仪器分析习题完整篇[1]

1、第十一章 光学分析概论一、内容提要根据物质发射的电磁辐射或物质与辐射的相互作用建立起来的一类仪器分析方法，统称为光学分析法。电磁辐射是一种以巨大速度通过空间传播的光子流，具有波粒二象性。电磁辐射按照波长顺序的排列称为电磁波谱，电磁辐射与物质的相互作用是普遍发生的复杂的物理现象。由于各区电磁辐射能量不同，与物质相互作用遵循的机制不同，因此所产生的物理现象亦不同，由此可建立各种不同的光学分析方法。二、习题（一）判断题（ ）1从本质上而言，质谱应属于波谱范畴。（ ）2化合物的可见-紫外吸收光谱，主要是由分子中价电子的跃迁而产生。（二）单选题1属于非光谱分析法的是（ ）AUV BIR CX-ray D

2、AAS ENMR2属于光谱分析法的是（ ）A比浊法 B折射法 C旋光法 D红外吸收法 EX-射线衍射法（三）多选题1属于光谱法的是（ ）AUV BIR CAAS DMS EX-ray 2属于非光谱分析法的是（ ）AUV BIR CX-ray DCD EAES （四）名词解释1吸收光谱法2发射光谱法三、参考答案（一）判断题1 2 （二）单选题1C 2D （三）多选题 1ABC 2CD （四）名词解释略第十二、三章 紫外-可见分光光度法一、内容提要吸收光谱中有两个重要的参数，即透光率与吸收度。 光吸收定律（Lambert-Beer定律），是分光光度法定量分析的理论基础。它的物理意义为：在一定条件下

3、，溶液的吸收度与吸光物质的浓度、液层厚度的乘积成正比。其数学表达式为：A=KCl。式中的K为吸收系数是吸光物质的特征常数，可作为吸收物质定性分析的依据和定量分析灵敏度的估量。吸收系数因溶液浓度单位不同，有两种表达方式：摩尔吸收系数，用表示，单位为Lmol1cm1；百分吸收系数，用表示，单位为100mLg1cm1。光度法的误差，来源于一些引起偏离Beer定律的化学因素、光学因素及分光光度计的测量误差。为减小误差，应使测量条件严格符合光吸收定律，并选择合适的参比溶液，控制吸收度读数范围在0.20.7之间。无色或浅色物质的分析常需要用显色剂进行显色，显色反应条件的选择包括用量、酸度、温度、及显色时间

4、等。紫外-可见分光光度计主要由光源、单色器、吸收池、检测器及信号显示系统五部分组成。近紫外区（200-400nm）的吸收光谱法已适用于药物的定量测定、定性鉴别及结构分析中。在紫外吸收光谱中，吸收峰的位置及强度与化合物的结构有着密切的关系。此外，所用溶剂的极性、pH值等对吸收光谱有显著影响。化合物的结构不同跃迁类型也不同，因而有不同的吸收带。紫外-可见分光光度常用的定量分析方法有标准曲线法、标准对照法、差示光度分析法，对于多组分混合物的含量测定，还有双波长法等。本章重点是电子跃迁的类型、吸收带和定量分析方法的计算方法。本章难点是影响紫外吸收光谱的因素。二、习题（一）判断题（ ）1光度分析中，选择

5、测定波长的原则是：“吸收最大，干扰最小”。（ ）2Lambert-Beer定律是物质吸光的定量依据，它仅适用于单色光。因此，在光度分析中，所选用的单色光纯度愈高愈好。（ ）3用标准曲线法绘制A-C曲线，从曲线上查出样品溶液中被测组分的浓度比用线性回归方程，从方程中计算样品中被测组分的浓度更准确更客观。（ ）4产物与显色剂的最大吸收波长的差别在60nm以上时，才能选用该显色剂。（ ）5化合物的可见紫外吸收光谱，主要是由分子中价电子的跃迁而产生。 （ ）6饱和烃化合物的*跃迁出现于远紫外区。 （ ）7物质的紫外吸收光谱基本上是反映分子中发色团及助色团的特点，而不是整个分子的特性。（ ）8紫外光谱的

