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文档简介
1、2-7 热力学基本方程,1.热力学基本方程,dU = TdS - pdV,dH = TdS + Vdp,dA = -SdT - pdV,dG = -SdT + Vdp,设在一个均相的封闭系统中由某一平衡态出发，经历一个无限小的可逆过程，变为邻近的一个平衡态,设过程中只做体积功,1.热力学基本方程,组成恒定不变的均相封闭系统中，只 做体积功,有关状态函数的基本假定:对于一个均相系统，如果不考虑除压力以外的其它广义力，为了确定平衡态，除了系统中每一种物质的数量外，还需确定两个独立的状态函数,适用条件,复习在热力学中常用到的偏倒数关系式,1.全微分与偏导数的关系式 函数 的全微分为,2.交叉微分恒等
2、式,式中,复习在热力学中常用到的偏倒数关系式,3.倒数关系式,4.循环关系式,复习在热力学中常用到的偏倒数关系式,5.链锁关系式,为了变换偏导数的变量，可以考虑,1,以dx 除式(1,加以恒w条件,2. 吉布斯亥姆霍兹方程,全微分,2. 吉布斯亥姆霍兹方程,2. 吉布斯亥姆霍兹方程,2. 吉布斯亥姆霍兹方程,2. 吉布斯亥姆霍兹方程,3.麦克斯韦关系式,1）( U / V )T,理想气体,范德华气体,1）( U / V )T,2）( H / p )T,理想气体,3）热力学能变化,4）焓变化,5）熵变化,6）亥姆霍兹函数变化,7）吉布斯函数变化,8）Cp,m 和 CV,m 的换算,图29 TS
3、图（示意,热力学计算,p1，V1，T1,p2，V2，T2,Q,W,DU, DH,DS, DA, DG,热力学计算,p1，V1，T1,p2，V2，T2,Q,W,DU, DH,DS, DA, DG,1）明确所研究的系统和相应的环境。 （2）问题的类型,a.理想气体的pVT 变化 b.实际气体、液体或固体的pVT 变化 c.相变化 d.化学变化 e.上述各种类型的 综合,热力学计算,p1，V1，T1,p2，V2，T2,Q,W,DU, DH,DS, DA, DG,3）确定初终态 （4）过程的特征,a.恒温可逆过程 b.恒温过程 c.绝热可逆过程 d.绝热过程 e.恒压过程 f.恒容过程 g.上述各种过程的综合 h.循环过程,热力学计算,p1，V1，T1,p2，V2，T2,Q,W,DU, DH,DS, DA, DG,a. 注意具体计算公式都是有条件的，不同类型不同过程的公式不能张冠李戴 b. Q，W，DU，DH，DS，DA，DG是相互关联的，先计算哪一个要根据具体情况而定
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