废有机溶剂的再生利用

1、废有机溶剂的再生利用主讲：肖凯制作：罗保住目录p有机溶剂 危害再生利用的方法有机溶剂C有机溶剂：是一类由有机物为介质的溶剂。舟按其化学结构可分为10大类：芳香炷类：苯、甲苯、二甲苯等;脂肪炷类：戊烷、己烷、辛烷等；脂环桂类：环己烷、环己酮、甲苯环己酮等；卤化姪类：氯苯、二氯苯、二氯甲烷等;醇类：甲醇、乙醇、异丙醇等；醸类：乙醸、环氧丙烷等;酯类：醋酸甲酯、基丁酮、甲基异丁酮等;二醇衍生物:乙二醇单甲醛、乙二醇单 乙醴、乙二醇单丁醸等；其他：乙月青、毗唳、苯酚等。11!11!醋酸乙酯、醋酸丙酯等；酮类：丙酮、甲!1!按能否溶于水可分为亲水性溶剂和疏水性溶剂。亲水性是指有机溶剂含有亲水基团，女口-

2、OH、-CHO、-COOH、-NH2x -S03H等,疏水性反之。即微观上就是含不含亲水基团，而在宏观上就是能不能和水混溶。只要是有机物都能做有机溶剂吗?总结:舟首先有机物在常温下是液体，比如.液态的天然气。好有一定的稳定性，不能与原料发生反应，在反应温度下不会分解。分子量不大，一般碳含量小于14个。桂类溶剂据来源分2大类。一类是从石油分f留得到的桂类混合物称石油溶剂油，如 汽油、煤油等；一类是由化工原料合成或精制得到的炷类溶剂，如苯、甲苯等。石油炼制是一个复杂的过程，油田采出的原油经过初步脱水处理，再进行常压蒸f留, 利用原油中炷类沸点的差别，采用精f留方法把原有分离成沸点范围为35-205

3、摄氏度 的汽油f留分，140-280摄氏度的煤油f留分.200-350摄氏度的柴油f留分。在经过催化 裂化，加氢裂化，最后生产出高辛烷值的汽油开采7应用在现代工业领域，有机溶剂广泛地应用于化工，涂料，清洗行业，印刷，制药，造纸，纺织等行业中。危害好目前在我国的大中城市，尤其是 经疥废达地区，工业陵物冷险废 物的产生量急剧增加，对这些危险 废物的妥善处理变得越来越迫切。在这些危险废物中有很大一部分为 废有机溶剂，这些废有机溶剂种类 较多，以前处理这些废有机溶刊多 采用焚烧的方法，不仅处理成本较 高，而且是对资源的严重浪费，焚 烧烟气处理不当还会对环境造成污 染。2016-03-25 13:10:

4、56 |作者万先僦来涤 中国财经观報网WWW.XSgou.COm孙樹彤财经大中小家住北硝区的男子白林（化名）因从吴明（化名）及他人手中收购麟驚疇勰翩麟麟瞬:?月17日，渝北区法院开庭审理了这起案件，两人被当庭判刑并处 罚金。2014年8月，白林在渝北区玉峰山镇环山村租赁一厂房，在未 取得危险废物经营许可证的情况下，从吴明及他人手中收购沾染香蕉水洗废桶弄脏玉峰山有废矿物油、涂料废物及废有机溶剂等物的废旧包装桶，雇佣工 人在上述厂房内用清水或香蕉水清洗后出售，并指使工人将清洗 废旧包装桶产生的废水倒在地上通过管道排放至外环境。2015年4月14日，公安机关在上述厂房内查获了白林收购的废 旧包装桶共

