色谱模拟蒸馏

1、储分油色谱模拟蒸储方法介绍、馆分油色谱模拟蒸馆分析方法(ASTM D2887 SH/T 0558方法)适用范围本方法适用于测定常压终僻点低于或等于550C、蒸汽压低到能在室温下进样和沸点范围大于55C的石油产品或僻分的僻程分布，如汽油、煤油、柴油、润滑油、蜡油等。此方法为ASTM D2887-01a标准及行业标准SH/T 0558-95方法。方法原理色谱模拟蒸僻方法是用具有一定分离度的非极性色谱柱，在线性程序升温条件下测定已知正构烷轻混合物组分的保留时间。然后在相同的色谱条件下，将试 样按组分沸点次序分离，同时进行切片积分，获得对应的累加面积，以及相应的 保留时间。经过温度一时间的内插校正，就

2、可以得到对应于白分收率的温度，即 僻程。其中，累加面积白分数即收率，因轻类的相对重量校正因子近似于1,故可认为即是试样的质量白分含量% (m/m)。并且，根据质量白分含量，通过相 应的计算可以得到与ASTM D86T法具有可比性的体积白分含量僻程结果。仪器及实验条件(1) 仪器及设备HP 6890 气相色谱仪；HP化学工作站；HP 6890系列自动进样器。(2) 主要试剂C5C40正构烷轻混合标样二硫化碳(CS)分析纯(3) 色谱操作条件色谱柱：长10m内径0.53mm液膜厚0.15 m甲基硅酮弹性石英毛细管柱。推荐的典型色谱操作条件见表1 。表1僻份油模拟蒸僻操作条件项目条件进样方式On-c

3、olumn温度汽化温度追踪炉温检测器温度350 C色谱柱温度初温：50C初时:0min程升速率：9 C /min终温：360 C 终时:1.5min气体流里色谱柱流量（高纯N2）:5 mL/min燃气（高纯 H2） :30 mL/min助燃气（净化Air）:360 mL/min补充气（高纯NO :25 mL/min进样量0.2 0.5（1 L运行时间36 min实验结果（1）基线补偿正式进样之前，在与运行油样相同的操作条件下进行空白作业，以便对基线漂移、噪声和残存作适当扣除。基线补偿见图1。紊统殃存pA 二 4Q0O n 35QQ 3000 2S00 2QQQ 1500 1000 500 T3

4、3mn（a）不合格基线（b） 合格基线 （c） 不合格基线400035003000250015001000500 -Q-04D0Q T3500300025002网15001000图1.基线补偿附注：没有基线补偿功能的仪器在程序中进行补偿。(2)正构烷轻混合样分析在线性程序升温条件下测定已知正构烷轻混合物中各组分的保留时间和色谱峰面积，获得温度一保留时间的校正曲线。正构烷轻混合样分析色谱图见图2,校0 12 4 55678911111234567890正报告见表2H WC1612 rtCIT13 rtC1814 hC2015 riC24G nC2817 i£3218 rtC36 IS

5、rtC4D 20成羽表2.校正报告CALIBRATION REPORTSAMLE:BOTTLE# :2N#RTBP:NAME10.41736 :NC520.87869 :NC631.73798 :NC743.004126 :NC854.500151 :NC966.050174 :NC1077.558196:NC1189.024216 :NC12911.668253 :NC141012.878271:BC151114.044287 :NC161215.130302:NC171316.162317 :NC181418.090344 :NC201521.476391 :NC241624.369431

6、 :NC281726.889466 :NC321829.114496 :NC361931.111522 :NC402032.101545 :NC44(3)样品分析在与测定正构烷轻混合物相同的色谱条件下， 将试样按组分沸点次序分离，同 时进行切片积分，获得对应的累加面积，以及相应的保留时间。图 3为僻分油样品 分析色谱图。FID1 B.(7HSHI2W09F0901.D)图3僻分油模拟蒸僻分析色谱图表3.僻分油模拟蒸僻僻程数据报告ASTM D2887 REPORTSAMPLE: T3BOTTLE: 2INJECTION#: JAN 2,1996 15: 23: 29%(m/m)DEGC%(m/m

