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第2章通用塑料 2 酚醛树脂 酚类化合物和醛类化合物经缩聚反应制得的树脂的通称 酚类 苯酚 甲酚 二甲酚 间苯二酚等醛类 甲醛 乙醛 糖醛等催化剂 氢氧化钠 钡 氨水 盐酸 硫酸 对甲苯磺酸 通过控制苯酚和甲醛的摩尔比以及反应的pH值 可以合成出两种性能不同的酚醛树脂 热固性酚醛树脂 带羟甲基热塑性酚醛树脂 酚基与亚甲基连接 不带羟甲基 最早的热固性树脂 原料易得 合成方便 仍能满足许多使用要求 2 7酚醛树脂 3 1 酚醛树脂的合成 热塑性酚醛树脂 当苯酚和甲醛的摩尔比大于1 例如6 5 并用酸作催化剂的情况下 可得到热塑性聚合物 二酚基甲烷 羟甲基苯酚 式中n一般为4 12 固化时 利用树脂中酚基上未反应的对位活泼氢与甲醛或六甲基四胺作用 形成不溶不熔的热固性酚醛树脂 2 7酚醛树脂 4 热固性酚醛树脂聚合原理苯酚与甲醛在碱性介质中缩聚而得 一般酚与甲醛物质的量比为6 7 甲醛稍过量 第一阶段形成各种羟甲基酚 第二阶段各种羟甲基酚之间进行反应 第三阶段形成网状大分子 第一阶段 CH2O CH2OH 邻羟甲基酚 对羟甲基酚 CH2O 2 7酚醛树脂 5 CH2OH 2 6 二羟甲基酚 2 4 二羟甲基酚 CH2O HOCH2 第二阶段 CH2OH 2 4 6 三羟甲基酚 2 7酚醛树脂 6 其它略 2 7酚醛树脂 7 第三阶段 2 7酚醛树脂 8 酚醛树脂的性能 两类酚醛树脂的共性 强度及模量 使用温度高 但抗冲击性能较差 耐化学药品性能优良 仅不耐强氧化剂 浓硫酸 硝酸的腐蚀 电绝缘性能较好 只是电性能会受到温度和湿度的影响 尺寸稳定性 阻燃性能好 吸水性较大 含酚基 制品膨胀 电性能 拉伸强度 弯曲强度下降 2 7酚醛树脂 9 酚醛树脂的加工 1 酚醛模压塑料 将树脂 固化剂 填充材料 稀释剂 脱模剂 着色剂等经模压形成复合材料 树脂 可用热塑性或热固性酚醛树脂 固化剂 最常用六次甲基四胺 对热固性酚醛树脂而言 固化剂可加速其固化 填充材料 碳酸钙 滑石粉 高岭土等 酚醛模压塑料具有优良的力学性能 耐热性能 耐磨性能 用途 电器绝缘件 日用品 汽车电器和仪表零件等 具体产品 电器开关 灯头 电话机外壳 瓶盖 钮扣 手柄 电熨斗及电饭锅零件及刹车片等 2 7酚醛树脂 10 2 酚醛层压塑料 树脂 甲阶热固性酚醛树脂 线性预聚物 基材 石棉布 牛皮纸 玻璃布 木材片等片状填料 层压板的成型 浸渍 层压 浸渍过程 层压过程 2 7酚醛树脂 11 3 酚醛泡沫塑料 热塑性或甲阶热固性酚醛树脂 加入发泡剂 如NH4SO4 CaHSO3 固化剂 经发泡固化即可 优点 质量轻 刚性大 尺寸稳定性好 耐热性高 阻燃性好 价格低 但脆性较大 用途 耐热和隔热的建筑材料 救生材料以及保存和运输鲜花的亲水性材料 2 7酚醛树脂 12 1924年化装盒 1920年添加矿物油的电木时钟 1920年电木扬声器 1920年轮胎压力表酚醛树脂 橡胶制备 1924年玩具火车头
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