5、计28.63吨。2014年10月至2015年4月,吴明在明知白林没有危险废物经营许可证的情况下，向其出售沾染有润滑油的废旧包装桶共计50.5吨。992015年4月14日，白林及吴明被公安机关抓获。“香蕉水”的主要成份是苯，约占50-55%,其它有醇、丙酮、 酯类等。苯是有毒物质，是无色透明具有芳香味的高度挥发性液 体，易燃易爆，比重大于空气。生产中主要以蒸气形态通过呼吸 道进入人体。它主要对人的神经系统、造血系统有损害。萧山法制报萧山长安网记者朱颂扬99对人的影响恋对人的危害：(1)对神经系统破坏：因抑制神经系统的传导冲动功能，产生麻醉，神经系统 障碍或引起神经炎等。如二硫化碳引起的神经炎；甲

6、醇中毒影响视神经等。此类溶剂尚有 酒精、苯、氯化乙醇、二氯乙烷、汽油、甲酸戊酯、醋酸戊酯、二甲苯、三氯乙烯等。尬(2)对肝脏机能损伤：因损伤肝脏机能，引起恶心、呕吐、发烧、黄疸炎及中毒性肝炎；一 般氯化炷类均会引起肝脏中毒现象。此类溶剂有四氯化碳、氯仿苯及其衍生物等。尬(3)对肾脏机能破坏：肾脏为毒物排泄器官，故最易中毒，且因血氧量减少，亦足以使肾脏 受害，发生肾炎及肾病。此类溶剂包括疑类之卤化物、苯其衍生物、二元醇及其单醴类等。曲(4)对造血系统破坏：因破坏骨髓造成贫血现象。此类溶剂包括苯及其衍生物如甲苯 氯化 苯、二元醇等。C曲减(5)对粘膜及皮肤刺激：因刺激粘膜，使鼻粘膜出血，喉头发炎，

7、嗅觉丧失或因皮肤敏感产 S? : 隹红肿、发痒、红斑及坏疽病等。此类溶剂包括氯仿、三氯甲烷、醸、苯、醋酸甲酯、煤 賈頃、丙酮、甲醇、石油等。回收利用的价值再生利用的方法331蒸憎法再生废有机溶剂蒸f留法：利用液体混合物中各组分挥发度的差别，使液体混合物 部分汽化并随之使蒸气部分冷凝，从而实现其所含组分的分离。原理：利用简单蒸f留对一些废有机溶剂进行回收利用，一般是通过间歇蒸f留和萃取蒸f留来处理，只要根据不同的有机溶剂沸点适 当地调节蒸f留温度废有机溶剂再生处理系统V几多年努力，我国大连市某废弃物处理有限公司研制出一套先进 的废有机溶剂再生处理系统，该系统可充分利用每种废有机溶剂 中所含的成分

8、不复杂的特点，采用闪蒸，精f留技术对废有机溶剂 进行精制，使之成为高纯度的有机溶剂。实现资源的再生利用及 经济效益，社会效益和环境效益的共同发展。废有机溶剂再生处 理系统由多套预处理设备及蒸f留，精f留装置组成。该技术现已有 近15年的应用历史，先进、成熟、可靠。好闪蒸技术：就是高压的饱和液体进入比较低压的容器中后由于压 “力的突然降低使这些饱和液体变成一部分的容器压力下的饱和蒸 &遍饱和液。原理就是利用物质的沸点。費f留技术：一种利用回流使液体混合物得到高纯度分离的蒸f留方 法，是工业上应用最广的液体混合物分离操作。蒸f留与精f留的区别？弋够獰是蒸f留的高级形式，二者的根本区别在于有为回流，

9、要实现 精f留必须有一定量的气液相回流。废有机溶剂料罐 闪蒸塔一9冷凝器 中间产品罐 一9精f留釜 -9精憎塔釜残 有机气体冷凝器焚烧处理处理装置产品罐气体排放图3.20废有机溶剂再生处理系统生产工艺流程废有机溶剂再生处理系统的主要设施好储存:好各种废有机溶剂等原料全部采用桶装贮存。好设置废有机溶剂插桶供料泵。废有机溶剂通过供料泵及管道进入生产储料罐进行再生处理。3.2精f留釜、 塔好加热部分：饱和蒸汽经阀门控制，通过列管换热器，达到加热釜内原料的目的。控制要求：蒸汽管道阀门 为气动调节阀，并加有手动阀门旁路，控制终端为控制台。点回流部分：换热器将气态物料转变成液态，通过回流罐、泵、流量计等按

