无机化学chapter配合物基础和配位立体化学PPT课件

15.05.2020,.,1,配体(ligand,L),Lewis硷,电子对的给体:NH3:CN-:Cl-EDTA配位数（coordinationnumber,CN)和配位点Ag(NH3)2+CN=2,Zn(EDTA)2-CN=6,Cu(CN)2-CN=?配位数化学计量比配位数配体数,15.05.2020,.,2,二.常见的配体,1.单齿配体(monodentateligands）F、Cl、Br、I、NH3、NR3、PR3、PPh3、P(OR)3,2.多齿配体（polydentateligands）乙二胺（en）、EDTA、联吡啶(bpy)、邻菲咯啉(phen)、双酮,15.05.2020,.,3,双齿配体,乙二胺(en）联吡啶(bpy),1,10-二氮菲（邻菲咯啉）双酮,15.05.2020,.,4,六齿配体EDTA,四齿配体二水杨醛缩乙二胺合钴Co(Salen),多齿配体,15.05.2020,.,5,EDTA配合物的结构,15.05.2020,.,6,三.配合物的几何构形,配位数2(Dh)配位数3(D3h)配位数4（D4h和Td点群）配位数5（D3h和T4v点群）配位数6（Oh,D4h,D3h,D3d,D2h点群）配位数8（D4d四方反棱柱,D2d12面体）,15.05.2020,.,7,配位数2：中心原子的电子组态：d10例如：Cu(I)Ag(I)Au(I)Hg(I)直线形，DhCu(NH3)2+,AgCl2,Au(CN)2，HgCl2Ag(NH3)2+，HgX2,AgSCN晶体,15.05.2020,.,8,配位数3：KCu(CN)2,15.05.2020,.,9,配位数4（D4h和Td点群）,TdAlF4-(d0),SnCl4(d0)TiBr4(d0),FeCl4-(d5),ZnCl42-(d10),VCl4(d1),FeCl42-(d6),NiCl42-(d8),15.05.2020,.,10,D4hNi(CN)42-(d8)，Pt(NH3)42+(d8),Cu(NH3)42+(d9),Ni(CN)42-(d8)和NiCl42-(d8)构形为何不同？,15.05.2020,.,11,配位数5（D3h和T4v点群）四方锥(squarepyramid,SP)C4v三角双锥(trigonalbipyramid,TBP)D3h,Fe(CO)5,BiF5,C4v,D3h,15.05.2020,.,12,配位数6(Oh和D3h点群）,八面体Oh,三棱柱D3h,15.05.2020,.,13,(a),(b),D4h沿四重轴拉长或压扁,(c)D2h,沿二重轴(d)D3d，沿三重轴,15.05.2020,.,14,配位数8（四方反棱柱D4d,12面体D2d）例：Na3Mo(CN)88H2O中Mo(CN)83为D4dN(n-C4H93Mo(CN)8中Mo(CN)83为D2d,15.05.2020,.,15,高配位数的化合物CN=12Ce(NO3)63(NO3为双齿配体)CN=7Ho(PhCOCHCOPh)38H2OCN=8Eu(dpm)3(py)2(dpm四甲基庚二酮),双酮和稀土离子配位,15.05.2020,.,16,Ce(NO3)62-,CN=12,15.05.2020,.,17,四.配合物的异构现象（反顺，光活，键合）,面式经式,光活异构体（弯线表示en),反顺异构体,15.05.2020,.,18,D(+)Co(en)33+,L(-)Co(en)33+,风扇形构形，D3点群,Cis-Co(NH3)4Cl2+,trans-Co(NH3)4Cl2+,15.05.2020,.,19,光活异构体：Co(en)33+，Co(OX)33，Co(en)2(NO2)22+,沿三重轴向右旋转沿三重轴向左旋转,15.05.2020,.,20,15.05.2020,.,21,15.05.2020,.,22,键合异构体(linkageisomer)：连接的原子不同,硝基配合物(黄色）亚硝酸根配合物（红色）,15.05.2020,.,23,五.配位化合物的制备,水溶液中的取代反应Cu(H2O)42+4NH3Cu(NH3)42+4H2OCo(NH3)5ClCl2+3enCo(en)3Cl3+5NH3,15.05.2020,.,24,非水溶剂中的取代反应Cr3+(aq)+enCr(OH)3（水溶液中）Cr2(SO4)3+en（乙醚溶剂,KI）Cr(en)3I3Fe(H2O)62+3bpy（乙醇溶剂Fe(bpy)32+6H2OCo(DMF)3Cl3+2en（DMF溶剂）Co(en)2Cl2Cl,15.05.2020,.,25,大环配体配合物的模板（template）合成:,15.05.2020,.,26,无模板,有模板,15.05.2020,.,27,六.配合物的制备和表征举例,Cu2+与2，2联吡啶胺（dpa)和3苯丙酸(Hppr)的混合配体配合物合成：Hppr+dpa(水和乙醇溶液）pH5,+Cu(NO3)2水溶液绿色元素分析：Cu(dpa)(ppr)2.2H2O2.摩尔