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反应原理二轮复习资料(180505)1、(14分)硫单质及其化合物在化工生成等领域应用广泛。(1)工业尾气中的SO2一直是环境污染的主要原因之一,工业上常采用如下方法降低尾气中的含硫量:方法1:燃煤中加入生石灰,将SO2转化为CaSO3,再氧化为CaSO4已知:a. CaO(s)+CO(g) =GaCO3(s) H=-178.3kJmol-1b.2CaCO3(s)+2SO2(g)+O2(g)=2CaSO4(s)+2CO2(g) H=-2762.2kJmol-1 c.2CaSO3(s)+O2(g)=2CaSO4(s) H=-2314.8kJmol-1 写出CaO(s)与SO2(g)反应生成CaSO3(s)的热化学方程式:_。方法2:用氨水将SO2转化为NH4HSO3,再氧化为( NH4)2SO4。实验测得NH4HSO3溶液中= 1500,则溶液的pH为_(已知:H2SO3的Ka1=1.510-2,Ka2=1.010-7)。(2)煤制得的化工原料气中含有羰基硫(0=C=S),该物质可转化为H2S,反应为COS(g) +H2(g)H2S (g)+CO(g) H0。恒温恒容条件下,密闭容器中发生上述反应,下列事实不能说明反应达到平衡状态的是_(填字母)。a.COS的浓度保持不变 b.化学平衡常数不再改变c.混合气体的密度不再改变 d.形成2molH-S键的同时形成1mol H-H键T1时,在恒容的密闭容器中,将定量的CO和H2S混合加热并达到下列平衡:H2S(g)+ CO(s) COS(g)+H2(g),K=0 25,则该温度下反应COS(g)+H2(g)=H2S(g)+ CO(s)的平衡常数K=_。T1时,向容积为10 L的恒容密闭容器中充入1mol COS(g)和1molH2(g),达到平衡时COS的转化率为_。(3)过二硫酸(H2S2O8)是一种强氧化性酸,其结构式为。在Ag+催化作用下,S2O82-能与Mn2+在水溶液中发生反应生成SO42-和MnO4-,1mol S2O82-能氧化的Mn2+的物质的量为_mol。工业上可用惰性电极电解硫酸和硫酸铵混合溶液制备过二硫酸铵。则阳极的电极反应式为_。2.(14分)研究和深度开发CO、CO2的应用对构建生态文明社会具有重要的意义。(1)CO可用于炼铁,已知:Fe2O3(s)+3C(s)=2Fe(s)+3CO(g) H1=+489.0kJ/molC(s)+CO2(g)=2CO(g) H2=+172.5kJ/mol则CO还原Fe2O3(s)的热化学方程式为_。(2)分离高炉煤气得到的CO与空气可设计成燃料电池(以KOH溶液为电解液)。写山该电池的负极反应式:_。(3)CO2和H2充入一定体积的密闭容器中,在两种温度下发生反应:CO2(g)+3H2(g) CH3OH(g)+H2O(g),测得CH3OH的物质的量随时间的变化见图1。曲线I、II对应的平衡常数大小关系为KI_KII(填“”或 “=”或“”或“”或“”“”“”“SO32-HSO3-OH-H+D.H+SO32-=OH-+H2SO37.(15分)铁在生产生活中应用最广泛,炼铁技术和含铁新材料的应用倍受关注。(1)高炉炼铁是冶炼铁的主要方法,发生的主要反应有:反应H(kJ/mol)Ki. Fe2O3(s)+3C(s) 2Fe(s)+3CO(g)+489K1ii. Fe2O3(s)+3CO(g) 2Fe(s)+3CO2(g)XK2iii. C(s)+CO2(g) CO(g)+172K3试计算,X=_,K1、K2与K3之间的关系为_。(2)T1时,向某恒温密团容器中加入一定量的Fe2O3和C,发生反应i,反应达到平衡后,在t1时刻,改变某条件,V(逆)随时间(t)的变化关系如图1所示,则t1时刻改变的条件可能是_(填写字母)。a.保持温度不变,压缩容器 b.