番茄和土壤中灭线磷的残留动态研究解析

1、第27卷第5期2005年10月西南农业大学学报(自然科学版)JournalofSouthwestAgriculturalU ni versity(NaturalScie nce)Vo27,No.5Oc.t2005文章编号：1000-2642(2005)05-0680-04番茄和土壤中灭线磷的残留动态研究吴春先，慕卫，刘峰,慕立义271018)222(1.四川省农药检定所，四川成都6100412山东农业大学农药毒理与应用技术省级重点实验室,山东泰安摘要:采用盆栽法研究了灭线磷在土壤、番茄植株和果实中的残留动态。结果表明 剂型不同，灭线磷的降解速度不一样，乳油型灭线磷的降解速度高于颗粒剂型灭线 磷

2、。10%灭线磷颗粒剂在用量分别为 60,120kg/hm2时其在土壤中的半衰期分别为22.4,23.6d在植株中的半衰期分别为 4.7,3.9d;40%灭线磷乳油用量为15L/hm2时,其在土壤、植株中的半衰期分别为13.8,3.9d。番茄收获(间隔97d)时，果实和植株 中均无灭线磷残留检出。关 键词:番茄;土壤;灭线磷;残留动态中图分类号:S481+.8 文献标识码:ASTUDIESOFTHEDUNAMICSOFETHOPROPHOSRESIDUEINTOMATOANDSOILWUChu n-xia n1,MUWe2i,LIUFe ng2,MULi-y2i(1.I nstitutefort

3、heCo ntrolofAgrochemicals,Che ngdu,Sichua n610041,Chi na;2.Sha ndo ng KeyLaboratoryofPesticideToxicologya ndApplicati on tech niq ue,Sha ndon gAgriculturalU niversity,Taia n,Sha ndo ng271018,Chi na)Abstract:Theresultsofapotexperime ntshowedthatthedegradatio nrateofethoprophosemulsi fiablec oncen tra

4、te(EC)wasgreatertha nthatofethoprophosgra nu le(G).Thehalf- lifeof10%ethoprophosgra nulewas22.4a nd23.6daysi nthesoila nd4.7a nd3.9days in tomatopl an tswhe nitwasappliedattherateof60a nd120kg/hm2,respectively.Whe nappliedat15L/hm2 ,40%ethoprophosEChadahalf-lifeof13.8daysi nthesoila nd3.9daysi nthep

5、la nt.Noethoprophoswasdetectedi nthefruita ndpl an tsoftomatoatharvest,whichwasmade97daysafterethoprophosapplicatio n.Keywords:to mato;soi;lethoprophos;d yn amicsofresidue中国是1个农业大国，每年线虫病的发生都十分严重。近年来，随着保护地面积的 增加、丰产技术的应用和复种指数的提高，特别是节能型日光温室的迅速发展，蔬菜根结线虫病的发生区域不断扩大，危害日益严重。据不完全统计，蔬菜 根结线虫病已在北京、河北、山东、黑龙江、河南等

6、地的温室大棚，在上海、广东、广西、海南岛、福建、湖南、湖北、浙江、江苏、江西等地的露地普遍发 生。根结线虫病一般可使蔬菜减产 20%30%,严重的植株矮化甚至死亡，对蔬菜的 产量和品质影响非常大，已威胁到了我国的/菜 蓝子0工程和蔬菜出口12。灭线磷为美国莫比尔（Mobil）公司在1967年开发的有机磷类杀线虫剂品种,属于非土壤熏蒸剂类杀线虫 剂，因其良好的防治效果和残留小,已在几十种农作物上登记用于防治各种线虫病和地下害虫34。由于灭线磷是1种触杀性杀线虫剂,很少传到地上部分，地上部分残留量少或没有，而且现已经证明其降解 产物对人畜无危害，在蔬菜上应用，符合无公害蔬菜生产的要求，因此灭线磷的

