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文档简介
1、解 答 一1、有机化合物就是碳化合物。典型有机化合物的一般特性是:容易燃烧;熔点低,多数固体有机物的熔点在室温和400之间;有机化合物通常难溶于水,易溶于有机溶剂;有机化合物的反应速度比较慢,并且常有副反应发生,因而收率低。2、电子云分布对键轴呈圆柱形对称的轨道轨道,由它生成都的轨道,称为轨道,由它生成的键称为键。3、(1)HF4、分解1mol乙醇所需要的热能为:H=(5413.8C-H)+346.9C-C+359.5C-O+464.0O-H=3239.4kJmol-1生成H2C=CH2和H2O所放出的热能为:H=(4413.8C-H)+610.3C=C+(264.0O-H)=3193.5kJ
2、mol-1总的反应热变化是:H=3239.4-3193.5=45.9kJmol-1所以是吸热反应。5、(1)H-FH-OH-NH-C (2)C-FC-OC-ClC-N6、分子的偶极矩是键矩的向量和(它还包括中心原子由于存大孤对电子而产生的偶极矩)。对称分子的偶极矩为零。 (=O) (=O)7、C :H=7.67:7.67=1:102 所以实验式为CH 因为(CH)n=78,n(12+1)=78 所以n=6 即该有机物的分子式是C6H68、每一个分了中可能的硫原子数为:57340.034 32=69、(1)双键,烯烃; (2)醚键,醚 (3)羟基,醇 (4)卤素,氯代烷 (5)羧基,醛 (6)羰
3、基,铜 (7)羰基,醛 (8)烷基,芳烃 (9)氨基,苯胺 (10)硝基,硝基苯 (11)巯基,硫醇10、根据共振结构彼此仅在电子排列一不同,而原子核的排列是完全相同的。因此,下列各对Lewis结构成共振结构。(2)、(3)、(6)、(7)、(9)、(10)11、 解 答 二1、2、(1)2,5-二甲基已烷 (2)3,5,5-三甲基-7-乙基壬烷 (3)3-甲基-4-乙基庚烷 (4)2,6-二甲基二乙z基辛烷 (5)3,3,9,9-四甲基-6-(3,3-二甲基戊基)十一烷 (6)3,3-二乙基戊烷 (7)3-甲基-4-乙基已烷 (8)3,3-二甲基-4-乙基已烷3、4、构造式:CH3CH2CH
4、3 结构设影式: 构象能量图(略)5、(3)(2)(5)(1)(4)6、甲烷、乙烷各占50%,因为100mL甲烷产生100mLCO2,100mL乙烷产生200mLCO2,两者产生CO2的体积之比为1:2。7、不矛盾。在高温下各产物的多少,除了与游离基的稳定性有关外,还与产生某种游离基的几率有关,即与不同位置上可取代氢的数目有关。可产生产物(i)的氢有6个,每个的相对产量为5.8%;生成(ii)的氢只有1个,相对产量为22%;生成(iii)的氢有2个,每个的相对产量为14%;生成(iv)的氢有3个,每人的相对产量为5.3%。从上述不同单个游离基所生成的产物来看,仍符合游离基的稳定性为302010
5、CH3的规律。8、(1)放热,C处在较低的能态,因而比A更稳定。 (2)第二个过渡态是决定速度的。 (3)K2K3K1K4 (4)C (5)B9、(A)CH3H+ClCH3Cl+H H=434.7-338.6=+96.1kJmol-1 (吸热反应)H+Cl2HCl+ClH=242.4-430.5=-188.1kJmol-1 (放热反应) (B)CH3-H+ClHCl+CH3H=434.7-430.5=4.2kJmol-1 (较弱的吸热反应)CH3+Cl2CH3Cl+ClH=242.4-338.6=-96.2kJmol-1 (放热反应)第一步是决定反应速度的步骤。(A)是较强的吸热反应,活化能最