保持体积不变,升高温度c.保持体积不变,加少量碳粉 d.保持体积不变,增大CO浓度(3)在一定温度下,向某体积可变的恒压密闭容器(p总)加入1molCO2与足量的碳,发生反应,平衡时体系中气体体积分数与温度的关系如图2所示。650时,该反应达平衡后吸收的热量是_。(计算时不考虑温度对H的影响)T时,若向平衡体系中再充入一定量按V(CO2):V(CO)=5:4的混合气体,平衡_(填“正向”、“逆向”或“不”)移动。925时,用平衡分压代替平衡浓度表示的化学平衡常数Kp为_。气体分压(p分)=气体总压(p总)体积分数,用某物质的平衡分压代替物质的量浓度也可以表示化学平衡常数,记作Kp(4)用原电池原理可以除去酸性废水中的三氯乙烯、AsO3-,其原理如图3所示(导电壳内部为纳米零价铁)。在除污过程中,纳米零价铁中的Fe为原电池的_极(填“正或“负”),写出C2HCl3在其表面被还原为乙烷的电极反应式为_。8.(15 分)氮及其化合物在工农业生产生活中有着重要应用,减少氮的氧化物在大气中的排放是环境保护的重要内容之一。(1)已知:N2(g)+O2(g)=2NO(g) H=+180.5kJ/molC(s)+O2(g)=CO2(g) H=-393.5kJ/mol2C(s)+O2(g)=2CO(g) H=-221kJ/mol若某反应的平衡常数表达式为:k=c(N2)c2(CO2)/c2(NO)c(CO)2,请写出此反应的热化学方程式:_。(2)N2O5 在一定条件下可发生分解:2N2O5(g)=4NO2(g)+O2(g),某温度下恒容密闭容器中加入一定量 N2O5,测得 N2O5 浓度随时间的变化如下表:t/min0.001.002.003.004.005.00c(N2O5)/(mol/L)1.000.710.500.350.250.17反应开始时体系压强为 P0,第 2.00min 时体系压强为 P1,则 P1:P0=_。2.005.00min 内用 NO2 表示的该反应的平均反应速率为_。一定温度下,在恒容密闭容器中充入一定量 N2O5 进行该反应,能判断反应已达到化学平衡状态的是_(填字母序号)。a.NO2 和 O2 的浓度比保持不变b.容器中压强不再变化c.2v 正(NO2)=v 逆(N2O3)d.气体的平均相对分子质量为 43.2,且保持不变(3)平衡常数 Kp 是用反应体系中气体物质的分压来表示的,即将 K 表达式中平衡浓度用平衡分压代替,分压=总压 X 物质的量分数,例如:p(NO2)=p 总x(NO2)。N2O4 与 NO2 转换的热化学方程式为N2O4(g) 2NO2(g) H=+24.4kJ/mol上述反应中,正反应速率 v 正=k 正p(N2O4),逆反应速率 v 逆=k 逆p2(NO2),其中k 正、k 逆为速率常数,则 Kp 为_(以 k 正、k 逆表示)。(4)右图是密闭反应器中按 n(N2):n(H2)=1:3 投料后,在 200、400、600下,合成 NH3 反应达到平衡时,混合物中 NH3 的物质的量分数随压强的变化曲线,已知该反应为放热反应。曲线 a 对应的温度是_。M 点对应的 H2 的转化率是_。(5)工业上常用氨水吸收二氧化硫,可生成(NH4)2SO3。通过计算判定(NH4)2SO2 溶液的酸碱性_。(写出计算过程,并用简要的文字加以说明)(已知:氨水Kb=1.810-5;H2SO3:Ka1=1.310-2 Ka2=6.310-8)9.(14分)砷元素广泛存在于自然界,砷与其化合物被运用在农药、除草剂、杀虫剂等。(1)砷的常见氧化物有As2O3和As2O5,其中As2O5热稳定性差。根据图1出As2O3转化为As2O5的热化学力程式_。(2)砷酸钠具有氧化性,298K时,在100mL烧杯中加入10mL0.1mol/LNa3AsO4溶液、20mL0.1mol/lLKI溶液和20mL0.05mol/L硫酸溶液,发生下列反应:AsO43-(无色)+2I-+2H+AsO33-(无色)+I2(浅黄色)+H2O H。