污水化学除磷处理技术

1、#-郭云*寻污水化学除磷处理技术#-郭云*寻污水化学除磷处理技术综述与专论#-郭云*寻污水化学除磷处理技术#-郭云*寻污水化学除磷处理技术污水化学除磷处理技术龚云峰I,孙素敏2,钱玉山3（1.上海电力学院水处理研究宣，上海200090;2.杭州市箫山区环境保护局，浙江杭州311200;3煤炭科学研究总院杭州环境保护研究所，浙江杭州311201）摘要:介绍了污水化学除确技术中化学隸聚沉淀法、结晶法、吸附法的工艺原理和特点，以 及目称它们的研究和应用现状，阐述了污水化学除舜技术的最新发展动向,提出进一步开 发技术、经济两方面都满意的吸附材料是汚水化学除磷技术发展方向。关键词：富营养化;污水;除璘;

2、呢附中图分类号：X703文献标识码:A文章编号:1006-8759（ 2009）（B. 0001-04TECHNOLOGY ON WASTEWATER CHEMICALPHOSPHORUS REMOVALGONG Yun -fengSUN Su - minQIAN Yu - shanJ(1 Water Treatment Research Group, Shanghai Institute cf Electric Rower,Shanghai90, China; 2. Xiom/uui DUlria Erwirururwrual PrutrcUm Bureau,Hangzhou 311200,

3、 China; 3. Hangzhou Instituk for Envirormental Protection. ChinaCoal Research lrMUute9 Hangzhou 311201、China)Abstract： The artick expatiates the principles and characteristics of chemical precipitation, ciystal- lization and absorption in the technology of wastewater chemical phosphoms removal, and

4、the present situation of research and apply.The latest develofment tendency of wastewater chemical phosphorus removal is described .It is suggested that developing the excellent absoibent of technology and economy should be the development direction of wastewater chemical phosphorus remval Keywords:

5、 eutrophication; wastewater; phosphoms removal; adsorption#-郭云*寻污水化学除磷处理技术2-郭云*寻污水化学除磷处理技术0前言磷是生物圈中重要的营养元素,有正磷酸盐、 偏磷酸盐、有机磷等多种存在形式。一般认为，磷 元素是植物生长的眼制因素。水体中含磷議过高 会引起水体富营养化问题，水体富营养化污染致 使藻类及其他浮游生物迅速繁殖，水体溶解氧最 下降，水质恶化,鱼类及其他生物大昼死亡。水体 富营养化状态一旦形成，水体中的营养素被水生牧稱日期：2009-0120 生物吸收成为其机体的组成部分,在水生生物死 亡后的腐烂过程中，营养素又释放人

6、水体中再次 被生物利用形成植物营养物质的循环（|从而加 剧水体富营养化。全世界范隅内（包括我国）水体 富营养化污染非常普遍,我国对此非常重视。污 水综合排放标准（GB8978-1996）规定,城市污水 厂磷酸盐（以磷酸根计）一级排放标准为0.5mg/ L二级排放标准为1.0mgulo所以今后大多数 污水处理厂都要考虑除磷以控制岀水中1P的浓 度。璘有着不同于氮、硫的性质，无论它的氧化态 还是还原态都不可能成为气态而被排放到空气 中。因此各种除磷方法，其实原理都是通过把污 水中的磷转化为固体物(或原固体物的一部分)而 将斜除去。目前污水除磷主旻有化学除斜和生物 除磷两大类方法。叫本文主要介绍各种

7、化学除磷 技术的进展。1化学凝聚沉淀除磷技术化学凝聚沉淀进是采用最早、使用最广泛的 一种除磷方法。化学凝聚沉淀除磷的基本原理是 通过投加化学药剂形成不溶性磷酸盐沉淀物.然 后通过固液分离从污水中去除。磷的化学沉淀通 常分为4个步骤:沉淀反应、凝聚作用.絮凝作用、 固液分离。沉淀反应和凝聚过程在一个混合单元 内进行目的是使侃淀剂在污水中快速有效地混 合。常用的沉淀剂主要有钙盐(石灰)、铝盐(硫酸 铝、聚合氯化铝)、铁盐(氯化亚铁、氯化铁、硫酸亚 铁、硫酸铁)以及现在发展较快的无机有机复合型 絮凝剂等。一般认为磷酸盐沉淀是配位基参与竞 争的电性中和沉淀.即通过POJ与铝离子、铁离 子或钙离子的化学