7、)DEG3095363554291037860434153876543920394704442540075450304058045635410854624041590471454209548450424FBP513表4.僻分油模拟蒸僻关联数据报告ASTM CORRELATION FOR D-2887D-1160 C0RRELATION%(V/V) 旧P 51020DEGC3793863944033040506070809040841442342743444346195474重复性和再现性表4、表5分别列出了 ASTM D288标准方法和SH/T 0558标准方法测定样品 僻程的重复性与再现性。

8、表4 ASTM D2887标准方法的重复性及再现性,(m/m初熠点0.011X0.066X50.0032(X+100)0.015(X+100)10400.84.340 901.04.3951.25.0终熠点3.211.8表 5 SH/T 0558标准力法的重复性及再现性收率，(m/m)初熠点41552610402640 90269537终熠点716讨论(1)方法的误差来源a) 如果使用此方法测定初僻点低丁 55C的汽油或僻分油，则在 10%攵率点以前的 沸点分布会有较大偏差。因此，对丁这类试样僻程的测定应改变分析条件或使用其 它分析方法。b) 处理沸点较低的试样时，应注意挥发组分的损失对结果带

9、来的影响。有时需要用冰块或干冰将试样冷却保存，在必要的情况下还需在进样前冷却自动进样器用的 小瓶，以防轻僻分损失。c) 如果试样的终僻点大丁 550C,此方法则不适用了。因为，正构烷轻温度与保留 时间的关系，即校正曲线的上端已不成线性，所以外推过大会造成更大的误差。 此 时，需要用其它的色谱模拟蒸僻方法测定这种试样。d) 色谱柱分离度计算按方法要求，合格的色谱模拟蒸僻柱分离度应保持在 310之间。因此，在色 谱柱的使用过程中，应经常检测色谱柱的分离度。色谱柱分离度 (R)的计算公式如 下：R = 2(RT2-RTi)/1.699(WH 1+WH2) 式中：RTi, RT2 -分别为nCi6与n

10、Ci8的保留时间，min；WHi, WH2 - 分别为nCi6与nCi8的半峰宽,min。e) 色谱柱对称性计算由丁不断测试油样，会有极少量重组分在操作条件下难以从色谱柱洗脱出去，从而逐渐累积在色谱柱中。随着这种残余组分的增加，色谱峰变胖、拖尾越发严重，对 僻程数据的不利影响越加严重。 达到一定程度，须更换色谱柱。色谱柱的拖尾情况由 色谱峰的对称度Sy来衡量。正常情况下，对称度Sy应保持在i3之间，其计算式 如下：Sy = W r/(W-Wr)式中：W - nCi7色谱峰的峰底宽度，min；Wr- nCi7色谱峰的峰底后半宽度，min。f) 色谱模拟蒸僻软件必须具有合理的基线修正模型。主要是为

11、了消除前次试样组 分在色谱系统中的残存，为僻程数据的计算提供合理的基础。同时乂不能修正过大, 影响正常僻程数据。更不能因为基线的不合理而造成对具有断带的宽僻分试样只计 算一部分僻分僻程的现象。不正常的基线模型造成错误测定见图46。图4影响终僻点的系统残存色谱示意图图5影响初僻点的系统残存色谱示意图方法特点方法具有用样量少、方法软件还可以得到与自动化程度高、分析快速、结果准确等优点。如配合专用ASTM D8触 ASTM D116G目对应的僧程数据。29原油色谱模拟蒸储方法介绍股给出僻程 数据范围为初僻点538 C o温适用范围本方法适用丁原油的僻程测定。度538 C的僻分被认为是渣油。方法原理首

12、先，在与分析样品相同的色谱条件下分析正构烷轻校正混合物。由丁原油沸点很 宽，而且终沸点很高，一般接近 800 C ,在目前色谱汽化温度下无法完全汽化原油试样， 即在给定的色谱温度程序下无法完全冲洗出它的重组分，所以也无法像轻质帽分油色谱 模拟蒸僻那样，用归一化方法测定出样品总面积。因此，采用内标定量的方式，用内标 法来确定理论总面积。确切地说，需要使用nC14 nC15 nC1& nC17等量混合物作内标，从其响应值和白分含量计算出理论面积。由丁试样组分峰在作业期间占满了谱图全 部空间，已无内标位置，所以必须采用增量内标法。具体作法是分两次进样，一次进加 内标的原油样品，第二次进原油样