7、用量 将越来越大,但到目前为止，国内还没有关于灭线磷在蔬菜上残留动态研究的报道，本试验的收稿日期:2005-06-07基金项目：山东省重点资助项目（200000268）1974-）,第27卷第5期吴春先等 番茄和土壤中灭线磷的残留动态研究目的是提供灭线磷 在土壤中的半衰期、在蔬菜上的最终残留量等数据，为登记和合理使用灭线磷提供可靠的依据。681药方法同1.3.1，每处理栽番茄苗80棵,4个处理共栽320棵,于施药当天及施药后 1,4,7,10,15,20,25,35c取样。取样方法：每次从各处理中分别选出10盆，用洁净的剪 刀从番茄苗地上部分（包括番茄茎和叶）剪下作为分析样品，立即进行分析处理

8、。1.3.4最终残留试验 处理方法、时间和地点同1.3.1在番茄收获（时间为2001年1 月13日）时，从各处理中，随机采番茄和番茄植株样品各1kg,立即进行分析处理。1.4灭线磷的残留测定方法1.4.1样品的提取与净化土壤:称取30g风干过40目筛的土样置于250mL具塞三角瓶中，加入30mL蒸馏水 和50mL丙酮浸泡过夜，超声波振荡15min后减压抽滤，并用50mL丙酮分3次洗涤 土壤滤渣，合并滤液，转入500mL分液漏斗中，加入2%无水硫酸钠水溶液200mL,用 50,40,30mL石油醚萃取3次，弃取水相，有机相经无水硫酸钠脱水后用真空旋转蒸 发器蒸至近干（50e,下同），用乙酸乙酯定

9、容至5mL,待测。每个样品重复3次。1材料与方法1.1试验仪器与试剂仪器:气相色谱仪GC-14B,带火焰光度检测器（FPD）,526nm磷型滤光片；C-R6A色谱 数据处理机；CX-250超声波振荡器；ZFQ85A旋转蒸发器；海菱牌HL）2000型组织捣 碎机及其他常规玻璃仪器。试剂:丙酮、石油醚（6090e）、无水硫酸钠、乙酸乙酯均为分析纯。灭线磷标样 （98.7%）,由法国罗纳谱朗克公司提供。1.2供试材料药剂:10%灭线磷颗粒剂和40%灭线磷乳油由山东省淄博丰叶农药股份有限公司提 供。番茄品种：毛粉802。土壤:采自山东省泰安市山东农业大学实验农场的沙壤土。剂量:10%灭线磷颗粒剂推荐用

10、量为 60kg/hm,高剂量为120kg/hm;40%灭线磷乳油推荐用量15L/hm。实验地点：山东农业大学农药毒理与应用技术实验室温室。1.3盆栽试验1.3.1试验设计 从未用过灭线磷的田中取回100kg左右的土壤,筛去石块等残物，称 取60份，每份1.5kg。将60份土样分成4组，每组15份，第1组为空白对照，第2组 用0.5g10%灭线磷颗粒剂处理，第3组用1.0g10%灭线磷颗粒剂处理 第4组用 0.125mL40%灭线磷乳油（相当于0.5g10%灭线磷颗粒剂）1000倍稀释液处理。处理 方法为:（1）颗粒剂:将0.5g（或 1.0g）10%颗粒剂混入1.5kg 土中拌匀,然后移入花盆

11、 中,每盆栽番茄苗1株,并浇水250mL;（2）乳油:先将1.5kg土移入花盆中，并栽番茄苗 1株,然后将40%灭线磷乳油稀释1000倍后,每盆浇稀释液125mL，浇水125mL。1.3.2灭线磷在土壤中的消解动态试验 施药当天及施药后1,4,7,14,21,35,49d以番 茄苗为中心,用对角线法采样，用土壤取样器从4个点垂直向下取样，从15盆中共取 土约750g,室内风干粉碎后过2mm筛，立即分析或贮存在-20e的冰箱中待分析。1.图1灭线确标样色谱图Fig 1 Ethoprophos standard圈3番茄蔓叶色惜图Fig 3 Plant sample图2番茄样品色谱图Fig 2 To