8、沉淀作用加以去除,钙盐除磷是向含磷污水中投加石灰.由于形 成氢氧根离子，污水pH值上升，与此同时，污水 中的磷与石灰中的钙产生反应，形成CaOH) (POJ,沉淀。该法实际上是水的软化过程,所痔的 石灰投加量仅与污水的碱度有关.而与污水的含 磷量无关。其原因是:使用石灰法时,pH值必须调 到较高值才能使残留的溶解磷浓度降到较低的水 平.而污水碱度所消耗的石灰就通常比形成磷酸 钙沉淀所需的石灰最大好几个数量级。石灰法主 要用于要求岀水质霰在0.1 mg/L左右的情形但 其产泥最大，除磷的投药设施设备投资和运行费 用比较高.使该工艺与其他常规污水除磷工艺相 比缺乏经济性铝盐除磷的原理一般认为是当铝

9、盐分敷于 水中时一方面AP与P0厂反应另一方面,AI八 首先水解生成单核络合物AI(OH) Al(OH) / 及AK)2 等单核络合物进一步缩合，进而形成 系列多核络合物 Al.(0H)1.OB-)*(n l,m w3n). 这些铝的多核络合物往往具有较高的正电荷和比 表面积，能迅速吸附水体中带负电荷的杂质，中和 胶体电荷、压缩双电层及降低胶体电位促进了胶 体和悬浮物等快速脱稳凝聚和沉淀，表现出良好 的除磷效果。铝盐除璘处理适用pH为5.0-8.0t 理想pH为58 6.9,最佳pH为6.3叫浜盐除磷的投加議取决于洛解氧、pHffi.生 物酶、硫和碳酸盐含量等。传统的铁盐混凝剂有硫 酸铁、三氯

10、化铁、硫酸亚铁等新型的铁盐混凝剂 主要有聚合硫酸铁(PFSh聚氯硫战铁(PFCS)、聚 合氯化铝铁(PAFC)等.是近年来发展较快的水处 理混凝剂叫郑怀礼等用聚合氯化铝铁(PAFC) 混凝剂对城镇生活污水进行处理，处理后磷含fit 低于0.5 mg/L,达到生活污水国家一级排放标 准。采用镁盐作沉淀刑处理含璘和氨氮的污水, 可同时去除污水中的氨氮和磷酸盐生成可用作肥 料的沉淀物一璘酸较镁，当pH值提高到105时, 氮和磷的去除率分别可以达到83%和97% 1,0锁磷剂(PHOSLOCK)是一种新型水体除磷固 磷剂，其主要是由改性黏土和稀土镯的化合物组 成的混合物。改进生黏七的主要成份是氧化硅和

11、 氧化铝为主的膨润土，其中含有少捷的氣化钙、氧 化镁、氧化铁等。锁磷剂(PHOSLOCK)的主要作用 原理是，由PHOSIBCK中的化学活性成分斓化物 与水体中的磷酸根反应，生成溶解度极低的难溶 磷酸锡沉淀并附着在改性黏土賴粒载体上，而后 随黏土颗粒缓慢沉降到爪体底部。由于其形成的 难溶磷酸盐性能十分稳定，因而可使所处理的磷 长期固化在沉淀底泥中,不产生二次释放污染。同 时这也有利于底泥的清理和回收利用lul3,0“磁种一高梯度磁分离”污水除磷是一种以化 学沉淀法为基础而衍生出来的新型除磷方法.通 过添加磁种和混凝剂.用高梯度磁分离方法去除 污水中正磷酸盐污染物。该工艺首先用于城镇给 水，用磁

12、铁矿粉作磁种，磁分离去除饮用水中的色 度和浊度。高梯度磁分离器,可以采用较低的磁场 强度和较大的水流速度适合城市污水水处理駅 大，能耗要求低的条件|叫 含正磷酸盐的污水，用 硫酸铝作混凝剂在PH = 4时得到最大的磷去除 率磁种一高梯度磁分离”工艺对于城市排水的 深度除磷、除COD,实现中水回用极具意义回。2结晶除磷技术 5 龚云垛等汚水化学除磷处理技术结晶法除磷是向已投加钙盐的含磷污水中添 加一种结构和表面性质与难溶磷酸盐相似的固体 颗粒，破坏溶液的亚稳态，使磷酸盐以实用的速度 结晶沉淀，从而达到除磷目的。磷离子在水中与 钙离子发生反应生成各种形式的磷酸钙，当存在 上述离子污水的pH值呈碱性