10、一定的回流比分别进塔段、产品 罐。控制要求:流量计选用可远传信号的，其终端为控制台。控制阀门为气动调节阀。回流罐配有远传液 位装置，液体输送可选用压差形式，也可选用泵输送形式。；頁园罐：将产品直接放人产品罐中，产品罐上配有远传液位装置及玻璃管液面计。脱水装置：采用分子筛吸附装置进行脱水.再生系统处理规模及 废有机溶剂品种输入表1溶剂原料来源、品种及数量品种数st(t/a)水分成分（%）釜残（蒸懈残余物）来源丙酮300155-10异丙醇30020-305-10甲苯1501-55-10乙酸乙酯901 5510环己酮21080991乙酸乙酹78399Cl环己酮187A 99.59998Cl乙醇128

11、95C4清洗捌（C厂C舟烷炷类）402951混合溶剂（稀释剂类）459 8020200051甲厚130A99450058.5乙酸乙酯78,99991600077.4甲醇243沙81200048.6乙醇L28P9595d:怎沁丄站11 吸附过程说湘程嵐动風门活性炭吸附浓缩净化济程图00000000集申控制系统24333溶解萃取法再生废有机溶剂舟溶剂萃取是分离液体混合物的一种方法，利用液体混合物各组分在某溶剂中溶解度的差异而实现分离。即溶液与对杂质有更高亲和力的另一种互不相溶的液体相接触，使其中某种成分分离的过 程。这分离可以是由于两种溶剂之间溶解度不同或是发生了某种 化学反应。溶剂萃取应被视为是

12、一个废水浓度处理、选择分离的 过程，分离过程回收的物质能够补偿分离过程的费用。25实验室萃取刘艾持贸易(a)振荡(b)分液26溶解萃取法再生苯酚好笨酚类化合物广泛用于化 工和制药行並，如嫁制、煤 加工、石油化工、木产品、 涂料、炼焦、造纸和制药等 行业的重要的原料，是这些 行业中排放废水的主要污染 物好酚类化合物具有高毒性和 累积性，对人类健康和环境唔右潜在时危害。27好一般萃取过程包括以下三个基本步骤:好萃取：废水和溶剂充分接触使溶质转移到溶剂中。萃取器是一种混合澄清装置，废水和溶剂在萃取器中经 搅拌充分混合，澄清后分离成两个液相。溶剂回收：萃取过程产生两个液相，净化液（或残液）以及萃取液（

13、或含溶质的溶剂）。这两种液体都含 有萃取剂，需进一步处理以去除或回收溶剂和溶质。如果溶剂损失使费用过高，或给残液的排放带来问题, 那么萃取残液中的溶剂就需回收。去除溶剂可用解析、蒸f留或吸附的办法。好反萃：对萃取液或含有溶质的溶剂可进行处理，以回收溶剂并去除溶质。具体的方法可以通过两次溶剂萃 取、蒸憎或一些其他方法。例如二次萃取，有时用氢氧化钠溶液萃取轻质油中的（苯）酚，该轻油常用于 焦化厂废水的一次脱粉溶剂。如果不存在恒沸点问题，通常也可以用蒸f留的方法。溶剂萃取法再生废有机溶剂目前主要用于两方面：1从溶液中回收苯酚；2从其他含水溶性化合物的有机溶剂液中回收卤代姪溶303. 3. 4超滤法再

14、生废有机溶剂v由于轻质石油资源减少，因而重质渣油的加工备受关注。重油中 含有大量的沥青质，而沥青质中富集了原油中大部分的金属及杂 原子，从而为重油的加工造成极大的困难，因此有人称沥青质为“石油的胆固醇”舟通过精f留得到的大部分的石油炼制成分大都作为重油使用，由于 环境法越来越严厉，需要对这些重质燃料进行催化剂重整。由于 沥青质的存在，容易使催化剂发生中毒，可以在重油中加入一种 链烷姪溶剂（如戊烷）来使沥青质沉积，以去除重油中的沥青质。 乜脱沥青后的混合物可采用超滤技术将油与溶剂分离，从而回收溶 出紡I戊烷。LOREM IPSUM DOLOR舟沥青质是一种由多种复杂高分子碳氢化合物及其非金属衍生