6、谱带较宽，原因是其为电子光谱，包含分子的转动与振动能级的跃迁。（ ）9试剂空白就是与显色反应同样的条件取同样的试样溶液，不加显色剂所制备的溶液。（二）单选题1符合Beer定律的有色溶液稀释时，其最大吸收峰（ ）A波长位置向长波方向移动，峰高值增加 B波长位置向短波方向移动，峰高值降低 C波长位置不移动，但峰高值降低 D波长位置不移动，但峰高值增加 E峰位、峰高均无变化2有两个完全相同的1cm厚度的比色皿，分别盛有甲、乙两种不同浓度同一有色物质的溶液，在同一波长下测得的吸收度分别为甲0.240，乙0.360，若甲的浓度为4.40103 mol/L，则乙的浓度为（ ）A2.20103mol/L B

7、3.30103mol/L C4.40103mol/L D6.60103mol/L E8.80103mol/L3分光光度法中，要使所测量的物质其浓度相对误差C/C较小，宜选用的吸收度读数范围为（ ）A00.1 B0.10.2 C0.20.7 D0.71.0 E1.02.0 4在分光光度计上用标准对照法测定某中药注射液中黄酮苷的含量，标准溶液浓度为0.02mg/mL，其吸收度为0.460，样品供试液吸收度为0.230，样品中黄酮苷含量为（ ）A0.01mg/mL B0.02mg/mL C0.05mg/mL D0.1mg/mL E0.2mg/mL 5制备一条标准曲线，通常要测定（ ）A3个点 B34

8、个点 C57个点 D810个点 E越多越好6下列化合物中能同时产生K、R、B三个吸收带的是（ ）A苯乙酮 B苯乙醇 C苯酚 D苯胺 E对-苯二酚7下列化合物在220280nm范围内没有吸收的是（ ）A乙酸乙酯 B乙酰胺 C乙酰氯 D乙醇 E苯甲酸8下列各种类型的电子跃迁，所需能量最大的是（ ）An* B* Cn* D* E*9下列各基团，不属于助色团的是（ ）AOH BOR CNHR DNO2 EBr10下列各基团，不属于发色团的是（ ）ACC BCO COH DCOOH ENO211下列除哪项外，均为影响显色反应的因素（ ）A显色剂的用量 B显色剂的摩尔质量 C反应时间 D反应温度 E反应溶

9、剂12可见分光光度计常用的光源是（ ）A 氢灯 B Nernst灯 C 硅碳棒 D 卤钨灯 E 氘灯13下列除哪项外，均为偏离Beer定律的光学因素（ ）A 离解 B 杂散光 C 散射光 D反射光 E 非单色光14在CH2=CHCH=CH2分子中，其跃迁方式是（ ）A *；n* B *；n* C *；n* D * E n*15某共轭二烯烃在正已烷中的max为219nm，若改在乙醇中测定，吸收峰将（ ）A 红移 B 蓝移 C 峰位不变 D 峰高变高 E 峰高降低16 CH2CHCHCH2分子中具有的吸收带是（ ）A R带 B K带 C B带 D E1带 E E2带（三）多选题1某物质在某波长处的

10、摩尔吸收系数很大，则表明（ ）A光通过该物质溶液的光程很长 B该物质对某波长的光吸收能力很强C该物质溶液的浓度很大 D在此波长处，测定该物质的灵敏度较高E在此波长处，测定该物质的灵敏度较低2分光光度计的种类和型号繁多，并且在不断发展和改进，但都离不开以下几个主要部件（ ）A光源 B单色器 C吸收池 D检测器 E记录仪3可见分光光度计的光源可用（ ）A钨丝灯 B卤钨灯 C低压氢灯 D氘灯 E氦灯4分光光度法测定中，使用比色皿时，以下操作正确的是（ ）A比色皿的外壁有水珠 B手捏比色皿的毛面 C手捏比色皿的磨光面D用卫生棉擦去比色皿外壁的水珠 E待测液注到比色皿的2/3高度处5标准曲线法在应用过程

11、中，应保证的条件有（ ）A至少有57个点； B所有的点必须在一条直线上； C待测样品浓度应包括在标准曲线的直线范围之内； D待测样品必须在与标准曲线完全相同的条件下测定，并使用相同的溶剂和显色系统 E测定条件变化时，要重新制作标准曲线。6可见分光光度计的单色器由以下元件组成（ ）A聚光透镜 B狭缝 C准直镜 D色散元件 E光闸门7能同时产生R、K、B吸收带的化合物是（ ）ACH2CHCHO BCHCCHO C D E8下列关于紫外光谱的叙述正确的是（ ）A两个化合物相同，其紫外光谱应完全相同B紫外光谱完全相同的两个化合物，一定是同一化合物C两个化合物相同，其紫外光谱不一定相同D紫外光谱完全相同