13、时.则以碱式磷酸 钙(轻基磷灰石)的形式存在。由于磷灰石的溶解 度随碱度的升高而降低,因此升高污水的pH值, 使处于亚稳态的范围内的磷离子与晶种接触，在 晶种表面产生磷灰石而析出，从而使污水中的磷 浓度下降，达到除磷的目的。影响结晶法除磷的主要因素为污水pH值. 反应器的除碳酸效果及晶种的好坏。动态运行 时，水力负荷是一个重要因素。对于生活污水的 二级处理岀水，利用曝气吹脱CO?提高污水pH值 至8左右，可防止结晶床的CaCO,的结垢，并能使 出水磷浓度达到一级处理出水标准叫对于固定 结晶床，磷去除率随水力负荷的增加而下降，但在 一定范围内仍能保持较高的去除率。当水力负荷 SV在1.5-4m3

14、/(mh)t即使POF甸始浓度高 达126mg/L,还能保持较髙的去除率当SV = 5.2 m3/(m2.h)时固定床去除率仍可达918%叫另外不同的载体对晶种的培养影响较大张 林生等 叩进行的多孔陶粒与石英砂对比试验表 明采用多孔陶粒作载体形成结晶体效果较好，用 该晶种的连续流固定床除可获得令人满意的 效果。当原水含璘浓度在2- 5 mg/L范围内时，空 床线速不大于25m/h,水力停留时间不小于12 min时，脱磷固定床除璘效率较高且稳定，磷去除 率可达90%以上。3吸附除磷技术吸附法除磷是利用某些多孔或大比表面积的 固体物质对水中磷酸根离子的亲和力来实现的污 水除磷工艺。磷通过在吸附剂表

15、面的物理吸附、 离子交换或表面沉淀过程，实现磷从污水中的分 离，并可进一步通过解吸处理回收磷资源。吸附 法除磷工艺简单运行可靠,可以作为生物除磷法 的补充，也可以作为单独的除磷手段。除璘吸附剂一般分为天然吸附剂和合成吸附 剂两类。天然吸附剂有:粉煤灰、钢渣、沸石、凹凸 棒石、海泡石.活性取化铝等；另一类是合成吸附 剂，合成除磷吸附剂扩大了吸附材料的选择范围， 现在已有Al、Mg、Fe、Ca、TkZr和La等多种金属 的氧化物及其盐类作为选择材料受到研究何。邱菲血对凹凸棒石站土吸附剂进行的改性试 验表明用3 md/L NaOH处理2 h后，该吸附剂的 吸附容量从0.42 mg/g猛增至2.10

16、mg/g,与活性 炭相当。海泡石是一种多孔状富镁硅酸盐黏土矿物， 具有平行纤维隧逍孔隙，其孔隙体积占纤维体积 的1/2上。黄瑾辉等121将酸化后的海泡石通过热 处理制得的海泡石复合吸附剂.在pH值16之 间对模拟污水中磷的去除率达到98%,对洗涤污 水中磷的吸附容量大。用1 M NaOH和2 M NaO, 碱液对海泡石复合吸附剂进行解吸后，其吸附容 量仍可达到1 mg/go涕石复合吸附剂是将无机铝盐、镁盐等与沸 石混合,经过一系列物理化学方法处理使沸石表 面形成水合镁。含有水合镁的沸石对磷酸根具有 良好吸附性能，沸石复合吸附剂对磷有良好的吸 附能力，用其处理含磷污水时，去除率可达90% 以上，

17、但对多聚磷酸盐的处理效果欠佳toJo活性氧化铝是一种研究较多并得到实际应用 的除璘吸附剂宁平等力对活性氧化铝处理磷 酸盐进行研究后发现，活性氧化铝对磷的吸附容 量可以达到10mg/g是活性炭的3-9倍。海绵铁是一种新型水处理材料，它是由精矿 粉和氧化铁经过研磨、磁选后再经过高温烧结、冷 却、冲洗、破碎和筛选而得到的多孔状颗粒物质， 其主要成分为铁氧化物。与传统的铁屑滤料相比， 海绵铁具有比表面积大、比表面能高以及较强的 电化学富集、物理吸附以及絮凝沉淀等优点。近几 年来用海绵铁吸附去除富背养化水体中的磷取得 了显著的效果。扫描电儀及X射线光电子能谱分 析结果证明反应过程中形成了 FePO.膜.