12、mato sampleo. 16a2 925图4 土壇样品色谱图Fig 4 Soil sample番茄果实和植株：将番茄用洁净的刀切成小片（植株用剪刀剪成小段）,再用组织捣碎机捣碎，称取50g番茄样品（植株样品30g）置 于250mL具塞三角瓶中,加入80mL丙酮浸泡过夜，超声波振荡15min后减压抽滤, 并用80mL丙酮分3次洗涤番茄滤渣，合并滤液，转入500mL分液漏斗中，加入2% 无水硫酸钠水溶液200mL,用 60,50,40mL石油醚萃取3次，弃取水相，有机相经无水 硫酸钠脱水后用真空旋转蒸发器蒸至近干，用乙酸乙酯定容至5mL待682测。每个样品重复3次。西南农业大学学报（自然科学版

13、）2005年10月茄果实、番茄植株和对照区土壤为供试样品，添加不同浓度的灭线磷标样，每个添 加浓度平行6次，用1.4.1所述方法处理，计算回收率和变异系数。试验结果见表1。从表1数据可以看出,灭线磷在番茄、番茄植株和土壤中 3个浓度的添加回收率均 较高,平均回收率在87%以上。变异系数也符合农药残留分析的要求，说明该残留 分析方法的准确度和精密度符合农药残留试验规范，方法准确可靠1.4.2气相色谱测定条件 色谱柱:2000mm53mm玻璃柱；固定液:3%OV）17/GasChromQ（80100 目）;检测器：火焰光度检测器（FPD）,526nm磷型滤光片；操作温度:柱温210e汽化室温度22

14、0e检测室温度230e;气体流量:氮气（纯度99.99%）140kPa氢气95kPa空气90kPa;灵敏度:10;纸速:1mm/min;衰减:8;进样量:5LL;保留时间:3.00min。色谱图见图1图4。表1灭线磷在番茄和番茄植株和土壤中的添加回收率Table1Thefortifiedrecoveriesofethoprophos in thetomatopla ntan dsoil样 品取样量/gSampleWeight番茄Tomato50添加浓度/mg#kg-1C oncen trati on0.010.11.0 植株Plant300.010.11.0 土壤 Soil300.11.010

15、.0平均回收率/%Averagerecovery93.07?9.8790.82?3.9493.82?2.4788.76?11.4792.42?5.9387.36?5.1093. 82?6.7687.92?5.0495.84?7.19变异系数/%C.V.10.614.342.6312.926.425.847.215.737.50。该仪器对灭线磷的最低检出量为 0.22 ng。按照最小检出浓度的计算公式求出了本 方法对土壤和番茄植株中灭线磷的最低检出浓度为0.0073mg/kg对番茄果实中灭线磷的最低检出浓度为0.0044mg/kg。2结果与分析2.1 土壤中灭线磷的残留动态土壤中灭线磷的残留动态

16、见表2。从表2可以看出，灭线磷颗粒剂在土壤中的降解速度明显低于灭线磷乳油在土壤中 的降解速度,灭线磷颗粒剂2种处理的半衰期均大于22d分别为22.4d和23.6d差 异很小;灭线磷乳油的半衰期只有13.8d。这可能与颗粒剂中灭线磷被吸附在载体上减少了流失、挥发，不易被微生物降解，而乳油易流失、挥发、易被微生物降解 有关143方法的准确度和精密度 用不含灭线磷的番。表2土壤中灭线磷的残留动态Table2 Theresiduetre ndsofethoprophos in soil处理Treatment1O%灭线磷颗粒剂10%EthoprophosG60kg/hm2项目 Parameter残留量/

17、mg#kg-1Residueam ount降解率 /%Degradati on rate10%灭线磷颗粒剂10%EthoprophosG120kg/hm2残留量 /mg#kg-1Residueamou nt降解率 /%Degradatio nrate40%灭线磷乳油 40%EthoprophosEC15L/hm2残留量 /mg#kg-1Residueamou nt降解率 /%Degradatio nrate032.75132.25天数 /d 432.16727.82Daysoftreatme nt1424.672117.293513.26496.93半衰期 /dT1/222.4059.040.

