《含硫磷化合物》ppt课件

1、Organic ChemistryChapter 12 含硫和含磷有机化合物含硫和含磷有机化合物Organic Chemistry 第五主族第五主族 第六主族第六主族二周期二周期 N 1s22s22p3 O 1s22s22p4三周期三周期 P 1s22s22p63s23p3 S 1s22s22p63s23p4类似：类似： 价电子层的构造类似价电子层的构造类似 可构成构造类似的化合物可构成构造类似的化合物ROHRSHOHSHR O RRH(R)COR C OHOR S RRH(R)CSR C OHSR CSHORNH2 R2NH R3N R4NXRPH2 R2PH R3P R4PXOrganic

2、 ChemistryChapter 12 含硫和含磷有机化合物含硫和含磷有机化合物Organic ChemistryP比比N 多一层电子，原子半径大多一层电子，原子半径大 电负性较小电负性较小S比比O 和对外层电子束缚力小和对外层电子束缚力小 极化变形性极化变形性(亲核性亲核性)大大 2P 3P 轨道大小不匹配，侧面交叠小。轨道大小不匹配，侧面交叠小。 不稳定不稳定 聚合聚合 不存在不存在 除除3s，3p轨道上的价电子可参与成键外，轨道上的价电子可参与成键外，能量相近的能量相近的3d空轨道也可参与成键空轨道也可参与成键 P ： sp3d杂化杂化5个单键个单键PCl5 高氧化态化合物高氧化态化合

3、物 S： sp3d2杂化杂化6个单键个单键SF6CSCPCSCSCS差别：差别： Organic ChemistryChapter 12 含硫和含磷有机化合物含硫和含磷有机化合物Organic Chemistry高氧化态含硫化合物： RS RORSOOR RSOOH RSOOOH亚砜 砜 亚硫酸 磺酸高氧化态含磷化合物： RP(OH)2O(RO)3P=O RP(OR)2O膦酸 磷酸酯 膦酸酯Organic ChemistryChapter 12 含硫和含磷有机化合物含硫和含磷有机化合物Organic Chemistry一、硫醇、硫酚、硫醚及二硫化物一、硫醇、硫酚、硫醚及二硫化物CH3CH2SH

4、 SCH3SH乙硫醇乙硫醇 苯甲硫醚苯甲硫醚 苯硫酚苯硫酚 构造比较复杂的时候，把SH当作取代基来命名： HCCCHCOOHSH2 2巯基巯基3 3丁炔酸丁炔酸 含硫有机化合物含硫有机化合物一命名一命名 相应的含氧化合物前面加一个相应的含氧化合物前面加一个“硫字硫字二制备二制备RXNaHSRSHNaXRSHRSRSROHRXOrganic ChemistryChapter 12 含硫和含磷有机化合物含硫和含磷有机化合物Organic Chemistry三物理性质三物理性质 1 低分子量的硫醇有恶臭：低分子量的硫醇有恶臭： CH3CH2SH含含1011g/L 即可觉察即可觉察 丙硫醇大蒜味丙硫醇

5、大蒜味 丁硫醇黄鼠狼恶臭丁硫醇黄鼠狼恶臭 并非一切的含硫化合物都臭并非一切的含硫化合物都臭(许多含硫化合物是食用香料许多含硫化合物是食用香料:OCH2SH SHOH食用香精NNS爆玉米，炒杏仁香咖啡、焦糖香咖啡、焦糖香 肉汤香肉汤香 烧烤爆玉米，炒杏仁烧烤爆玉米，炒杏仁2 氢键比醇弱氢键比醇弱 b.p. , 水溶性比醇低。水溶性比醇低。 Organic ChemistryChapter 12 含硫和含磷有机化合物含硫和含磷有机化合物Organic Chemistry1酸性酸性 a 比相应醇强比相应醇强pKaC2H5OH 18 OHpKa9.6C2H5SH 10.5SH7.8b 与重金属离子与重

6、金属离子Hg2，Pb2等结合成络盐等结合成络盐CH2SHCHSHCH2OHHg2+CH2SCHSCH2OHHg重金属中毒的解毒剂（巴尔，BAL） （从尿中排出）四化学性质四化学性质 Organic ChemistryChapter 12 含硫和含磷有机化合物含硫和含磷有机化合物Organic Chemistry2氧化氧化醇的氧化醇的氧化:发生在发生在C上上RCH(R)HOHRCOR(H)RCOOHO硫醇的氧化硫醇的氧化: 氧化发生在氧化发生在S上上RSHRSSRRSO3H弱氧化剂弱氧化剂:2RSHRSSRNH2HCH2COOHSHNH2HCH2COOHSNH2HCH2COOHSOH半胱氨酸半胱

