第三章 第一节不饱和烃

1、 定定 义义 基态 激发态 杂化态sp2杂化轨道杂化sp2激发能量2s2px2py2pz2s2px2py2pz 2pz sp2 杂化杂化 (1)键没有轴对称，因此以双键相连的两个原子之间不能再以键没有轴对称，因此以双键相连的两个原子之间不能再以C-C 键为轴自由旋转，如果吸收一定的能量，克服键为轴自由旋转，如果吸收一定的能量，克服 p 轨道的结合力，才轨道的结合力，才能围绕碳碳能围绕碳碳键旋转，结果使键旋转，结果使键破坏。键破坏。 (2)键由两个键由两个p轨道侧面重叠而成，重叠程度比一般轨道侧面重叠而成，重叠程度比一般键小，键能小，键小，键能小，容易发生反应。容易发生反应。 (3) )键电子云

2、不是集中在两个原子核之间，而是分布在上下两侧，原键电子云不是集中在两个原子核之间，而是分布在上下两侧，原子核对子核对电子的束缚力较小，因此电子的束缚力较小，因此电子有较大的流动性，在外界试剂电子有较大的流动性，在外界试剂电场的诱导下，电子云变形，导致电场的诱导下，电子云变形，导致键被破坏而发生化学反应。键被破坏而发生化学反应。注意注意：双键写法中双键写法中C=C两根短线的不同含义。两根短线的不同含义。 烯烃不仅有碳干异构，还存在位置异构及顺反异构体。如：烯烃不仅有碳干异构，还存在位置异构及顺反异构体。如： H2C CHCH2CH3H3CC CC CH3CCH3CH3HHHHH3CH3CC CH

3、2CH3CCH3CHCHCH2CH3CH3123456 第二章第二章 链链 烃烃 第二节第二节 烯烯 烃烃烯烯 基基 CH3CH CH丙烯基CH2 CHCH2烯丙基CH2 CCH3异丙烯基CH3CH2CH CH1 - 丁烯基CH3CH CHCH22 - 丁烯基烯烃的双键中烯烃的双键中键断裂，双键的二碳原子与其它原子（或原键断裂，双键的二碳原子与其它原子（或原子团）结合，形成两个子团）结合，形成两个键，称为加成反应。键，称为加成反应。 C CHHHH+ H2cat.H C C HHHHH第二章第二章 链链 烃烃 第二节第二节 烯烯 烃烃 催化剂：催化剂：PtO2, Pd/C, Pd/BaSO4,

4、 R-Ni, Pt黑等。黑等。 乙烯乙烯 丙烯丙烯 丁烯丁烯 顺顺-2-丁烯丁烯 异丁烯异丁烯 反反-2-丁烯丁烯 137.2 125.1 126.8 119.7 118.8 115.5 2-甲基甲基-2-丁烯丁烯 2,3-二甲基二甲基-2-丁烯丁烯 112.5 111.3 kJ/mol CH2CH2CCH3CH3H+CHCH3H+CHHH+ CH3CH CH2HClCH3CHCH3CH3CH2CH2CH3CHCH3+Cl-Cl 本节重点本节重点 第二章第二章 链链 烃烃 第三节第三节 炔炔 烃烃第二章第二章 链链 烃烃 第三节第三节 炔炔 烃烃 sp杂化轨道杂化sp激发能量2s2px2py2

5、pz2s2px2py2pz 2pz2py基态 激发态 杂化态CCHH第二章第二章 链链 烃烃 第三节第三节 炔炔 烃烃 第二章第二章 链链 烃烃 第三节第三节 炔炔 烃烃第二章第二章 链链 烃烃 第三节第三节 炔炔 烃烃 第二章第二章 链链 烃烃 第三节第三节 炔炔 烃烃RCCHH2催化剂RCHCH2 催化剂H2RCH2CH3CH3(CH2)2CC(CH2)2CH3H2林德拉催化剂，CH3(CH2)2CHCH(CH2)2CH3第二章第二章 链链 烃烃 第三节第三节 炔炔 烃烃R CCHX2R CHCHX2R CCHXXXXXXCH3CCCH3Br2 , 乙醚-20CCCH3BrBrCH3Br2

6、25CH3CHBr2CHBr2CH3第二章第二章 链链 烃烃 第三节第三节 炔炔 烃烃 1,1,2,2-四氯丙烷四氯丙烷 63% 28 % 72 %第二章第二章 链链 烃烃 第三节第三节 炔炔 烃烃CH3CCHHICH3CCH2IHICH3CCH3IICHCH+HClHgCl2150160CH2CHCl第二章第二章 链链 烃烃 第三节第三节 炔炔 烃烃R CCH2R CH CH+（解释）第二章第二章 链链 烃烃 第三节第三节 炔炔 烃烃第二章第二章 链链 烃烃 第三节第三节 炔炔 烃烃第二章第二章 链链 烃烃 第三节第三节 炔炔 烃烃CC-OHCHC O 烯醇式烯醇式 酮式酮式第二章第二章 链