18、9853.851.2645.0914.5844.2224.2636.746.9132.0259.2923.6878.7211.6623.608.7923.6325.137.8445.7759.8980.2533.4528.8724.9719.4715.2710.725.982.4713.8 013.6925.3541.7954.3567.9582.1292.62注:ND 表示未检出，下同。Note:NDdenotenodetected,thesamenext.2.2番茄植株中灭线磷的残留动态番茄植株中灭线磷的残留动态见表 3。从表3看出，不同剂型灭线磷在番茄植株中的残留有一定的差异。灭线磷颗粒

19、剂无论 60kg/hm 还2第27卷第5期吴春先等 番茄和土壤中灭线磷的残留动态研究是120kg/hm其在番茄植株中残留高峰都在出现施药后4d,而乳油在番茄植株中残留高峰出现在施药后10d延后了 6d左右;同一剂型，随着用量的增加，灭线磷在番茄植株中残留量也 随之增大,灭线磷颗粒剂60kg/hm处理在番茄植株中最大残留量为3.1090mg/kg,120kg/hm最大残留量为3.9345mg/kg;在有效成分相同时，不同剂型在 番茄植株中2222683残留动态差异较大。灭线磷颗粒剂 60kg/hm处理在番茄植株中含量在整个过程中 均明显高于215L/hm40%乳油处理,而且残留高峰的出现也不在同

20、1个时期。灭线磷不同处理在 番茄植株中半衰期相差不大，10%灭线磷颗粒剂60kg/hm处理的半衰期为4.7d,10% 颗粒剂120kg/hm处理的半衰期为23.9d,15L/hm40%乳油处理的半衰期也为 3.9d。22表3番茄植株中灭线磷的残留动态Table3 Theresiduetre ndsofethoprophos in tomatopla nt处理Treatme nt10%灭线磷颗粒剂 10%EthoprophosG60kg/hm2项目Parameter残 留量 /mg#kg-1Residueam ount 降解率 /%Degradati on rate10%灭线磷颗粒剂10%Eth

21、oprophosG120kg/hm2残留量/mg#kg-1Residueam ount降解率 /%Degradati on rate40%灭线磷乳油 40%EthoprophosEC15L/hm2残留量 /mg#kg-1Residueamou nt降解率 /%Degradatio nrateNDND天数/d0ND17Daysoftreatme nt1015202535ND半衰期/dT1/24.70.57053.10902.03691.57580.65570.24960.1587034.4849.3178.9191.9794.90.99583.93453.46081.55340.91640.26

22、020.1085ND3.9012.0460.5276.7193.3997.240.03280.15210.48050.61360.290752.620.10782.560.04293.16ND3.92.3番茄果实和植株中灭线磷的最终残留量番茄果实和植株中灭线磷的最终残留量见表4。从表4可以看出，无论是颗粒剂还是乳油，或剂量的高低，一次性施药，收获时在番茄果实和植株中均未检出灭线磷。 表4番茄和番茄植株中灭线磷的最终残留量Table4 Theterm in alresidueofethoprophos in tomatoa ndtomatopla nt处理Treatme nt10%灭线磷颗粒剂1

23、0%EthoprophosG60kg/hm210%灭线磷颗粒剂 10%EthoprophosG120kg/hm240%灭线磷乳油 40%EthoprophosEC15L/hm2最终残留量/mg#kg-1Terminalresidue番 茄 TomatoND番茄植株PlantND1.34mg/kg,胡萝卜中分别为 0.14,0.34,0.81mg/kg、小萝卜分别为 0.12,0.31,0.66mg/kg 茄子分别为 0.027,0.044,0.086mg/kg均大于0.02mg/kg,而在甜菜、白菜、甜瓜、豌豆、番茄中未检出8；即使2相同用量、相同作物，不同地方采样测定，灭线磷的残留量也不同。