13、本身。两次进样均是在相同条件下进行分析，并同时 进行面积切片积分。再由两次分析内标区面积之比，计算出相应的内标区校正面积，从 而推导出样品应有的理论面积。按此理论面积的白分数求出相应的保留时间，最后经相 应丁一定累加面积的保留时间一温度校正，获得白分收率一沸点数据即僻程。方法计算 原理示意图见图1。内标含量(W)计算公式如下：W =1(1)(S I)式中：W 内标含量，(m/m)I 内标量，g;S 一原油样品量，g。(2)B - BIS R =A - AIS式中：R 面积校正因子;A 加内标原油样品总面积；AIS 加内标样品内标区面积；BIS 未加内标样品内标区面积;B 未加内标原油样品总面积

14、。图A.原油+内标样品色谙图图1方法计算原理示意图故理论总面积(T)计算公式如下:T - lAISR - BIS (3)式中：T 理论总面积；R 一面积校正因子；AIS 加内标样品内标区面积；BIS 未加内标样品内标区面积;W 内标含量，%(m/m>大于538 C重油的收率按下式计算：BRES =100 - (100 )T(4)式中：T 理论总面积；B 未加内标原油样品总面积。仪器及实验条件(1)仪器及设备HP 6890 气相色谱仪；HP 化学工作站；HP 6890系列自动进样器(2)主要试剂C5C40正构烷轻混合标样二硫化碳(CS2)分析纯(3)色谱操作条件色谱柱：长10m内径0.53

15、mm液膜厚0.15 m,甲基硅酮弹性石英毛细管柱 推荐的典型色谱操作条件见表1 。表1僻份油模拟蒸僻操作条件项目条件进样方式On-column温度汽化温度追踪炉温检测器温度350 C色谱柱温度初温：50C初时:0min程升速率：9 C /min终温：360 C 终时:1.5min气体流里色谱柱流量(高纯N2)5 mL/min燃气（高纯 H2） :30 mL/min助燃气(净化Air):360 mL/min补充气(高纯NL) :25 mL/min进样量0.2 0.5 L运行时间36 min实验结果(1) 基线补偿正式进样之前，在与运行油样相同的操作条件下进行空白作业，以便对基线漂移、噪声和残存作

16、适当扣除。基线补偿见图1。(2) 正构烷轻混合样分析在线性程序升温条件下测定已知正构烷轻混合物中各组分的保留时间和色谱峰面积，获得温度一保留时间的校正曲线。正构烷轻混合样分析色谱图见图2,校正报告见表2。6780482604 111222.3 344 成MM成成成成成既（a）不合格基线（b） 合格基线 （c）不合格基线图1.基线补偿附注：没有基线补偿功能的仪器在程序中进行补偿。0 12 4 5 -F QO J - _ 一 - - - ncncMMncricrtcncncrtc1234567890I： 17 18 a 冏/LJLjljvjv3 io II 1225000 -玷QQQQ -1500

17、0 -woaa -saoa30000 -30 nunII20i10图2校正样色谱图表2.校正报告CALIBRATION REPORTSAMLE:BOTTLE#:2N#RTBP:NAME10.41736:NC520.87869:NC631.73798:NC743.004126:NC854.500151:NC966.050174:NC1077.558196:NC1189.024216:NC12911.668253:NC141012.878271BC151114.044287 :NC161215.130302 :NC171316.162317 :NC181418.090344 :NC201521.4

18、76391 :NC241624.369431 :NC281726.889466 :NC321829.114496 :NC361931.111522 :NC402032.101545 :NC44样品准备i）如果原油试样不均匀，即有分层现象，必须用>200mL勺试样进行均化处理。将试样放在红外干燥箱里，让其熔化，用玻璃棒搅拌均匀。加热温度不得超过70C,加热时间也不能过长，以防轻组分蒸发损失。ii）如果试样均匀，可直接从此步开始。取干净自动进样器用的2mL样品瓶，以万分之一的天平称量，用不锈钢小扁铲仔细将差0.1g原油样装入样品瓶，擦净瓶外和瓶嘴上的油样，称量，加入约 0.01g的nC4nC