7、链 烃烃 第三节第三节 炔炔 烃烃CH3(CH2)5CCH+H2OH2SO4,HgSO4COCH3(CH2)5CH3 91 %第二章第二章 链链 烃烃 第三节第三节 炔炔 烃烃CHCH+HCNCH2CHCNCu2Cl2_NH4Cl第二章第二章 链链 烃烃 第三节第三节 炔炔 烃烃 R CCHRCOKOKMnO4 R CC RRCCOORH2OH2O2RCOOHRCOOH+O3第二章第二章 链链 烃烃 第三节第三节 炔炔 烃烃H CC H银氨溶液Ag CC Ag+NH4NO3（白色） （2AgNO3+2NH4OH） R CC HR CC Cu铜氨溶液+NH4Cl（棕红色） (CuCl2+2NH4

8、OH)第二章第二章 链链 烃烃 第三节第三节 炔炔 烃烃 第二章第二章 链链 烃烃 第三节第三节 炔炔 烃烃R C CHR C CNaNaNH2CH3XR CC CH3-+第二章第二章 链链 烃烃 第三节第三节 炔炔 烃烃 第二章第二章 链链 烃烃 第三节第三节 炔炔 烃烃 CHCCH2CHCH3CH2 H2C CH2 H3C CH3pKa 25 44 50 第二章第二章 链链 烃烃 第三节第三节 炔炔 烃烃第二章第二章 链链 烃烃 第三节第三节 炔炔 烃烃 第二章第二章 链链 烃烃 第三节第三节 炔炔 烃烃第二章第二章 链链 烃烃 第三节第三节 炔炔 烃烃第二章第二章 链链 烃烃 第三节第三

9、节 炔炔 烃烃氢化铝锂在二甘醇二甲醚存在下也可还原炔烃为反式烯烃：氢化铝锂在二甘醇二甲醚存在下也可还原炔烃为反式烯烃：第二章第二章 链链 烃烃 第三节第三节 炔炔 烃烃 第二章第二章 链链 烃烃 第三节第三节 炔炔 烃烃第二章第二章 链链 烃烃 第三节第三节 炔炔 烃烃 第二章第二章 链链 烃烃 第三节第三节 炔炔 烃烃 CHCCH2CH3H3C CCCH2CH3CHCH1.NaNH22.CH3Br1.NaNH22.CH3Br81%第二章第二章 链链 烃烃 第三节第三节 炔炔 烃烃 CCH(CH2)n CHCCCCCCCC第二章第二章 链链 烃烃 第三节第三节 炔炔 烃烃第二章第二章 链链 烃

10、烃 第三节第三节 炔炔 烃烃 第二章第二章 链链 烃烃 第三节第三节 炔炔 烃烃第二章第二章 链链 烃烃 第三节第三节 炔炔 烃烃 第二章第二章 链链 烃烃 第三节第三节 炔炔 烃烃化合物氢化热CH3CH2CH CH2H2CCH CHCH2CH3CH2CHCH CH3CH2CH CH CHCH3CH2CH CH2CH CH2CH2CH CH2CH2CH CH2126.8115.6238.9226.4254.4253.1第二章第二章 链链 烃烃 第三节第三节 炔炔 烃烃 C=C 0.133nm : C-C 0.1534nm 第二章第二章 链链 烃烃 第三节第三节 炔炔 烃烃E*43*21 -+-

11、1.618-0.618+0.618+1.618(原子轨道能量)-+-+-+-+-+-+4321第二章第二章 链链 烃烃 第三节第三节 炔炔 烃烃 第二章第二章 链链 烃烃 第三节第三节 炔炔 烃烃第二章第二章 链链 烃烃 第三节第三节 炔炔 烃烃 第二章第二章 链链 烃烃 第三节第三节 炔炔 烃烃CH2CHCH2CH2CHCH2CH2CH CH2+-E3*21-+-+-1.414+1.414(反键轨道)(非键轨道)(成键轨道) 第二章第二章 链链 烃烃 第三节第三节 炔炔 烃烃CCHHHHH+ 第二章第二章 链链 烃烃 第三节第三节 炔炔 烃烃第二章第二章 链链 烃烃 第三节第三节 炔炔 烃烃第二章第二章 链链 烃烃 第三节第三节 炔炔 烃烃第二章第二章 链链 烃烃 第三节第三