氯乙烯与氯乙烯或其它单体形成的共聚物。Dow公司氯乙烯和偏二氯乙烯(Saran)通常以白色自由流动型粉状形式供货。 其Saran 100 HB薄膜的阻氧性比其它Saran薄膜高10倍,防湿性高5倍。它是偏二氯乙烯和氯乙烯的共聚物。这一共聚物通常具有密度大、结晶度高的分子链,为气体和水蒸气分子形成曲折的通路。Saran树脂通常与其它多种聚合物一起使用作多层挤塑,制成多层软包装和刚性包装。Saran多层流延薄膜和吹胀薄膜共挤工艺可用以加工各种聚乙烯、聚丙烯和尼龙。 单层薄膜主要用于食品及医药品包装,共挤薄膜及片材则用作医疗阻隔性包装,以及新鲜红肉、乳酪及香肠包装;作为涂层则用以阻隔瓶子的气体渗透。在刚性包装上,PVDC常与能为包装提供必要结构特性的表层材料结合使用,包括聚丙烯、高密度聚乙烯和聚苯乙烯。至于泡罩包装,如果要求具备阻隔特性,可采用PVDC贴面。 PVDC材料对氧气和二氧化碳具有优异的阻隔性能。该材料透氧率极低,在高湿润环境中也不受影响。PVDC薄膜单独使用时,或作为薄层与玻璃纸、铝材或纸张等其它材料一起使用时,可阻隔气体(防止氧化)、气味、蒸气、油脂或脂肪。来源: 中国塑料橡胶作者: /blog/cns!5154F3A7D2DB302B!203.entry全球EVOH树脂需求增长速度超过10全球EVOH树脂需求增长速度超过10乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVOH)可看作EVA的改性物,其最显著的特点就是具有良好的阻气特性。它对气体、香气、溶剂等都有很好的的阻隔性能,因此它主要用于硬包装和软包装。包括所有的食品加工,如无菌包装、热罐和蒸煮袋。包装的食品包括调味汁、番茄酱、水果汁、肉类、乳酪和水果。非食品方面的应用,包括溶剂、化学制药品和医药品。它可以制造汽车汽油乡或油箱内衬,空调设备构件等。EVOH还适用于各种纺织织物的热熔粘合和途程,使纺织品耐水、耐干洗性能有极大提高。EVOH树脂还可制成中空纤维膜,用于血液投析、血浆分级,以及制造人造肾脏等。美国是EVOH消费最大市场,约占世界总消费量的46,此次是欧洲30,日本21,亚太地区仅占3。精对苯二甲酸乙二醇酯(PET)的不断发展将会促进阻气性树脂,尤其是EVOH树脂的需求增长。美国每年PET树脂甁的年需求量大约为40亿磅,其中阻气性树脂的需求量还不足10。Eldib工程技术研究院认为,今后几年美国阻气性树脂需求的年平均增长率可以达到2030,其中大部分是对乙烯-醋酸乙烯共聚物的需求,还是主要用于阻挡膜的生产。Soarus公司的MarkPucci认为,用于阻挡膜的生产的乙烯-醋酸乙烯共聚物约占其消费总量的50。但预计EVOH的其他应用领域的需求也将快速增长,如包装前用薄膜等。但生产商却对PET啤酒瓶需求增长的速度比较保守,他们认为,由于生产PET啤酒瓶的资金要求,将会使PET啤酒瓶取代玻璃甁比预期的要晚一些时间。目前PET树脂制备啤酒瓶占啤酒瓶总量的2以下,但如果条件成熟后,这部分市场将是巨大的。但由于需要为EVOH设计新的除氧剂系统,PET啤酒瓶采用的除氧剂为尼龙-MDX6,三菱瓦斯化学在美国准备新建一套尼龙-MDX6生产装置,拟于2004年开车。全球EVOH需求在未来两三年内的增长速度将会达到1215,而其后到2010年的增长速度将会在1012左右。需求增长主要来自于食物包装方面,约占EVOH需求总量的80以上。另外,来自汽车油箱方面的需求约占需求总量的1015。由于环保法规的对被动排放的要求日益严格,这方面的需求将会快速增长。目前美国有6570的汽车使用共挤出EVOH油箱,预计2006年将会上升到90。Soarus公司为适应用户要求对产品进行了改进,新产品的阻隔性能提高了3040,并计划提高新产品的产量。目前,Kuraray公司是世界上最大的EVOH生产商,拥有45kt/a的生产能力,NipponGohsei公司有30kt/a的生产能力。明年,两家公司都在欧洲有新装置开车,Kuraray公司计划在2003年第三季度将安特卫普地区装置扩能至24kt/a,并考虑将美国德克萨斯Pasadena地区的装置扩能。而NipponGohsei公司将在2003年底在英国Hull地区建成一个15kt/a的生产装置,也计划将美国德克萨斯Porte地区的20kt/a的生产装置进行扩能,将至少增加15kt/a。