COD(密封催化消解法)

1、HZHJSZ00108 水质 化学需氧量的测定 密封催化消解法HZ-HJ-SZ-0108水质化学需氧量(CODCr)的测定密封催化消解法1 范围本方法可以测定地表水生活污水工业废水(包括高盐废水)的化学需氧量水样因其化学需氧量值有高有低因此在消解时应选择不同浓度的重铬酸钾消解液进行消解请参考下表选择消解液COD值(mg/L)消解液中重铬酸钾浓度(mol/L)500.0550-10000.21000-25000.42 原理本方法在经典重铬酸钾-硫酸消解体系中加入助催化剂硫酸铝钾与钼酸铵 同时密封法消解过程是在加压下进行的因此大大缩短了消解时间消解后测定化学需氧量的方法既可以采用滴定法亦可采用比色

2、法3 水样的采集与保存水样采集后应加入硫酸将pH调至2以抑制微生物活动样品应尽快分析必要时应在05冷藏下保存并在48h内测定4 试剂4.1重铬酸钾标准溶液(1/6K2CrO70.1000mol/L)称取经120烘干2h的基准或优级纯K 2Cr2O7 4.903g用少量水溶解移入1000mL容量瓶中用水稀释至标线摇匀4.2 硫酸亚铁铵标准溶液Fe(NH4)2 (S04)26H2O0.1 mol/L称取39.2g分析纯Fe(NH4)2 (S04)26H2O溶解于水中加入20.0mL浓硫酸冷却后移入1000mL容量瓶中用水稀释至标线临用前用0.1000 mol/L的K2Cr2()7标准溶液标定4.3

3、 消化液称取19.6g 重铬酸钾50.0g硫酸铝钾10.0g钼酸铵溶解于500mL水中加入200mL浓硫酸冷却后转移至1000mL容量瓶中用水稀释至标线该溶液重铬酸钾浓度约为0.4 mol/L (C1/6K 2Cr2O 7)另外称取9.882.458重铬酸钾(硫酸铝钾钼酸铵称取量同上)按上述方法分别配制重铬酸钾浓度约为0.2mol/L0.05 mol/L的消化液用于测定不同COD值的水样4.4Ag2SO4-H2SO4催化剂称取8.8g分析纯Ag2SO4溶解于1000mL浓硫酸中4.5菲罗啉指示剂称取0.695g分析纯FeSO4 7H2O和1.4850g菲罗啉溶解于水稀释至100mL贮于棕色瓶中

4、待用4.6掩蔽剂称取10.0g分析纯HgSO4溶解于100mL硫酸1+9中5仪器5.1具密封塞的加热管 50mL指10ml硫酸90ml水5.2锥形瓶 150mL4.2酸式滴定管 25mL4.3恒温定量加热装置6 操作步骤准确吸取3.00mL水样置于50mL具密封塞的加热管中加入lmL掩蔽剂混匀然后加入3.0mL消化液和5mL催化剂旋紧密封盖混匀然后将加热器接通电源待温度达到165 时再将加热管放入加热器中打开计时开关经7min待液体也达到165时加热器会自动复零计时待加热器工作15min之后会自动报时取出加热管冷却后用硫酸亚铁铵标准1溶液滴定同时做空白实验7 结果计算COD(O2, mg/L)

5、=(V0 - V1 ) C 8 1000V2式中Vo滴定空白时硫酸亚铁铵标准溶液用量(mL) V1滴定水样时硫酸亚铁铵标准溶液用量(mL) V2水样的体积(mL)C硫酸亚铁铵标准溶液的浓度(mol/ L)81/2氧的摩尔质量(g/mol)8 精密度和准确度本方法经过10家验证单位测定中国环境监测总站提供的9.02mg/L9.02 mg/L 301.8 mg/L603.6 mg/L 4种水质标准样品后经数理统计其结果如表6参加验证工作的10个单位测定了中国环境监测总站提供的四种高氯水样得到满意的结果见表7参加验证的10个实验室在各地取不同水样用本方法与标准方法进行对比实验得到了有可比性的结果表6

6、协作实验室测定中国环境监测总站4种标准水样结果标准水样 标定值参加协作实验室参加协作实验室测定均值与水样标定值 的COD室内相对标准偏差室间相对标准偏差COD相对误差mg/Lmg/L9.022.811.110.79.51+5.590.21.04.34.793.0+3.1301.80.22.02.0301-0.26603.60.21.31.4603-0.1表7协作实验室测定中国环境监测总站4种高氯水样结果验证用水样 mg/L参加协作实验室参加协作实验室 室间测定均值 测定次数相对误差室内相对标准偏差相对标准偏差COD mg/LClCOD范围20001001.04.314103.054+3.640

7、004000.35.24.141460+3.580008000.31.71.481554+1.71000016000.031.21.9164460+2.7注意事项1测定高氯水样时水样取完后一定要先加掩蔽剂而后再加其它试剂次序不能颠倒若出现沉淀时说明掩蔽剂使用的浓度不够适当提高掩蔽剂使用浓度2为了提高分析的精密度与准确度在分析低COD值水样时滴定用的硫酸亚铁铵标准溶液浓度要进行适当的稀释本分析方法对于10mg/L左右的样品一般相对标准偏差可保持在10左右对于5 mg/L 的样品仍可进行分析测定但相对标准偏差将会超过153对于在50mg/L以上的样品也可以用比色法进行测定手续更为简单操作方法如下

8、标准曲线的绘制称取0.8502g邻苯二甲酸氢钾(基准试剂)用重蒸水溶解后转移至1000mL容量瓶中用重蒸水稀释至标线此储备液COD值为1000 mg/L分别取上述储备液5mL10mL20mL40mL 60mL80mL于100mL容量瓶中加水稀释至标线即可得到COD值分别为50 mg/L100 mg/L200 mg/L 400 mg/L600 mg/L800 mg/L 及原液即1000 mg/L标准使用液系列然后按滴定法操作步骤取样并进行消解消解完毕后打开加热管的密封盖用移液管加入3.0mL蒸馏水盖好盖摇匀冷却后将溶液2倒入3cm比色皿中(空白按全过程操作)在600nm处以试剂空白为参比读取吸光 度绘制标准曲线并 求出回归方程式 样品测定准确吸取3.00mL水样置于50mL具密封塞的加热管中加入lmL掩蔽剂混匀然后再加入3.0mL消化液和5mL催化剂旋紧密封塞混匀将加热管置于加热管中进行消解消解后的操作与标