第9章答案.doc

一、是非题 1-1. 在配合物Cu(en)22+中，中心离子的配位数是4。()1-2. Ti(H2O)63+之所以显紫红色是因为d电子从eg组轨道跃迁到t2g组轨道。()1-3. 对于配位数相同的配合物，越大，表示配合物越不稳定。()1-4. 一般，对于电子构型相同、离子半径相近的中心原子，中心原子电荷越高，形成的配合物越不稳定。()1-5. 配体的碱性愈强，同金属离子形成配合物愈稳定。()1-6.使用高压氧舱治疗CO中毒的原理是在高氧气浓度下推动血红蛋白CO向血红蛋白O2转化，实现解毒。采用同样方法可以治疗氰化物中毒。()二、填空题2-1. Fe(CN)63-配合物的中心原子杂化类型为_d2sp3_，其配合物空间构型为_八面体_。2-2. 配合物CoCl2(NH3)2(H2O)2OH的中心原子是_Co3+_，配体是_Cl-,NH3, H2O_，配原子是_Cl, N, O_，配位数为_6_，名称是_氢氧化二氯二氨二水合钴（III）_。2-3. 螯合物是_指具有至少一个多齿配体，且其与中心原子配位形成螯合环状结构的配合物_。试举出生物体中常见的二种螯合物_血红素_、_维生素B12_。2-4. 配合物Fe(CO)5的中心原子是_Fe_，配体是_CO_，配原子是_C_，配位数为_5_，名称是_五羰合铁_。2-5. 根据实验测得Fe(CN)64-的磁矩为0 B， Fe(CN)64-应为 低 自旋， 内轨型配合物，Fe(H2O)62+的磁矩为4.9 B，Fe(H2O)62+应为 高 自旋， 外 轨型配合物.三、简答题3-1. 画出下列配合物的立体结构图。（1）Cis-二氯二水合铂；（2）trans-CoBr2(NH3)4Cl2 答： 3-2. 请列出两种新型配合物并阐述它们的结构特点。答： （1）金属簇合物及多核化合物比如多酸型配合物等如果配合物的各个中心离子之间仅以配体连接，为多核配合物如果在配合物的多个金属中心原子之间存在金属-金属键，为金属簇合物，这一类化合物的电子结构具有离域的多中心键。由于金属-金属键靠d轨道的重叠成键，通常中心原子d轨道空间伸展越大越有利于轨道重叠。(2)大环配合物这类化合物的特点是不仅具有螯合效应带来的稳定性，而且比相应的非环的螯合物的稳定性还要高很多。(3) 配位聚合物它与有机聚合物比起来最大的不同就是配位键在其骨架结构中起关键作用且结构有序。3-3. 以晶体场理论为指导，画出d6构型的中心金属离子在八面体场中电子的两种可能排布方式。答：弱场髙自旋 t2g4eg2 强场低自旋 t2g6eg03-4. 阐述影响分裂能的因素。答：中心离子中心原子电荷：当配体相同时，相同类型的晶体场，中心原子正电荷越高，对配体吸引力越大，D0值越大。中心金属离子的半径：电荷相同的中心原子，半径越大，d轨道离核越远，越容易在外电场的作用下改变能量，分裂能D0也越大。中心金属离子的价层电子构型：属于同一过渡金属系列的相同价态的中心原子，和同样的配体形成配合物，其D0值仅在较小的幅度范围内变化对于同样的配体，按D0值从小到大的次序，可把常见的中心金属离子排列为：Mn2+ Co2+ Ni2+ V2+ Fe3+ Cr3+ Co3+ Mo3+ Rh3+ Ir3+ Pr4