18、该吸附 过程可用酸作为再生剂。王萍等k的研究发现， 一定比例的海绵铁与讎砂的混合物对磷的吸附容 量可大于9 mg/go钢渣去除磷的作用为：一是钢渣颗粒对水溶 液中磷的吸附；二是在较高的pH值条件下钢渣 中溶解的金属离子的除磷作用。炼钢炉渣对璘的 吸附试验表明，炉渣的吸附速度快，除磷率、璘吸 附量受pH值变化影响不大，磷初始浓度的变化 对除磷率影响也不大。在生活污水的含磷浓度变 化范围、pH值变化范围内，钢渣的除磷率达到 97%以上人工合成吸附剂在低磷浓度下通常有较高的 吸附容議有着巨穴的优越性。丁文明等3对水 合氧化锦吸附除磽性能进行的研究表明，水合氧 化镯具有优异的除磷吸附容量，其吸附容就大

19、约 为粉末活性氧化铝的十几倍。粉煤灰除璘技术已有较多研究研究表明 粉煤灰中含有较多的活性級化铝和氧化硅等.具 有相当大的吸附作用.粉煤灰对无机磷酸根不是 单纯吸附，其中GO、Fe、AlQ)等可以和磷酸根 生成不溶或难溶性沉淀物。赁&血饮粉煤灰作为 吸附剂对含磷50-120 mg/L模拟污水脱磷的待 性进行了研究，试验结果表明，粉煤灰是一种有效 的吸附剂在含P质赴浓度为50-120mg/Lt粉煤 灰用fit每50 mg为2-2.5幻粒径范崗140-160 目.pH中性的实验条件下，磷的去除率最髙可达 99%以上。陈雪初等a将粉煤灰与钙基活化剂混 合后高温活化产物经酸改性处理获得的活性粉 煤灰除磷

20、制，采用活性粉煤灰与砂滤工艺结合处 理浓度为24-26mg/L的二级出水时，在不同 的运行条件下均可便磷浓度达到排放标准。天然水中常含有泥砂黏土这类赖粒态杂质， 一般由高岭土，蒙脱石和伊利石等矿物组成，其主 要成分是硅和铝的氧化物还有铁化合物等这些 成分都具有一定的吸附能力。因而在给水处理工 程中天然水经过混凝澄清或沉淀处理，最终沉降 下来的泥渣就有了较好的吸附除磷作用，沉降泥 渣的除磷容徴在pH 9.0到4.3范围内可达到0.7 到3.5mg-磷/g-泥渣，因此利用给水处理系统 沉降F来的泥渣对污水进行除磷处理具有较好的 经济性叫4结语污水除磷可有效防止水体富营养化，在众多 污水化学除磷技术

21、中，结晶法因需要增加处理设 备，在资金不宽裕的情况下不易被采用。化学凝 聚沉淀法易于在现有条件下实施，在我国目前状 况下是值得推广和应用的方法之一。吸附法的关 键是吸附剂性能，大多数吸附剂的研制集中在对 天然材料进行表面改性,但材料改性工艺复杂，不 太适合大规模生产和应用因此吸附除磷技术需 要进一步开发类似沉降泥渣这样经济、技术两方 面都满意的吸附材料。参考文献：刘天齐林*信，刘逸农.歼境保护(论M 北京価等教育出 版社.1998.129- 13012】邓履希许红貧玲算犷豹材料对域市生恬污水中磷的去除 (JL 有色金2005,57(2):13(- 138.(31邓职邓春玲杨林等.污水除碑技术(

22、J1 云甯环境科学. 2003.22 (1): 52 5S(4)Lux E.de- Baiana b Yoav Bohan. Recent advance* in removing phoephorui from wtewater and it future use fauliftr (J. Water , 2004,38(19):4 222*4246(51邱堆.张智城市污水化学除确的探讨J1 庆环境科学. 2002,24(2):81*84 (日腺宫功污水除硯脫真技术(M 北京冲国环境科学出 版 lt.l987.3-4.代均.废水化学法脫氨和化学法除的研兗Jj科 技情报开发与经济.2006,1