12、的两个化合物，不一定是同一化合物E以上均非9显色反应的类型有（ ）A 酸碱反应 B 沉淀反应 C 配位反应 D 氧化还原反应 E 缩合反应10影响显色反应的因素有（ ）A 显色剂的用量 B 溶液pH C 反应时间 D 温度 E 显色剂的摩尔质量11偏离Beer定律的化学因素有（ ）A 解离 B 杂散光 C 反射光 D 溶剂化 E 散射光12偏离Beer定律的光学因素有（ ）A 解离 B 杂散光 C 反射光 D 溶剂化 E 散射光13分光光度法中消除干扰的方法有（ ）A 控制酸度 B 选择适当的解蔽剂 C 选择适当的测定波长D 选择适宜的空白溶液 E 利用生成显色配合物14分光光度法中常见的空白

13、溶液有（ ）A 溶剂空白 B 试剂空白 C 试样空白 D 不显色空白 E 平行操作空白15影响紫外吸收光谱吸收带的因素有（ ）A 空间位阻 B 跨环效应 C 顺反异构 D 溶剂效应 E 体系pH值（四）填空题1.可见分光光度法主要应用于测定样品中的微量组分，其特点 、 、 和 。其测定微量组分的相对误差一般为 。2Lambert-Beer定律表达式：AKlC，其中符号C代表 ，单位是 ，l代表 ，单位是 ，K称为 ；当C等于 ，l等于 时，则K以符号 表示，并称为摩尔吸收系数。3摩尔吸收系数可以衡量显色反应的灵敏度。摩尔吸收系数的单位是 。百分吸收系数的单位是 。4吸收光度法对显色反应的要求是

14、： 、 、 、 。吸收光度法的显色剂用量一般都是通过 来确定的。5对显色反应影响较大的重要因素有_、_ 、_ 、_等。6仪器分析中常见的空白溶液有_、_ 、_ 、_等。7测量某有色络合物的透光率时，若比色皿厚度不变，当有色络合物的浓度为C时，透光率为T，当其浓度稀释5倍时，其透光率为 。8在以参比溶液调节仪器零点时，因为无法调至透光度为100%，只能调节至95%处，此时测得一有色溶液的透光度为35.2%，则该溶液的真正透光度为 。9在紫外光区测试样品溶液所用的吸收池用 材料制成；光源用 灯。10紫外-可见分光光度计的种类和型号繁多，但它们的主要部件都是由 、 、 、 和 组成。11应用等吸收双

15、波长消去法消除干扰组分的前提是 。12跃迁类型相同的吸收峰，在可见紫外光区的位置称吸收带。其中R带是由 跃迁引起的；K带是由 跃迁引起的；B带是 类化合物的特征吸收带，是由_的骨架振动与_内的*的跃迁重迭所引起。13紫外吸收光谱是由 跃迁产生的，属于电子光谱，因为还伴随着振动能级与转动能级的跃迁，所以紫外吸收光谱的谱带较宽，为 状光谱。14如能提供合适的能量，甲醛分子可以发生 、 、 及 等四种类型的电子跃迁。15物质的紫外吸收光谱基本上是反映分子中 及 的特征，而不是 的特性。影响有机化合物紫外光谱的主要因素有 、 、 和 。16物质的紫外吸收光谱是由分子中的 跃迁所产生的。在吸收光谱的最短

16、波长（200nm）处，有一相当强度的吸收但不成峰形的部分，称为 。在吸收峰的旁边若出现小的曲折，则称为 。往往当测定物质含有杂质时，可使主峰产生 。吸收光谱的形状与吸收质点的结构、物理状态及测试条件等有密切的关系，所以，紫外吸收光谱的定性依据，主要是根据光谱图所提供的参数如 、 、 和 等。（五）名词解释1显色剂2发色团 3助色团 4红移（长移或深色移动） 5蓝移（短移或浅色移动） 6浓色效应（吸收增强效应） 7淡色效应（吸收减弱效应） （六）简答题1物质对光的吸收程度可用哪几种符号表示，各代表什么含义？2什么是Lambert-Beer定律？其物理意义是什么？3简述导致偏离Lambert-Be