预计20062007年美国还需要进一步增加产能。EVOH需求的高速增长将会吸引更多的生产商进入此领域,醋酸乙烯单体(VAM)生产商可能是进入的最佳人选,因为VAM是EVOH主要的原料。同样,由于聚乙烯醇(PVOH)生产商所需原料和EVOH相同,他们也很有可能会在未来介入此领域。乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH)将乙烯聚合物的加工性和乙烯醇聚合物的阻隔作用相结合,乙烯-乙烯醇共聚物不仅表现出极好的加工性能,而且也对气体、气味、香料、溶剂等呈现出优异的阻断作用。由于同乙烯结合而具有热稳定性,含有EVOH阻隔层的多层容器是完全可以重复利用的。正是这些特点,在食品包装方面使含有EVOH阻隔层的塑料容器能代替许多玻璃和金属容器。化学和性能在今天可利用的聚合物中,聚乙烯醇(PVOH)的气体渗透率最低。但是,PVOH是水溶性的,而且难以加工。EVOH共聚物是这样制取的:首先是乙烯和醋酸乙烯共聚,然后是水解该共聚物得到乙烯-乙烯醇。因此,仍然保留了高度的阻隔作用,而且在防潮和加工性能方面有明显改善。从性质上来说,EVOH共聚物是高度结晶体,它的性质主要取决于其共聚单体的相对浓度。一般地说,当乙烯含量增加时,气体阻隔性能下降,防潮性能改进,且树脂更易于加工。EVOH树脂的最显著特点是其对气体的阻隔作用。它被用在包装结构中,通过防止氧气的渗入来提高香味和质量的保留程度。在使用充气包装技术中,EVOH树脂有效地保留了用来保护产品的二氧化碳或氮气。由于在EVOH树脂的分子结构中存在着羟基,EVOH树脂具有亲水性和吸湿性。当吸附湿气后,气体的阻隔性能会受到影响。但是,阻隔层中的湿含量可以精心地控制,使用多层技术将如聚烯烃等强隔湿树脂把EVOH树脂层包裹起来,可以做到这一点。耐油EVOH树脂也具有很强的耐油性和耐有机溶剂性能。在68F下浸入各种溶剂和油中1年后,重量增加的百分数为:对环己烷、二甲苯、石油醚、苯和丙酮等溶剂为0,对乙二醇为23,对甲醇为122,对色拉油为01。热机械性能EVOH树脂具有高的机械强度、弹性、表面硬度,耐磨性和耐气候性,并且有强的抗静电性。EVOH薄膜具有高光泽和低雾度,因而高度透明。EVOH树脂是所有商用强阻隔树脂中,热稳定性最高的树脂,这一性质使加工中产生的废料的可以再生和再利用,再生料中含有多达20以上的EVOH。加工在多层结构中使用EVOH提供隔层有三种基本方法,它们是:共挤出结构。EVOH树脂同聚烯烃或聚酚胺结合形成构架。EVOH薄膜层压到其它基质上,或用其它材料作涂层。用EVOH树脂作各种基质或单层容器的涂层。不需要特殊改变,就可容易地在传统制造设备上进行加工。利用商用设备,EVOH树脂适用于下列加工中:单层或多层薄膜挤出;片材和型材共挤出;共挤出吹塑;共挤出涂层;层压(或叠层)和注塑。含有EVOH树脂构架或EVOH薄膜的二次加工如热成型、真空成型和印刷等都很容易进行。同其它聚合物一样,EVOH树脂可通过过热来改性。包括多层涂层或共挤出涂层的涂层技术也可以用来生产多层结构物,最后得到的结构非常类似于共挤出结构。可用EVOH树脂喷涂,浸入或滚筒涂层等方法。生产盛装碳酸化饮料的容器或达到阻隔溶剂、香料或气味的目的。EVOH树脂对大多数聚合物的附着力很差,为克服这一困难,需使用特殊设计的粘接树脂或“连接树脂”。但尼龙除外,无需使用粘接树脂,EVOH树脂就可以很好地粘附到尼龙上。新发展随着刚性、高阻隔塑料包装的增长,对EVOH树脂提出了新的性能要求。为满足这些需求,EVOH供货商提供了某些牌号的产品,象J102(美国EVAL公司-EVALCA)和日本Goshei公司的ST系列产品。这些产品提高了可加工性和更宽的成型范围。其它产品,象美国EVAL公司的F100和E151也被开发出来,它们具有更好的粘度且和用于刚性容器中典型的聚烯烃有更好的匹配性。在塑料回收领域,EVOH树脂更具有优越性。用过的高密度聚乙烯牛奶瓶和多层瓶(含有EVOH树脂)共混后,被用来生产非食品用的容器。应用含有EVOH树脂的阻隔层结构用在所有硬和软包装和包括无菌、热注入和压煮的所有类型的食品加工中。用含有EVOH材料包装的产品有:调味品(酱油)、番茄沙司、汁、食用面糊、肉产品、乳酪制品和加工过的水果。非食品应用包括溶剂、化学品及与医药有关的产品包装。