15、物组 成的复杂混合物。(a) C5沥青质(b) (C5-C7)沥青质(c) G7沥青质Fig. 4 Microscopic structure of asphaltenes under the scanning electron microscope (SEM) 图4沥青质的扫描电镜30好超滤是以压力为推动力的膜分离技术之一。以大分子与小分子分离为目的，膜孔径在20-1000A0之间。中空纤维超滤器（膜）具有单位容器内充填密度高，占地面积小等优点。丿乂、乂应卜以yWsMWn尿山匕比“33恋与传统分离方法相比，中空纤维超滤膜技术具有以下特点：恋1 滤过程是在常温下进行，条件温和无成分破坏，因而特

16、别适宜对热敏感的物质，如药物 酶 果汁等的分离 分级 浓缩与富集。曲2滤过程不发生相变化，无需加热，能耗低，无需添加化学试剂，无污染，是一种节能环 保的分离技术。恋3超滤技术分离效率高，对稀溶液中的微量成分的回收 低浓度溶液的浓缩均非常有效。心4超滤过程仅采用压力作为膜分离的动力，因此分离装置简单 流程短、操作简便、易于 控制和维护。恋5超滤法也有一定的局限性，它不能直接得到干粉制剂。对于蛋白质溶液，一般只能得到33.5废碱液中有机溶剂再生技术心各装置产油品般能直接作商品满足商品要求除需进行调合、添加添加剂外往往需要进步精制除杂质改善性能满足实际要求见杂质含硫、氮、氧化合物及混油蜡胶质等理想使

17、油品臭味色泽深腐蚀机械设备易保存除杂质用酸碱精制、脱臭、加氢、溶剂精制、白土精制、脱蜡等酸精制用硫酸处理油品除某些含硫化合物、含氮化合物胶质，碱精制用烧碱水溶液处理油品汽油、柴油、润滑油除含氧化合物硫化物并除酸精制残留硫酸。nn心大部分废碱液为具有恶臭的稀粘液，多为浅棕色或乳白色，也有灰黑色等，含油、 10%20%，环烷酸和酚的含量也相当高，一般在10%以上，还含有磺酸钠盐硫 (:磁钠和高分子脂肪酸等。废碱液主要来自石油产品的碱洗精制，因被洗产品不同，应碱液的性质也有所不同，耗碱量随加工原有的含硫量的增加而增加，相应的废碱曾加。335废碱液中有机溶剂再生技术用硫酸中和法好环烷酸用

18、作生产环烷酸盐的原料及涂料干燥剂，也用于木材、电缆的防腐，萃取稀土元素，是良好的有机溶剂。总原油碱洗脱酸过程产生的废碱液富含环烷酸，若直接排放会造成环境污染，而从废碱渣回收的环烷酸又有重要使用价值。常压直f留汽油、煤油、柴油的废碱液中环烷酸的含量高，可用硫3351用硫酸中和法回收U!U!II!好回收过程：先将废碱液在脱油罐中加热，静置脱油，然后在罐内 加入浓度为98%的硫酸，控制ph在3-4,发生中和反应生成硫酸 钠和环烷酸，经沉淀可将含硫酸钠的废水分离出去，将上层有机 相进行多次水洗以除去硫酸钠和中性油，即得到环烷酸产品。脱油tI脱油酸化分相水洗废祓液环烷酸硫酸钠废液常一、三线碱浹灌08 % H2SOaI合器-广條化汽油分离縮麻佛）装桶环烷酸成品混合ffij rS（镇海石油化工总厂，宁波,1988）粗酚成品污水中和器装顾污水堀去污水场用硫酸中和法回收环烷酸存在的问题!1