19、7混合内标,称量，记录称量数据。完成所有试样的加标工作。iii） 取另 T 净自动进样器用的2mL样品瓶，装入约0.1g原油样品。iv）然后向上同好的加标与未加内标两种原油样品中加入约1mL CS溶剂（分析纯）。加铝盖压紧密封，然后用力摇动样品瓶，使样品与溶剂均匀混合，备用。样品分析典型样品分析色谱图见图3,分析数据见表3FID1 B.钥口Q05.D)(a ) 加内标样品(b )无内标样品图3.原油模拟蒸僻色谱图表3.原油僻程报告收率,% (m/m)温度，c收率,% (m/m)温度，c旧P10955494512159543101611519020217252433027235307403464

20、538650436重复性及再现性原油模拟蒸僻方法精密度的重复性与再现性见表4表4 ASTM D5307标准方法的重复性及再现性% OffRepeatability, °CReproducibility,0 CBP3710.654.714.8106.911.3206.815.4307,620.4409.32465010,630.36011.825.97017.639.28024.838.88518.838.89020.744.9Residue2.6 Mass %8.1 Mass%讨论(1)本方法与实沸点蒸僻测定结果的比较由丁色谱模拟蒸僻模拟的是实沸点蒸僻。所以为了了解这两种方法测定结果

21、问的差异，我们选用国内外不同来源的油品分别用这两种方法进行测定，得到结果见表48表4本方法与实沸点蒸僻方法测定结果的比较温度c阿曼原油SD惠州原油TP差值辽河原油sD1TP2差值SDTP差值IB P-1006.36.10.27.011.3-4.31.01.4-0.41209.08.80.211.114.8-3.72.02.3-0.314011.711.30.414.717.6-2.93.33.7-0.416014.613.90.719.121.7-2.65.05.00.018017.717.00.723.626.2-2.66.86.50.320020.619.61.027.829.7-1.98

22、.57.70.822023.722.80.932.334.3-2.010.59.21.324026.825.61.236.640.8-4.212.911.31.626030.229.01.241.346.4-5.115.513.61.928033.632.31.346.051.2-5.218.116.02.130037.035.71.350.555.8-5.320.918.32.632040.237.62.655.560.5-5.023.520.43.134043.641.81.859.464.9-5.526.523.72.840053.353.7-0.472.368.04.335.531.7

23、3.844059.661.3-1.781.280.70.542.439.52.946062.663.9-1.385.285.20.047.144.32.850068.069.3-1.390.789.31.455.754.61.11 模拟蒸熠方法；2 实沸点蒸熠方法。表5本方法与实沸点蒸僻方法测定结果的比较温度C大庆原油华北原油吐哈原油SDTP差值SDTP差值SDTP差值IB P-1002.12.13.44.4-1.07.39.5-2.21203.44.1-0.74.85.9-1.110.812.9-2.11405.15.7-0.66.57.5-1.013.916.3-2.41606.86.9-

24、0.18.39.2-0.917.819.3-1.51808.58.6-0.110.211.3-1.121.622.5-0.920010.410.20.212.113.0-0.925.025.4-0.422012.712.10.614.215.6-1.428.628.40.224014.714.10.616.518.0-1.532.732.10.626017.016.70.319.320.1-0.837.535.91.628019.519.00.522.023.2-1.242.539.43.130022.221.70.526.026.5-0.548.544.73.832025.325.00.33

25、0.430.5-0.153.248.94.335028.227.50.735.536.6-1.160.856.93.940038.935.33.645.246.6-1.474.270.33.945046.543.03.557.558.2-0.784.683.11.550056.854.32.566.567.0-0.589.188.70.4表6本方法与实沸点蒸僻方法测定结果的比较温度C吉林原油扬子原油渤海原油SDTP差值SDTP差值SDTP差值IB P-1003.73.50.23.22.70.50.70.40.31306.15.70.45.44.80.61.10.70.41508.08.3-0.