7、氨酸 胱氨酸胱氨酸硫醚的氧化：硫醚的氧化： RSRRSRRSROOOH2O2H2O2Organic ChemistryChapter 12 含硫和含磷有机化合物含硫和含磷有机化合物Organic Chemistry3二甲亚砜二甲亚砜DMSO及其性质及其性质S+O-CH3CH3强极性强极性 ( u3.90), 非质子溶剂非质子溶剂; 介电常数介电常数=45裸露的裸露的O对金属离子对金属离子M有强的溶剂化作用，而被遮盖有强的溶剂化作用，而被遮盖的的S对对B负离子作用很小，故负离子作用很小，故NaCN NaNH2 NaOH 中的中的OH CN NH2 活度很大，亲核性强。活度很大，亲核性强。例：例：

8、 (几个数量级几个数量级) 作为特殊氧化剂：作为特殊氧化剂： RCH2OHDMSORCHOOrganic ChemistryChapter 12 含硫和含磷有机化合物含硫和含磷有机化合物Organic Chemistry二、磺酸二、磺酸磺酸是含硫的高价氧化物，可看成硫酸分子中一个磺酸是含硫的高价氧化物，可看成硫酸分子中一个-OH被烃基取代后被烃基取代后的衍生物，本节主要引见芳磺酸的衍生物，本节主要引见芳磺酸R-S-OHRO-S-OHOOOO硫酸氢酯磺酸HO-S-OHOO硫酸Organic ChemistryChapter 12 含硫和含磷有机化合物含硫和含磷有机化合物Organic Chemi

9、stry( (一一) ) 物理性质物理性质 l芳磺酸为不易挥发的无色晶体，易溶于水，不溶或微溶于非极性有芳磺酸为不易挥发的无色晶体，易溶于水，不溶或微溶于非极性有机溶剂。机溶剂。 l芳磺酸及其钾、钠、钙、钡、铅盐均溶于水，因此在有机物中引入芳磺酸及其钾、钠、钙、钡、铅盐均溶于水，因此在有机物中引入磺酸基可大大提高其水溶性。磺酸基可大大提高其水溶性。l芳磺酸属于强酸，有极强的吸湿性；在有机合成中可替代硫酸作为芳磺酸属于强酸，有极强的吸湿性；在有机合成中可替代硫酸作为酸性催化剂，副反响少，污染少。酸性催化剂，副反响少，污染少。 。SO3H + NaOHSO3Na + H2OSO3H + NaClS

10、O3Na + HCl酸碱碱酸Organic ChemistryChapter 12 含硫和含磷有机化合物含硫和含磷有机化合物Organic Chemistry磺酸基中的羟基被氯原子取代，生成磺酰氯：磺酸基中的羟基被氯原子取代，生成磺酰氯： ( (二二) ) 化学性质化学性质 磺酸基中的羟基可被卤素、氨基、烷氧基取代磺酸基中的羟基可被卤素、氨基、烷氧基取代1磺酸基中的羟基取代反响磺酸基中的羟基取代反响 SO3HCH3PCl3SO2ClCH3H3PO3SO2ClNH3SO2NH2CH3SO2ClNH2RSO2NHRCH3+Organic ChemistryChapter 12 含硫和含磷有机化合物

11、含硫和含磷有机化合物Organic Chemistry2磺酸基的取代反响磺酸基的取代反响 SO3HH2O,HCl 80 C。1+ H2SO4磺酸基可被磺酸基可被H，OH等基团取代，水解反响是磺化反响的逆反响等基团取代，水解反响是磺化反响的逆反响 CH3SO3NaCH3ONaCH3OHH2O,H+NaOH(S)320 C。磺酸钠与固体磺酸钠与固体NaOH共熔，那么磺酸基被共熔，那么磺酸基被OH取代而得酚，这是工取代而得酚，这是工业上制酚的方法之一。业上制酚的方法之一。Organic ChemistryChapter 12 含硫和含磷有机化合物含硫和含磷有机化合物Organic Chemistry