17、er定律的原因。4什么是吸收曲线？制作吸收曲线的目的是什么？5分光光度法常用的定量分析方法有哪几种？6推测下列化合物含有哪些跃迁类型和吸收带。（1）CH2CHOCH3（2）CH2CHCH2CH2OCH3（3）CH2CHCHCH2CH3（4）CH2CHCOCH37解释下列化合物在紫外光谱图上可能出现的吸收带及其跃迁类型。（1） （2） （3） （4）（七）计算题1将下列各百分透光率（T%）换算成吸收度（A）（1）32% （2）5.4% （3）72% （4）52% （5）0.01%2每100mL中含有0.701mg溶质的溶液，在1.00cm吸收池中测得的百分透光率为40%，试计算：（1）此溶液的吸

18、收度（2）如果此溶液的浓度为0.420mg/100mL，其吸收度和百分透光率各是多少？3取1.000g钢样溶解于HNO3，其中的Mn用KIO3氧化成KMnO4并稀释至100mL，用1.0cm吸收池在波长545nm测得此溶液的吸收度为0.700。用1.52104 mol/L KMnO4作为标准，在同样条件下测得的吸收度为0.350，计算钢样中Mn的百分含量。4某化合物的摩尔吸收系数为13 000 L/( molcm)，该化合物的水溶液在1.0cm吸收池中的吸收度为0.410，试计算此溶液的浓度。三、答案（一）判断题1 2 3 4. 5 6 7 89 （二）单选题1C 2D 3C 4 A 5C 6

19、A 7D E9D 20C 21B 22D 23A 24.D 25A26 B（三）多选题1BD 2ABCDE 3 AB 4 .BE 5ACDE 6BCDE 7CE 8AD 9C.D.E 10A.B.C.D 11A.D 12B.C.E 13A.B.C.D 14A.B.C.D.E 15A.B.C.D.E （四）填空题1灵敏度高、准确、简便、快速。25 2有色物质溶液浓度，mol/L，光程，cm，吸光系数、1mol/L，1cm，3Lmol1cm1，100mLg1cm1 4灵敏度高、选择性好、稳定性好、显色剂在测定波长无明显吸收。试验5显色剂的用量，溶液酸度，反应时间，温度、溶剂6溶剂空白，试剂空白，试

20、样空白，不显色空白7T1/5 837.0 解：测量的相对误差为 真正的透光度35.2（35.25）37.09石英；氢（或氘）10光源，单色器，吸收池，检测器，信号显示及记录系统11具有相同的吸收度12n*；*；芳香族；苯环；苯环13电子能级，带 14*、n*、n*及* 15发色团，助色团，整个分子。空间结构的影响、异构现象、溶剂效应、体系pH值影响 16. 价电子，末端吸收，肩峰，肩峰，max、min、sh，整个曲线的图形（五）名词解释略（六）简答题1答：物质对光的吸收程度可用吸收度A、透光率T和百分透光率T表示。lg（I0/It）称为吸收度A，透射光强度It与入射光强度I0之比，用T表示 ，

21、它们之间的关系为：2答：朗伯比尔定律是光的吸收定律，它的文字表述为：溶液的吸收度与溶液中有色物质的浓度及液层厚度的乘积成正比，它是分光光度法定量测定的依据，其数学表达式为AaCl。3答：引起偏离的原因分为光学因素与化学因素两个方面。例如，由于分光光度计单色器分光能力的限制，入射光是非单色光；光学元件的性能缺陷，杂散光的影响，比色皿端面的不平行，造成光程不一致；溶液本身的化学物理因素发生变化，从而使吸光物质的存在形式发生变化，导致该物质的吸收曲线改变；吸光质点对光的散射作用，比色皿内外界面对光的反射作用及溶剂、酸度、温度的变化及溶液浓度过高等，都可导致光吸收定律的偏离。4答：依次将各种波长的单色

22、光通过某一有色溶液，测量每一波长下有色溶液对该波长光的吸收程度，即吸收度A，然后以波长为横坐标，吸收度为纵坐标作图，得到一条曲线，称为吸收曲线。制作吸收曲线的目的是确定某物质对光的吸收特征。不同物质对光的吸收曲线形状不同，此特征可以作为物质定性分析的依据。同时曲线上光吸收程度最大处所对应的波长称为最大吸收波长。在定量分析中，一般选择max为测量波长。5答：分光光度法常用的定量分析方法有标准曲线法、标准对照法和差示光度法。标准曲线法是：配制一系列不同浓度的标准溶液，在相同条件下分别测量其吸收度，以标准溶液浓度为横坐标，相应的吸收度为纵坐标，绘制AC曲线，即为标准曲线，在相同条件下分别测定供试品溶