24、HuntTW等用3.4,6.7,13.4kg/hm有效成分）处理后，灭线磷的含量在洋葱中分别为0.009,0.035,0.068mg/kg远远小于Robert等测定的结果。本试验研究表明灭线磷在番茄中未被检78出,这也与已有的报道结果一致2。在同一植株的不同部位，灭线磷的残留量也不相同，用1.34kg/hm（有效成分）处理后 表明:灭线磷在胡萝卜侧根、皮、外皮和脉管组织中残留量分别为20,2.1,0.22,0.095mg/kg。NDNDNDND关于灭线磷是否具有内吸性，国内外的报道各不相同。一般农药品种介绍时，均说 灭线磷为触杀性杀线虫剂，不具有内吸和熏蒸作用293讨论灭线磷在蔬菜中的残留量因

25、用量、蔬菜品种及环境条件的不同而异78，但众多研究表明灭线磷具有一定的内吸性。Robert等用3.4,6.7,13.4kg/hm有效成分)处理茄子,77d 后测得茄子中灭线磷残留量分别为0.027,0.044,0.086mg/kg;Hu nt等也用3.4,6.7,13.4kg/hm有效成分)处理 d)2。Robert等研究发现在种植2前施用3.4,6.7,13.4kg/hm有效成分),收获时灭线.,第27卷第5期龙勇等嘉陵江野生瓦氏黄颡鱼人工繁殖技术的研究高，说明其对 鱼体的负面影响较大。LHRH-A2的用量可以适当增加，汪学军等(2003)在瓦氏黄 颡鱼人工繁殖中的用量也达到 4Lg/尾，而

26、且不会增加亲鱼的死亡率。3.3自然产卵和人工催产的比较试验结果表明，人工催产与自然产卵相比，仅卵子的排空率相差较大，受精率和仔鱼 的成活率虽然略低于自然产卵，但是差异不大。其原因可能是自然产卵的个体，绝 大部分卵子已经达到生理成熟，能够一次顺利产出。而在人工诱导的条件下，部分 没有成熟的卵子不能产出，还有部分卵子成熟稍差，即使产出，但是由于在生理上没 有达到完全成熟，所以在胚胎期或仔鱼期死亡。对野生鱼类人工繁殖技术的研究是 对其进行开发利用和资源保护的基础，而对未经驯化的野生鱼来说人工繁殖的难度 比家鱼更大11703州大学学报(自然科学版),1998,15(2):57-632叶元土 .黄颡鱼消

27、化能力与营养价值 的研究J.大连水产学院学报,1997,12(2):23-293 林仕梅，罗莉,叶元土，等.嘉陵江黄颡鱼养殖研究J.西南农业大学学报,2000,22(1):68-704 万松良，盛长彬，葛雷，等.瓦氏黄颡鱼人工繁殖技术研究J.淡水渔业,2002,31(6):12-14 黄寄夔瓦氏黄颡鱼人工繁殖技术J.四川农业科技，2003,(2):166 汪学军.瓦氏黄颡鱼人工繁殖的初步研究J.皖西学院学报,2003,19(5):126-1277 刘文彬，张轩杰.黄颡鱼精巢发育和周年变化及精子的发生与形成J.湖南师范大学自然科学学报,2004,27(1):66-708 张国强，骆小年，李勃.黄

28、颡鱼人工繁殖关键技术研究J.大连水产学院学报,2000,15:293-2999陈永，魏刚.瓦氏黄颡鱼胚胎发育的研 究J.西南农业大学学报，1995,17(5):414-41810杨家云.嘉陵江瓦氏黄颡鱼的繁殖生物学J.西南师范大学学报(自然科学版),1994,19(6):639-64511王德寿，林浩然,蒲德永，等.注射促 黄体素释放激素类似物和地欧酮诱导大鳍鳠和长吻鮠排卵的研究J.动物学研究,1998,19(3):191-196。本试验直接采用嘉陵江野生瓦氏黄颡鱼作为试验材料，比较了人工诱导与自然产卵的效 果，表明人工诱导能够取得良好效果。参考文献：1 杨家云.嘉陵江瓦氏黄颡鱼年龄和生长的研究J.渝(上接第683页)磷残留量分别为0.018,0.041,0