机动车的燃料箱、燃料管和空调设备的制造商正在评价是否用EVOH结构来减少烃和或氟利昂的排放。商业信息供货商包括:日本NipponGoshei,日本的Kuraray有限公司和美国的EVAL公司。 16:55 /blog/cns!5154F3A7D2DB302B!202.entry乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH)乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH) 2002/8/2 乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH) 将乙烯聚合物的加工性和乙烯醇聚合物的阻隔作用相结合,乙烯-乙烯醇共聚物不仅表现出极好的加工性能,而且也对气体、气味、香料、溶剂等呈现出优异的阻断作用。 由于同乙烯结合而具有热稳定性,含有EVOH阻隔层的多层容器是完全可以重复利用的。 正是这些特点,在食品包装方面使含有EVOH阻隔层的塑料容器能代替许多玻璃和金属容器。化学和性能 在今天可利用的聚合物中,聚乙烯醇(PVOH)的气体渗透率最低。但是,PVOH是水溶性的,而且难以加工。 EVOH共聚物是这样制取的:首先是乙烯和醋酸乙烯共聚,然后是水解该共聚物得到乙烯-乙烯醇。因此,仍然保留了高度的阻隔作用,而且在防潮和加工性能方面有明显改善。 从性质上来说,EVOH共聚物是高度结晶体,它的性质主要取决于其共聚单体的相对浓度。一般地说,当乙烯含量增加时,气体阻隔性能下降,防潮性能改进,且树脂更易于加工。 EVOH树脂的最显著特点是其对气体的阻隔作用。它被用在包装结构中,通过防止氧气的渗入来提高香味和质量的保留程度。在使用充气包装技术中,EVOH树脂有效地保留了用来保护产品的二氧化碳或氮气。 由于在EVOH树脂的分子结构中存在着羟基,EVOH树脂具有亲水性和吸湿性。当吸附湿气后,气体的阻隔性能会受到影响。 但是,阻隔层中的湿含量可以精心地控制,使用多层技术将如聚烯烃等强隔湿树脂把EVOH树脂层包裹起来,可以做到这一点。耐油 EVOH树脂也具有很强的耐油性和耐有机溶剂性能。在68F下浸入各种溶剂和油中1年后,重量增加的百分数为:对环己烷、二甲苯、石油醚、苯和丙酮等溶剂为0,对乙二醇为23,对甲醇为 12 2,对色拉油为 0 1。热机械性能 EVOH树脂具有高的机械强度、弹性、表面硬度,耐磨性和耐气候性,并且有强的抗静电性。EVOH薄膜具有高光泽和低雾度,因而高度透明。 EVOH树脂是所有商用强阻隔树脂中,热稳定性最高的树脂,这一性质使加工中产生的废料的可以再生和再利用,再生料中含有多达20以上的EVOH。加工 在多层结构中使用EVOH提供隔层有三种基本方法,它们是: 共挤出结构。EVOH树脂同聚烯烃或聚酚胺结合形成构架。 EVOH薄膜层压到其它基质上,或用其它材料作涂层。 用EVOH树脂作各种基质或单层容器的涂层。 不需要特殊改变,就可容易地在传统制造设备上进行加工。 利用商用设备,EVOH树脂适用于下列加工中:单层或多层薄膜挤出;片材和型材共挤出;共挤出吹塑;共挤出涂层;层压(或叠层)和注塑。 含有EVOH树脂构架或EVOH薄膜的二次加工如热成型、真空成型和印刷等都很容易进行。同其它聚合物一样,EVOH树脂可通过过热来改性。 包括多层涂层或共挤出涂层的涂层技术也可以用来生产多层结构物,最后得到的结构非常类似于共挤出结构。可用EVOH树脂喷涂,浸入或滚筒涂层等方法。生产盛装碳酸化饮料的容器或达到阻隔溶剂、香料或气味的目的。 EVOH树脂对大多数聚合物的附着力很差,为克服这一困难,需使用特殊设计的粘接树脂或“连接树脂”。但尼龙除外,无需使用粘接树脂,EVOH树脂就可以很好地粘附到尼龙上。新发展 随着刚性、高阻隔塑料包装的增长,对EVOH树脂提出了新的性能要求。为满足这些需求,EVOH供货商提供了某些牌号的产品,象J102(美国EVAL公司-EVALCA)和日本Goshei公司的ST系列产品。这些产品提高了可加工性和更宽的成型范围。其它产品,象美国EVAL公司的F100和E151也被开发出来,它们具有更好的粘度且和用于刚性容器中典型的聚烯烃有更好的匹配性。 在塑料回收
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