23、液的吸收度，即可从标准曲线查出样品溶液中被测组分的浓度。也可以将一系列标准溶液的浓度与相应的吸收度进行线性回归，求出回归方程，然后将供试品溶液的吸收度带入回归方程，计算供试品溶液中被测组分的浓度。因该法更客观，目前多采用此法。标准对照法是：在相同条件下配制标准溶液和供试品溶液，在选定波长处，分别测其吸收度，根据光吸收定律计算供试品溶液中被测组分的浓度。差示光度法是：用一与供试品浓度接近的标准溶液，代替空白溶液作参比，与供试品溶液进行比较的方法。6解：（1）CH2HCOCH3 K带，max200nm （*） （n*） （2）CH2CHCH2CH2OCH3 K带，max200nm（*） （n*）（

24、3）CH2CHCHCH2CH3 K带，max217nm （*） （*） （4）CH2CHCOCH3 K带，max300nm（*） （n*） R带，max200nm7解：（1）可能出现的吸收带为：B带：由苯环内的*引起。R带：由n* 引起。 E带：苯环内三个乙烯基的环状共轭结构体系引起的*跃迁。K带：芳环上的发色团取代。（2）可能出现的吸收带为：R带：由n* 引起。K带：芳环上的发色团取代。（3）可能出现的吸收带为：K带：*共轭，max红移。（4）可能出现的吸收带为：R带：由n* 跃迁引起。K带：由*跃迁引起。（七）计算题1解：（1）AlgTlg0.320.495（2） AlgTlg0.0541

25、.268（3） AlgTlg0.720.143（4） AlgTlg0.520.284（5） AlgTlg0.000142解：（1）AlgTlg0.400.398（2） C10.420mg/100mLC20.701mg/100mL A20.398T%100.23810057.8398123解：（1）先求出测得的KMnO4的浓度 C1？ A10.700C21.52104 mol/L A20.350（2）求Mn% 4解：ACl 第十四章 红外分光光度法一、内容提要红外分光光度法（infrared spectrophotometry IR）是以红外区域电磁波连续光谱作为辐射源照射样品，记录样品吸收曲线

26、的一种光学分析方法，又称红外吸收光谱法。习惯上将红外线分为三个区域：近红外区、中红外区、远红外区。红外光谱是由成键原子振动能级跃迁所产生的吸收光谱。对双原子分子而言，其任意两个振动能级的能量差E表示为：为化学键的振动频率，表示为：它表明化学键的振动频率与化学键力常数、折合原子量有关。但在实际测量中，往往受到邻近基团，甚至整个分子其它部分的影响，加上测定条件及物理样品状态的不同而发生变化。因此，同一个官能团的特征吸收并不固定在一个频率上，而是在一定范围内波动。红外光谱中引起峰位变化的因素通常包括基团间的诱导效应，共轭效应，空间效应，氢键，互变异构等。光谱的制样技术包括压片法，液膜法，糊剂法等。红

27、外光谱在化学领域中应用最广的是根据红外吸收曲线的峰位，峰强及峰形判断化合物中是否存在某些官能团，并进而推断未知物的结构。本章重点是吸收曲线的描述（峰数、峰位、峰强）及其影响因素，典型光谱（芳烃、羰基化合物），光谱解析方法。其中光谱解析方法是本章的难点。二、习题（一）判断题（ ）1红外光谱的专属性、特征性很强，一些具有相同功能团的化合物，其紫外光谱具有相同的特征，而红外光谱则完全能加以鉴别。（ ）2中红外吸收光谱是分子的振转光谱。（ ）3在研究分子结构时，拉曼波谱提供的信息与红外波谱的信息是互补的。（ ）4从结构 可知，其不饱和度为3。（ ）5非线性分子H2O，其基本振动形式有四种。（ ）6构成