6、低不小于96.1kJmol-1。(B)第一步是很弱的吸热反应,活化能为4.2kJmol-1,故反应按第二种历程进行。10、(1)与(3),(4)与(7)代表同一化合物的相同构象。 (1)与(2)代表同一化合物的不同构象。 (1)、(2)、(3)与(6)是构造异构体。 (4)、(7)与(8)也是构造体11、温度降低,分子的热运动减弱,1,2-二氯乙烷较稳定的构象反交叉式在1,2-二氯乙烷中所占比例越来越大,反交叉式CCl键偶极矩的大小相等,方向相反。抵消的结果使偶极矩降低。12、烷烃的通式是CnH2n+2,所以分子量为72时n=5,即烷烃为:CH3(CH2)3CH3;(CH3)2CHCH2CH3
7、;(CH3)4C。因为只有一种氯代产物,可知扫有的氢是等同的。只有新戊烷(CH3)4C才能满足这个条件。解 答 三1、(1)3-甲基-1-己烯(2)(E)-3,4-二甲基-3-庚烯(3)(Z)-3-甲基异丙基庚烯(4)(E)-5-甲基-2-己烯(5)3-乙基-1-戊烯(6)4-甲基-2-乙基-1-己烯 3.(2)(4)有顺反异构体。4、5、6、7、8、打破一个键所需的能量为:609.5347.4=262.1 kJmol-1打破一个FF键150.5 kJmol-1生成两个CF(484.92)=969.8 kJmol-1打破一个ClCl键242.5 kJmol-1生成两个CCl(338.62)=6
8、77.2kJmol-1打破一个BrBr键19.27kJmol-1生成两个CBr(284.32)=568.6kJmol-1打破一个II键150.9kJmol-1生成两个CI(217.42)=434.7kJmol-1反应热Hr=HB(反应物)HB(产物)262.1+150.5969.8= -557.2 kJmol-1262.1+242.5677.2= -172.6 kJmol-1262.1+192.7568.6= -113.8 kJmol-1262.1+150.9434.7= -21.7 kJmol-1打破一个CC键只需347.4 kJmol-1能量,而烯烃与F2加成放出的反应热为557.2 kJ
9、mol-1大大超过347.4可导致CC键的断裂,故氟代烃不宜用烯烃与F2的加成制备。9、(1)加Br2/CCl4烯烃与Br2加成使Br2的红棕色消失,而烷烃不反应。(2)加KMnO4溶液,烯烃被KMnO4氧化而使其紫色消失。(3)加浓H2SO4(烯烃溶于浓H2SO4,油层消失)。(4)催化加氢,使氢气体积减小者为烯烃。10、(a)加Br2/CCl4或KMnO4褪色者为1-己烯。(b)加冷浓H2SO4可与1-己烯作用成酯而去除。11、A的分子式指出可能是烯烃,臭氧氧化(进一步说明是烯烃而不是环烷烃)分解涉及断裂双键,产物是乙醛和甲乙酮,这个双键的位置可以推断如下:B的分子式指出可能是烯烃或环烷烃
10、,B经KMnO4氧化(说明B是烯烃)涉及断裂双键的产物只得丙酸,这个双键的位置可推断如下:12、13、14、反应先生成2碳正离子它重排后生成3碳正离子,(3)比(2)稳定得多,分别与水生成(i)、(ii)。(iii)需要(1)碳正离子才能产生。但(1)碳正离子能量很高,不易形成。故无(iii)产生。15、因为两个过渡态的能差比两个反应物的能差较小一些,因此,1-丁烯的E活化比2-丁烯的E活化就小一些,所以,1-丁烯的反应更迅速。解答四1、(1)4-甲基-2-己炔(2)2,2,7,7-四甲基-3,5-辛二炔(3)1-己烯-3.5-二炔(4)2-乙基-1,3-丁二烯(5)(E,E)-2-氯-2,4-己二烯2、通入Ag(NH3)2+溶液,产生白色沉淀者为炔,然后加入Br2/CCl4溶液,退色者为丁烯,余者为丁烷。3、其中有顺反异物体:其中为手性分子,有对映异构体(本章可不要求回答)4、5、6、7
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