23、6：154156.(8阮aa,M炳檬徐国想等 侣系净水剂混凝过程的理论分析 与计算1刀化学反应工程与工艺.1997.13(4):413-418.91李京雄孙水裕苑星海.城市生活污水化学除硯试剂的应用 比较J)广东熾元素科学.2006.13(6):19-22.(10邓坏礼刘丸万龙Hf*铮M(PAFC)水除确的研究IJ).环境化学2524(6)：6W695111夏宏生向欣废水除硯技术及进展分折|J)环境科学与管 3.2006,31(1):125* 1281121 Ponert E.Diejberg. Paihck L. Bmonik.Nitrogm md phoophoms rrmovt) by

24、c)pceM wwnp sedunentif J. Water Reeardi,1993,27(22)： 186-193 13 余先旭，孙飙石朱宝平等.锁硝剂(PHOSLOCK)的污水除硯 实资源环境与工程.2005.19(4):33333514 Ahamda M.H.Shaikh and S.C.Dixit.Ronoval of phoophMe from wE by precipttabcn and high grtdient mae& Mpmt)on(j) . WaUr ReirdiJ992.26(26)：M5-a51(15 貧自力胡岳修梯度磁分蔑污水除确技术的研 丸”环境污冬治理技术与

25、设备,2003.4(5):7073(16 耿農.张林生.深海赖等污水吹脱结為法除硯机理及应用(J).污染防治技术.2003 36(4)： 10- 12.【门张林生勒宇平周瑜尊.石灰沉淀结晶法处理高诫度含确 废水【J】给水榕水.2002.23(5):42-44118)张林生叶峰.吴海赖多孔粒结品床除确试验研丸(J 东南大学学报(自飮科学版)t23t33(5):6M-667(101影会瀆安显威.吸附诫奁废水除确中的应用(J1辽宁化 工 2006.35(9)：531 533 201邱罪.凹凸石粘土吸附刊除硯酸盘的研究IJ 矿产煤合 利用.1995.24(5):26 30 (下转第13页)第23卷第3

26、期能源环境保护 13-Mardi.lW.(6) Weeterfwff P. Reduction of Nitrate. Bmmaie. and Chlonte by Zero Valent lron(Fe) (j)Journal of Environ.Eng. ASCE* 2003. 129(1)：167 Robertson W D, Cherry J A.In situ denitrificaticn of septic eyvum nitnie utdng reactive porouB media Umeis: Field tnibljj CroundWster. 1995,33(1):

27、99* 111.18) GiUham R W.OHeannefiin S F. Enhanced degredadon of halogenated aliphatic* by kto- valant ironfj.CroundUatcr32(6):958 - 967.19) Powell R M.Puls ft W.Proton generation by dissolution rf intrinsic otalumanoibcte minends for in contanvnant remediation by zcrv - vdorce - state inmJ)Environ.Se

28、i.Techno). J997 r 31(8): 2 241-2 251.10)Grattini C* d al. FUpid dechlcrinadon rfpolycMorinaled biphenyb on the 曲4 rf a Rd/ Fe bimetallic syttmljJ .Enriig.Sd.TdnQl. 1995.29(11):2 898-2 900 (llltt连柱张兰英王立东等PRB技术对地下水中金划离 子的处理研究J)环境污染与防治.2007,8(29).1121 DAVID W. BkmeCAROL J.Pltcek.SHAWNG. Benner.et d. Tr

29、eatment rf inoq$snic ccnUminanU umng pennwhle iwthe btfhen ) Journal rf Contwninart HydrdoQ20004S: 】23 137(13J张桂华垃圾構滤臧污集堆下水的PRB修复技术研究D (上接第4页)121J 新型除硯制一海泡石复合吸附剂的研制与应用J 工业水处埋199818 (2):17- 18122J张兰泉摆金肖那爱梯石复合除瞬性能研究IJ 兰州铁逍学院学报 1999.18(2) ： 116120.【23宁平邓春玲件红平等括性氧化铝吸附水中的磷酸盐JJ 有色金 W.2002.54( 1):37-38.(24

30、)王悴牛晓君赵保卫.海绑铁吸附除硯机理研究J 中国 给水推水.2003. 19(3):11-13 25】邓廉希许紅黄玲爭.钢潦对废水中硯的去除JJ.金属矿. 2003.323(5):49 -51 261 丁文明黄務彼力平水合氧化御吸附除璘的试验研究J 环境科*,2003,24(5):)10-03.(271貨#T利用粉煤从处理含确废水的研究J 四川环境.2002.21(1):69*71 广州:华南理工大学.2005.(!4j She-Jiwig Liu, Bin Jiang, Cuo-Qumg Huang. Xin-Cig Li. Laboriioiy column study for reme