28、化学键的两原子电负性差越大，红外吸收峰的强度就越强。（ ）7紫外吸收光谱与红外吸收光谱都是分子光谱。（二）单选题1某化合物受电磁辐射作用后，振动能级发生变化，所产生的光谱波长范围是（ ）A紫外光 BX射线 C微波 D红外线 E可见光2红外光谱的产生起源于（ ）A 电子激发 B 振动能级跃迁 C 转动能级跃迁 D 核激发 E 电子自旋激发3CO2分子没有偶极矩这一事实表明该分子是（ ）A以共价键结合的 B角形的 C线性的并且对称 D非线性的 E以配位键结合的4CO2的振动自由度是（ ）A2 B3 C4 D5 E65化合物C2H3OCl的不饱和度是（ ）A1 B2 C3 D4 E5（三）多选题1下

29、列化合物中，不能出现弯曲振动的是（ ）AHCl BCO2 CN2 DH2O ECH42. 叁原子分子的振动形式有（ ）A伸缩振动 B面内弯曲振动 C 面外弯曲振动 D对称弯曲振动 E不对称弯曲振动3影响分子偶极矩的因素是（ ）A成键两原子的电负性 B成键两原子的摩尔质量 C分子的对称性D分子的摩尔质量 E分子的水溶性4使红外吸收峰数目增加的原因是（ ）A倍频峰 B合频峰 C差频峰 D简并 E红外非活性振动5使红外吸收峰数目减少的原因是（ ）A 倍频峰 B 合频峰 C 差频峰 D 简并 E 红外非活性振动6常见的红外分光光度计的光源有（ ）A硅碳棒 B氢灯 C钨灯 DNernst灯 E氘灯7红外

30、分光光度计上常见的检测器有（ ）A光电管 B真空热电偶 CGolay池 D光电倍增管 E光电池8红外光谱分析中，固体样品的制样方法有（ ）A压片法 B夹片法 C涂片法 D糊剂法 E薄膜法9. 下列哪些波长属于特征区范围（ ）A40003000cm1 B30002000 cm1 C20001250 cm1 D12501000 cm1 E1000400 cm1（四）填空题1红外光谱是介于 与 之间的电磁波，中红外区的波长范围是 。中红外吸收光谱是分子的 光谱。2化合物的红外吸收曲线可由 、 、 来描述。3不同分子在红外谱图中出现的吸收峰位，是由 所决定的。4红外光谱中所说的特征频率区是指 的区间，

31、其特点是 。指纹区的波长范围是 。5影响红外谱带位置的因素有 、 、 、 、和 等。6红外分光光度法固体样品的制备方法有 、 、 。7产生红外吸收峰的基本条件是 和 。8苯（C6H6）分子的振动自由度为 ，不饱和度为 。（五）名词解释1红外非活性振动 2基频峰 3相关峰 4特征峰 5泛频峰 （六）问答题写出下列各类化合物的特征吸收峰。烯烃、炔烃、芳烃、羧酸、醛、酮（七）图谱解析1某一未知物沸点202，测得分子式为C8H8O。将该样品装入毛细液体池中，测定其红外吸收光谱如图14-1。图14-1 C8H8O的红外吸收光谱2某无色或淡黄液体，具有刺激味，沸点为45.5，分子式为C8H8，其红外光谱如

32、图14-2，试判断其结构。图14-2 C8H8的红外吸收光谱3已知某液体样品的分子量为124.16，分子式为C6H9N4。用微量液体池测得其红外吸收光谱如图14-3。试由光谱解析，判断其化学结构式。图14-3 C6H9N3的红外吸收光谱三、参考答案（一）判断题1 2 3. 4. 5 6. 7. （二）单选题1D 2B 3C 4C 5.A（三）多选题1AC 2. ABC 3 AC 4. ABC 5. DE 6. AD 7 BC 8. ADE 9. ABC（四）填空题1可见、微波，0.761000mm；振转。2吸收峰位、峰数、峰强。 3振动能级差。440001250cm1，吸收峰较疏、易辨认，12

33、50400cm1。5诱导效应、共轭效应、氢键效应、偶极场效应、键角效应、空间位阻、溶剂效应。（任选五）6压片法、糊剂法、薄膜法。70、LV。830，4（五）名词解释略（六）问答题 略（七）图谱解析1 2 3 第十五章 荧光分光光度法一、内容提要 分子的外层电子在辐射能的照射下，吸收能量跃迁至激发态，然后跃迁回基态的各个振动能级并产生辐射的发光现象，称为分子荧光，建立在分子荧光基础上的分析方法称为荧光分析法。分子的荧光光谱有两个特征光谱，激发发谱和荧光光谱或称发射光谱。产生荧光的物质必须具备两个条件：强的紫外-可见吸收和一定的荧光效率。跃迁类型、长的共扼结构、分子的刚性与共平面性以及取代基效应都