测得溶液中c(I2)与时间(t)的关系如图2所示(溶液体积变化忽略不计)。升高温变,溶液中AsO43-的平衡转化率减小,则该反应的H_0(填“大于”“小于”或“等于”)。010min内,I-的反应速率v(I-)=_。下列情况表明上述可逆反应达到平衡状态的是_(填字母代号)。a.c(AsO33-)+c(AsO43-)不再变化 b.溶液颜色保持不再变化c.c(AsO33-)与c(AsO43-)的比值保持不再变化 d.I-的生成速率等于I2的生成速率在该条件下,上述反应平衡常数的表达式K=_。(3)利用(2)中反应可测定含As2O3和As2O5的试样中的各组分含量(所含杂质对测定无影响),过程如下:将试样0.2000g溶于NaOH溶液,得到含AsO33-和AsO43-的混合溶液。上述混合液用0.02500mol/L的I2溶液滴定,用淀粉试液做指示剂,当_,则滴定达到终点。重复滴定3次,平均消耗I2溶液400mL.则试样中As2O5的质量分数是_(保留四位有效数字)。若滴定终点时,仰视读数,则所测结果_(填“偏低”,“偏高”“无影响”)。10(14分)合成氨工业是基本无机化工之一。I常规合成氨工业应用广泛,但耗能高,碳排放高。其原料中的H2可在高温条件下用甲醇和水蒸气反应制得:CH3OH(g)+H2O(g) CO2(g)+3H2(g) H=+494kJmol-1。(1)该反应在低温时不能自发进行,原因是_。(2)T时,向一容积为4L的密闭容器中加入4 mol CH3OH(g)和8 mol H2O(g),反应10 min时达到平衡状态,此时容器内气体的平均摩尔质量为17gmol-1,10min内H2的平均反应速率v(H2)=_,T时,反应的平衡常数K=_;T1时,重复实验,起始至平衡过程中,吸收108KJ热量,则T1_T(填“”“0.4(5)3004003Cu2Al2O4+32H+2NO3-=6Cu2+6A13+2NO+16H2O3、(15分)(1) (2分) NH4Cl+3Cl2=NCl3+4HCl(2分) (2)NaOH(aq)+CO2(g)=NaHCO3(aq) H= - (4a-b)kJ/mol (2分)(3)0.0125mol/(Lmin) (2分) (1分) 正向(1分) (4)110-5(2分) (5)a(1分);3CO2+18H+18e-=C3H6+6H2O(2分)4、(15分)(1)2Na2SO3(aq)+O2(g)=2Na2SO4(aq) H=(m+n)kJ/mol (2分)(2)2(2分) (2分)(3)(1分) 其他条件相同时,曲线II先达到平衡,温度高于曲线I的,说明温度升高CO2的产率降低,平衡向逆反应方向移动,平衡常数减小(2分)5.(1)0.84g(2分)(2)-33.5(2分);(1分);310-8mol/(Lmin)(2分)(3)AC(2分);3.210-8mol/L(2分);升温(2分);(1分)6.(15分)(1)203.5 kJmol-1(2分)(2)0.36 (1分) 37.5%(2分) 减小(1分)温度升高时,-lg()减小,则增大,化学平衡向逆向移动,化学平衡常数减小(2分)(3)H+与Fe粉反应生成H2(1分)Fe与置换出的Cu构成原电池,加快NO3-的去除速率 (2分) 3.8410-5(2分) (4)C D(2分)7.(1)-27(2分);K3=(2分,或其它合理答案)(2)ad(2分)(3)43kJ(2分);正向(2分);23.04总(2分)(4)负(1分);C2HCl3+5H+8e-=C2H6+3C1- (2分)8.(15分)(1)2NO(g)+2CO(g)N2(g)+2CO(

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