31、duttioa of MTBE - oontaminaied pwndwBtcr using a biological X - lfjer penneabk btnierfj. Waler Razh 2006.40:3 401 3 ZHANG W X. Trwton of chlorinated methanes by nanoecalc iron paiticlcslj) Joumd of Etmronmmtal Engineering, 1999(M7 (28) iiriu A. Sslmn B. HxMphonis renwr&l by fiy aahj) Environment InU

32、mMicnal. 1998.24(8):91) *918.(29) Gcnzv A. KomumuUcr. A.and Jekdv M.Advanced phoephonu movi) firom membrane fiJtnies by cdsorpbon on aedvaud aJuminiim oxide and panuiated ferric hydnnddcljj .Waler Research. 2004. 38( 16): 3 523-3 530.(30) SJ.王欣泽孔海南等.活性粉煤灰在二级出水中的除 硯试验J 工业水处S.2007.H:4卜43)Hungt S.H.and

33、 QuweU, B.H)o0pha!e remmraJ fmm wbMct usinf epent alum mldgelj .Water Science/Technology. 2002, 45(3-4): 295-300132 Y. Yang, D.TotnlinMn,S.Kesncdytc al.Dewatered alum flhdge： pcOntial adroibent for phosphorus nemoval(jJ .Water Science&Techn* op. 200235( 3): 295 -300.第23卷第3期能源环境保护 #-第23卷第3期能源环境保护 #-(

34、上接第8页)第23卷第3期能源环境保护 14-4.4加强科技先导，加快技术进步，在能源发 展中落实科教主导型战略科技先导一方面包括能源供应和能源利用在 内的能源系统本身需要加快技术进步，通过科技 创新提高能源系统效率；另一方面，在能源系统 以外还要推动产业升级.加快技术革新和产品更 新换代，提高产业技术含最和产品附加值，从而 提高单位能耗的经济产出。参考文献：1)王克詳.循环经济是实現可持续发展战略的必由之ftuj.r 东绘济管理学院学报,2003(6):6-8.12)載彦禮.可持续发展中的能激问BhJ)节能.2002:35 【3邹艳芬晓平.陇施支全故略的实序贵1R科学如 :556114)王庆

35、一 中国能專现状与景续完J 中国煤规.2005(3): 19*21.5J杨红杨泉季日臣论甘扇省水电开发与可持续发(J1.甘 粛科技.2004(5):9-10.污水化学除磷处理技术LO无钛鏈搖作者：龚云峰，孙素敏，钱玉山，GONG Yun-feng SUN Su-min, QIAN Yu-shan作者单位：龚云峰,GONG Yun-feng上海电力学院水处理研究室上海200090)，孙素敏,SUN Su-min(杭州市萧山区环境保护局浙江杭州,311200)，钱玉山,QIAN Yu-shan煤炭科学研究总院杭州环境保护研究所浙江杭州,311201)刊名：能源环境保护英文刊名：ENERGY ENV

36、IRONMENTAL PROTECTION年，卷(期): 被引用次数：2009,23(3)2次参考文献(32条)1. Ahamda M.H.Shaikh;S.G.Dixit Removal of phosphate from waters by precipitation and high gradient magnetic separation 1992(26)2. 余先旭;孙飒石;朱宝平锁磷剂(PHOSLOCK污水除磷实验研究期刊论文-资源环境与工程2005(04)3. 邱维张智城市污水化学除磷的探讨期刊论文-重庆环境科学2002(02)4. Luz E;de-Bashana b;Yoav

37、 Bashan Recent advances in removing phosphorus from wastewater and itsfuture use as fertilizer外文期刊2004(19)5. 邓聪;邓春玲;杨育喜污水除磷技术期刊论文-云南环境科学2003(01)6. 耿震张林生深海锁污水吹脱结晶法除磷机理及应用期刊论文-污染防治技术2003(04)7. 黄自力;胡岳华磁种-高梯度磁分离,污水除磷技术的研究期刊论文-环境工程学报2003(05)8. Y.Yang;D.Tomlinson;S.Kennedy Dewatered alum sludge:a potential adsorbent for phesphorus removal2002(03)9. Huang,S.H;Chiswell,B Phosphnte removal from waster using spent alum suldge2002(3-4)10. 陈雪初;王欣泽;孔海南活性粉煤灰在二级出水中的除磷试验期刊论