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文档简介
.,1,第七章化学动力学,.,2,动力学计算,建立动力学方程,返回章首,.,3,公式归纳,1.反应速率,消耗速率,生成速率,V恒定,,.,4,若反应模式为aAbBP,试在下表中填写各对应简单级数反应的速率方程及其动力学特征:,.,5,阿仑尼乌斯方程的不同形式,(在很小的温度范围内,Ea可看作常数),.,6,结合普遍规律进行实验数据处理,求得特定反应的速率问题:(1)积分法;(2)微分法;(3)半衰期法,.,7,微观动力学:从分子水平上研究基元反应的速率。由反应机理预测反应的宏观动力学特性质量作用定律两个重要的近似方法:平衡态处理法、恒稳态处理法复合反应的活化能与基元反应的活化能,.,8,.,9,第12章独立子系统的统计热力学,.,10,热力学概率,定域子系统(粒子可以区分)离域子系统(粒子不可区分),粒子的全同性修正:温度不太低;密度不太高;子的质量不太小。,.,11,最概然分布在含有大量粒子的系统中,最概然分布代表了一切可能的分布。撷取最大项法含大量粒子的系统,/随N增大而减小,而ln/ln却随N增大而趋近于1,.,12,三、麦克斯韦-玻耳兹曼分布在j,i两个能级上的子数之比:,四、能级公式平动,转动,振动,.,13,五、子配分函数,子配分函数的析因子性质,平动配分函数,转动配分函数线形分子,振动配分函数双原子分子,电子配分函数,核配分函数,六、玻尔兹曼关系式,.,14,.,15,第15章界面现象,.,16,界面张力的定义,力学定义:(1)沿界面的切线方向,垂直作用于单位长度的分界边缘上的收缩张力。(2)增加单位界面面积时系统必须得到的可逆界面功。,.,17,界面张力的定义,热力学定义,.,18,吉布斯单位界面过剩量:,定义(1):以溶剂1为参照,则,定义(2):,.,19,五大公式,弯曲界面两侧的压差是多少?(弯曲界面下液体的附加压力),.,20,五大公式,微小液滴的饱和蒸气压是多少?(凸面)若液体在毛细管内呈凹面,则公式右边加负号。液体中气泡内的蒸气压与平面液体的相同,.,21,五大公式,Gibbs模型溶质在溶液界面的吸附,.,22,五大公式,各界面张力共同作用且达平衡时的现象润湿。(接触角)铺展。,.,23,五大公式,气体在固体表面的吸附。兰缪尔吸附模型要点:(1)表面均一;(2)单分子层吸附;(3)吸附的分子间无相互作用。,.,24,注:几个其他问题,(1)液体在毛细管中上升或下降的原因。(2)毛细管凝结现象的原因和步骤。(3)亚稳状态,.,25,表面活性物质:(1)表面活性物质分子的结构特征及在水溶液中的所处状态;(2)表面活性物质的润湿作用。,.,26,重要公式,.,27,1、分子间力越大的液体,其表面张力越。(大、小)2、在一定的温度和压力下,影响物质表面吉氏函数大小的因素是。3、杨氏方程适用于铺展系数0时的情况。(、=、),大,、=、=、),在含有不同溶质或溶质相同而浓度不同的溶液界面上存在的电势差。,.,48,5、甘汞电极的电极反应电势就是以标准氢电极作为参照电极的相对值。(对、错)6、在教材616页的电极反应的电势表中,氢电极以下的电极比氢电极更发生还原的电极反应。(难、易)7、氯化银电极也可表示为银电极,二者的电极反应电势。(相同、不同),.,49,8、已知H2O(l)的标准摩尔生成焓为-285.85kJ.mol-1,标准摩尔生成吉氏函数为-237.14kJ.mol-1。如果H2O(l)的生成在电池中可逆地进行,则所作电功等于()。若H2与O2直接反应生成水,所放出的热量等于()。,.,50,(1)与(2)构成的电池反应为水的解离,(3)与(4)亦然,(5)与(6)则为难溶盐的溶解,.,51,.,52,.,53,.,54,(1)求298K时,下列电池的温度系数,已知该电池的电池反应电势为1.
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