34、会影响荧光的强弱；溶剂、温度、pH值等外界因素也会影响荧光强度。 常见的荧光分光光度计构造可分为光源，样品池，检测器，单色器，数据记录和处理系统五个主要部分。其单色器通常为两个，一个为激发单色器，一个为发射单色器。荧光分析法的定量依据是在试样溶液浓度很低、激发光强度一定时，荧光强度同浓度成正比。公式为FKC，其中K是一个与物质摩尔吸收系数及物质的荧光效率有关的常数。其定量方法有标准曲线法（工作曲线法），比例法，差示荧光法；对于多组分混合物的定量，可以采用计算分光光度法来测得各被测组分的含量。 本章重点和难点是荧光与分子结构的关系。二、习题（一）判断题（ ）1荧光物质吸收了某种波长的紫外线，才能

35、发射荧光，吸收越强，发射荧光也越强，因此二者图谱完全重迭。（ ）2通常来说，荧光物质的刚性和共平面性增加，分子与溶剂或其它溶质分子的相互作用减小，外部转换能量损失减少，从而有利于荧光发射。（ ）3荧光分子与溶剂分子或其它溶质分子的相互作用引起荧光强度降低的现象称为荧光的熄灭。（ ）4荧光淬灭是指因种种原因使荧光物质的荧光完全消失的现象。（二）单选题1根据下列化合物的结构，判断哪种物质的荧光效率最大？（ ）A苯 B联苯 C对联三苯 D蒽 E萘 2荧光分光光度计与分光光度计的主要区别在于（ ）A光源 B光路 C单色器 D检测器 E吸收池3某些物质受到光照射时，除吸收某种波长的光之外，还会发射出比原

36、来吸收波长更长的光；当激发光停止照射时，发光过程立即停止（1019106秒），这种光称为（ ）A荧光 B磷光 C拉曼光 D瑞利光 E散射光4荧光分光光度法中，FI0ECl适用于（ ）A浓溶液 BECl0.05的溶液 CECl0.01的溶液 D对浓度无特殊要求 E视待测组分性质而定5荧光分光光度计测定荧光强度，通常是在与激发光成以下角度的方向进行（ ）A0 B45 C90 D180 E090（三）多选题1常见的光致发光现象有（ ）A荧光 B瑞利光 C拉曼光 D磷光 E散射光2分子荧光法与紫外-可见分光光度法的主要区别为（ ）A分析方法完全不同 B仪器结构不同 C灵敏度不同 D光谱带个数不同 E光

37、源不同3下列论述正确的是（ ）A烷基取代对荧光影响不大 B氰基取代可减小发射波长和强度 C羰基取代可使荧光增强 D氨基取代可减小发射波长和强度 E硝基取代可使荧光淬灭4使荧光增强的取代基团有（ ）AOH BOCH3 COC2H5 DCO ENO25使荧光减弱的取代基团有（ ）ACOOH BCl CSH DCN ENH26影响荧光强度的因素包括（ ）A分子结构的稳定性 B分子的取代效应 C温度 D溶剂 E分子量的大小（四）填空题1荧光分光光度计由 、 、 、 、 五部分组成。2影响荧光强度的因素有 、 、 、 。 3一般可以从 、 、 、 几个方面来分析判断化合物能否产生荧光，荧光强度如何。4常

38、用荧光定量分析方法有 、 、 。5荧光分析法的特点是 、 。在中药分析中，荧光法的测定方法有 、 、 、 四类。6激发波长与荧光波长相同称为 。7改变激发光的波长，并在荧光强度最强波长处测量荧光强度变化，以 为横坐标，以 为纵坐标作图，即得到荧光物质的激发光谱。8 选用发光荧光强度最强时的波长为激发光源，测量不同波长处荧光的强度分布，以 为横坐标，以 为纵坐标作图，即得到荧光物质的激发光谱，或称为 。9物质要产生荧光必须具备两个条件，其一为 ，其二为 。（五）名词解释1荧光2荧光效率 （六）问答题1试解释荧光发射光谱与荧光激发光谱的差异，其中哪个与吸收光谱更相似？2下列化合物哪个的荧光最强？A