12、三离子交换树脂三离子交换树脂 苯乙烯与少量二乙烯基苯共聚，可得到交联聚苯乙烯，是具有相当苯乙烯与少量二乙烯基苯共聚，可得到交联聚苯乙烯，是具有相当硬度的高聚物；假设高聚物上的官能团含有的阳离子或阴离子可与硬度的高聚物；假设高聚物上的官能团含有的阳离子或阴离子可与水中的阳离子或阴离子进展交换，这种物质就称为离子交换树脂。水中的阳离子或阴离子进展交换，这种物质就称为离子交换树脂。 CH=CH2CH=CH2CH=CH2+CH-CH2-CH-CH2 CH-CH2 CH-CH2nCH-CH2 CH-CH2 CH-CH2CH-CH2 CH-CH2 CH-CH2交联苯乙烯Organic ChemistryC

13、hapter 12 含硫和含磷有机化合物含硫和含磷有机化合物Organic Chemistry将交联聚苯乙烯制成微孔状小球，再在苯环上引入磺酸基、羧基、氨基将交联聚苯乙烯制成微孔状小球，再在苯环上引入磺酸基、羧基、氨基等，可得到各种离子交换树脂：等，可得到各种离子交换树脂： PPSO3H+ H2SO4(发烟)+ H2O交联苯乙烯强酸性阳离子交换树脂水处理剂、酸性催化剂l 阳离子交换树脂可以交换阳离子。例如：阳离子交换树脂可以交换阳离子。例如： 2PSO3PSO3H + Ca2+ 2H+Ca2l阳离子交换树脂还能替代硫酸作催化剂，产率高，污染少，便于分别。阳离子交换树脂还能替代硫酸作催化剂，产率

14、高，污染少，便于分别。 Organic ChemistryChapter 12 含硫和含磷有机化合物含硫和含磷有机化合物Organic Chemistry在交联苯乙烯分子中的苯环上引入季铵碱基，那么得到阴离子交换树脂：在交联苯乙烯分子中的苯环上引入季铵碱基，那么得到阴离子交换树脂： 水处理剂PPCH2Cl交联苯乙烯强碱性阴离子交换树脂HCHO，HClZnCl2PCH2N+(CH3)3Cl-PCH2N+(CH3)3OH-N(CH3)3NaOH阴离子交换树脂阴离子交换树脂能交换阴离子的离子交换树脂。能交换阴离子的离子交换树脂。 Organic ChemistryChapter 12 含硫和含磷有机

15、化合物含硫和含磷有机化合物Organic Chemistry去离子水的制备去离子水的制备 阴离子交换树脂PCH2N+(CH3)3OH-+ Cl-PCH2N+(CH3)3Cl-+ OH-阴离子交换树脂水中水中PSO3NaPSO3H + Na+ H+阳离子交换树脂水中水中阳离子交换树脂+ OH-H+H2O水中水中Organic ChemistryChapter 12 含硫和含磷有机化合物含硫和含磷有机化合物Organic Chemistry运用过的阴、阳离子交换树脂可分别用运用过的阴、阳离子交换树脂可分别用NaOH、HCl溶液再生，溶液再生，以便继续运用。以便继续运用。 NaOHPCH2N+(CH

16、3)3OH-+ Cl-PCH2N+(CH3)3Cl-阴离子交换树脂再生阳离子交换树脂PSO3NaPSO3H + Na+HCl再生Organic ChemistryChapter 12 含硫和含磷有机化合物含硫和含磷有机化合物Organic ChemistryROP(OH)2O(RO)2POHO(RO)3PO 含磷有机化合物含磷有机化合物三价磷三价磷 PH3 RPH2 R2PH R3P R4PX 磷化氢磷化氢 1膦膦 2 3 季鏻盐季鏻盐POHOHOHPOHROHPRROH 亚磷酸亚磷酸 烷基亚膦酸烷基亚膦酸 二烷基亚膦酸二烷基亚膦酸 五价磷五价磷 POOHHOOHPOHOOHRPOROHRPORRR 磷酸 烷基膦酸 二烷基膦酸 三烷基氧化磷 磷酸烷基酯磷酸烷基酯 磷酸二烷基酯磷酸二烷基酯 磷酸三烷基酯磷酸三烷基酯 Organic ChemistryChapter 12 含硫和含磷有机化合物含硫和含磷有机化合物Organic Chemistry有机磷农药简介有机磷农药简介农药就其运用范围分为杀虫剂、杀菌剂、