26、36.07.4-1.41.61.00.618010.411.8-1.49.29.6-0.42.21.60.620012.413.2-0.810.711.4-0.73.12.40.723016.416.6-0.215.315.9-0.65.14.60.525018.519.4-0.916.617.3-0.77.16.80.328022.623.3-0.722.223.0-0.810.910.40.530025.926.9-1.023.824.7-0.913.513.10.433030.531.9-1.430.530.8-0.318.217.70.535034.934.80.132.332.7-0

27、.420.621.0-0.440042.741.71.038.640.8-2.229.028.80.245048.253.8-5.645.550.9-5.435.140.2-5.150059.061.1-2.158.159.6-1.547.950.1-2.2表7本方法与实沸点蒸僻方法测定结果的比较温度C印尼阿伦比原油SD瓦利欧原油TP差值印尼依坎帕里原油SDTP差值SDTP差值IB P-1005.87.8-2.07.59.7-2.29.013.0-4.01209.310.9-1.611.712.7-1.014.015.7-1.714012.413.8-1.416.016.5-0.518.719

28、.6-0.916015.816.8-1.021.018.92.123.523.9-0.418019.119.9-0.825.822.33.528.228.4-0.220022.022.3-0.330.025.94.132.332.30.022025.325.00.334.830.54.337.536.70.824028.728.20.539.534.35.242.641.80.826034.133.01.144.539.35.248.048.00.028038.836.42.449.245.43.853.253.8-0.630043.139.43.754.051.42.658.559.6-1.

29、132047.845.02.858.756.62.164.064.7-0.734050.648.32.362.8-68.269.4-1.240060.761.5-0.873.371.71.680.678.22.444070.974.0-3.179.580.1-0.686.887.0-0.246076.480.6-4.282.483.3-0.989.490.3-0.950083.385.1-1.886.788.3-1.692.593.8-1.3表8本方法与实沸点蒸僻方法测定结果的比较温度C维都里-因坦SD九二三原油TP差值胜利-中原混合原油SDTP差值SDTP差值IB P-1001.0-1.01

30、.33.3-2.00.82.9-2.11201.91.90.02.23.4-1.21.73.7-2.01403.12.80.33.24.1-0.92.54.3-1.81604.43.90.54.34.9-0.63.55.2-1.71806.15.20.95.65.9-0.35.36.2-0.92007.56.60.97.07.6-0.66.57.2-0.72209.58.11.48.89.2-0.48.3-24011.610.01.610.610.9-0.310.3-26014.412.81.612.712.9-0.212.513.1-0.628017.315.71.615.215.3-0.1

31、15.015.5-0.530020.718.32.417.917.80.117.618.3-0.732023.821.52.321.321.8-0.520.821.3-0.534026.824.82.024.324.8-0.523.8-40038.837.11.734.432.91.533.532.11.444050.050.4-0.443.345.1-1.841.543.1-1.646056.755.61.149.450.9-1.547.048.6-1.650065.364.01.358.157.20.954.355.4-1.1注：以上数据分别由广州石化炼厂研究院、兰州石化炼厂研究院、燕山石

32、化炼厂研究院及石油化工科学研究院测试后提供。由以上表中数据可以看到，不同的原油其实沸点蒸僻与模拟蒸僻得到的结果差异 不同。对丁含环烷轻较多的原油，两个方法测出的结果差异越大。（2）方法偏差来源分析原油的色谱模拟蒸僻测定步骤较多，因此，产生偏差的环节也多，诸如色谱柱保 留时间的变化、内标含量、稀释比、样品残存等都会影响分析精密度。下面就着重影 响较大的几点进行讨论。a）色谱柱流失问题众所周知，色谱柱固定液的流失是普遍现象。在色谱模拟蒸僻操作中，解决此问 题的方法是通过定期测定正构烷轻标样进行校正。如果测定正构烷轻标样的周期不当， 就会造成所测定的原油样品僻程沸点偏低。经过换算及实验证明，每分析4

33、5个原油样品（810次进样），需测定一次正构烷轻标样。b）重组分残存原油中含有渣油和沥宵胶质，其沸点大于550C。但在原油模拟蒸僻方法中，从色 谱柱里流出的组分多为低于 550 C的僻分。为了减少重组分残存对分析结果带来的影 响，采取在每分析完一次样品后，将色谱柱温度从 350C升高到360C并维持一定时间 的办法来保证重僻分的流出，以改善分析精度。c）内标量与稀释比由于原油模拟蒸僻方法采用的是增量内标法，需要往测定样品中加入内标物，因 此，内标加入量会对分析精度造成影响。内标量既不能过大，也不能过小。内标量过 大，使进入色谱柱中的样品量减小，从而造成基线波动和噪音对僻程测定影响增大， 同时还