39、 B C 3按荧光强弱顺序排列下述化合物： A B CD E 4在紫外-可见分光光度法定量分析时只需用空白溶液校正零点，而荧光定量分析时除了校正零点外，还需用标准溶液校正仪器刻度。为什么？三、参考答案（一）判断题1 2 3 4（二）单选题 1C 2B 3A 4B 5C（三）多选题1AD 2BCDE 3AE 4ABC 5ABC 6ABCD（四）填空题1光源、样品池、检测器、单色器、数据记录和处理系统。 2分子结构的稳定性、分子的取代效应、环境的影响、散射光的影响、荧光的熄灭。（五选四）3跃迁类型、共轭效应、刚性结构和共平面效应、取代基效应。4标准曲线法（工作曲线法）、比例法、差示荧光法。5灵敏度

40、高、 选择性好。直接测定法、间接测定法、荧光衍生物法、荧光熄灭法。6共振荧光。7激发波长、荧光发光强度。8荧光波长、荧光强度。9在紫外-可见区有较强的吸收、具有较高的荧光效率。（五）名词解释略（六）问答题1. 略2C最强。3DABCE。第十六章 原子吸收分光光度法一、内容提要 原子吸收分光光度法是利用处于基态的待测原子蒸气对从光源所发出的共振线的吸收，从而进行元素分析的方法。原子吸收分光光度法具有灵敏度高、选择性好、测定快速、准确度好、测定范围广和操作简便等特点。目前已经广泛应用于中医药的微量元素分析。在一定条件下，基态原子对共振线的吸收符合Lambert-Beer定律：A=lg=KCl。式中

41、A为吸光度，I0为光源所发射的待测元素共振线的强度，I为被测原子蒸气吸收后的透过光强度，K为原子蒸气对共振线的吸收系数，C为蒸气中基态原子的浓度，l为原子蒸气的厚度，即共振线所通过的火焰宽度。当l一定时，则有AKC，此式即为原子吸收分光光度法定量分析的基本公式。 原子吸收分光光度计构造可分为光源，原子化器，单色器，检测系统以及数据记录和处理系统。光源多采用空心阴极灯。原子化器的作用是产生原子蒸气，常用的有火焰原子化器和非火焰原子化器两种。单色器的作用是将被测的共振吸收线与其他谱线分开。检测系统主要有检测器（光电转换器）、放大器和读数装置（对数变换器和指示仪表等）三部分组成。 在对样品测定之前，

42、必须对样品进行前处理，即破坏消解有机机体使待测元素基本完全转化为无机离子状态。常用的方法有干法消化、湿法消化、水解消化、UV辐射低温消化和微波消解五种，前处理时应根据被测元素的性质采用不同的消化方法。 原子吸收光谱法的干扰主要有光谱干扰，物理干扰，化学干扰，电离干扰和背景干扰四种。其中光谱干扰包括光谱线干扰和背景干扰。物理干扰是非选择性干扰，对试样各元素的影响基本相似。化学干扰是选择性干扰，主要影响被测元素化合物离解及其原子化，是原子吸收分析的主要干扰来源。 样品定量分析的方法主要有标准曲线法、标准加入法和内标法三种。 本章重点是原子吸收分光光度计的构造，难点是原子吸收光谱法的干扰。二、习题（

43、一）判断题（ ）1原子吸收法一次只能测定一种元素，而发射光谱法可以一次同时测定多种元素。（ ）2原子吸收分光光度计的单色器放置在原子吸收池后的光路中。（ ）3用原子吸收法分析元素时，一定要选择元素的共振吸收线作为分析线。（ ）4化学干扰是非选择性干扰，对试样中所有元素的影响基本相似。（ ）5原子吸收分光光度计的分光系统与其它分光光度计的分光系统不同。（ ）6目前测定中药材中的碱金属元素常用原子吸收法。（二）单选题1对于液体有机试样，常用哪种溶剂将样品稀释到接近水的粘度（ ）A甲基异丁酮 B石油 C盐酸 D乙醇 E水2当光谱带内有非吸收线存在时，会降低测定的灵敏度，抑制这种干扰的方法是（ ）A增加狭缝宽度 B选择另外的吸收线 C减少狭缝宽度 D用化学方法分离样品 E调换光源3每种元素气相状态原子的吸收光谱（ ）A只有一条谱线 B只有两条谱线 C只有两条共振吸收线 D有一系列特定波长的吸收谱线 E以上均非4用原子吸收法测定钙