34、造成积分误差增大；内标量过小，使内标区面积减小，从而引起操作条件变化 对内标面积测定偏差的增大。通过大量实验证明，加到原油中的内标量以10咐1%为宜。因为方法采用on-column进样方式，为避免毛细管色谱柱超柱负荷，需要对样品 进行稀释。若稀释比太大，则进入系统的样品量会减小，积分偏差增大，影响僻程的 沸点数据；稀释比过小，会超柱负荷影响分离，也会影响僻程的沸点数据。因此，正 确的稀释原则是，将溶剂量控制为是样品量的1020倍即可。重质渣油(230700 C)色谱模拟蒸储方法介绍适用范围本方法适用丁重质渣油的僻程测定，一般给出僻程数据范围为230700Co当初僻点230C时，此低温段的僻程数

35、据有较大误差。方法原理首先，在与分析样品相同的色谱条件下分析正构烷轻校正混合物。由丁在目前色谱 汽化温度下无法将渣油试样完全汽化，即在给定的色谱温度程序下无法完全冲洗出它的重组分，也由丁其初僻点较高，谱图上有内标峰的出峰位置，所以采用内标定量的方式， 用内标法来确定理论总面积。确切地说，需要使用nCi。、nCii、nCi2等量混合物作内标，从其响应值和白分含量计算出理论面积。此类样品只需一次进样即可测得渣油的僻 程数据。具体原理如下：。 因此，不能用通常的归一化方 由丁在所选择的操作条件下，丁 故选用nCi0、nCii、nCi2 作(1)理论面积的计算由丁在目前色谱汽化温度下渣油试样无法全部汽

36、化 法计算色谱峰面积，要采用内标法计算其理论总面积。 样品从色谱柱中流出前，在相应的谱图上有一段空白， 为内标，推算出理论总面积。其计算公式如下：(DA (i W)T =W式中：T 理论总面积；A 内标面积；W 内标在样品中的含量，%(m/m)(2)各收率点相应的谱图面积计算首先求出初僻点(0.5%)、终僻点(99.5%),然后是间隔为i%勺各收率对应的色谱图 理论面积(M)。其公式如下：Mi = PT/i00(2)式中：T 理论总面积；Mi 各收率点对应的色谱图理论面积；Pi 各收率点，即 0.5%,1%,2%,99%,99.5%。实验条件(1)试验仪器HP 6890气相色谱仪；HP化学工作

37、站；HP 6890系列自动进样器主要试剂C10C90正构烷轻混合标样C10C12正构烷轻混合标样二硫化碳(CS2)分析纯(3) 色谱柱采用柱长10m,内径0.53mm, GSD-1不锈钢柱。(4) 色谱操作条件推荐的典型色谱操作条件见表1。表1重质渣油模拟蒸僻操作条件项目条件气体流里载气(高纯N )5 ml/min燃气(高纯H )30 ml/min助燃气(净化Air )360ml/min辅助气(高纯N2 )25 ml/min汽化温度，c追踪炉温检测温度，cFID 440柱温初温，C50初时，min0程升速率，C /min9终温，C430终时，min10进样方式冷柱头无分流进样进样量，L0.2

38、0.5运行时间，min52实验结果(1)基线补偿正式进样之前，在与运行油样相同的操作条件下进行空白作业，以便对 基线漂移、噪声和残存作适当扣除。基线补偿见图1。pA - 400D 日 3500 匚 3000 W 2500 日 2000 1500 £ 1000 - 500日C pA 4 4000 4 3500 亳 3000 - 2500 匚 2000 4 1500 -= 1000 二 500日0-110I-20IpA -iJOOD f3500 13C0D 亳2500 W2000 日150Q 日1000 -=500 £此组分残存30图1两种色谱柱程升基线比较(2)正构烷轻混合样

39、分析在线性程序升温条件下测定已知正构烷轻混合物中各组分的保留时间和色谱峰面积，获得温度一保留时间的校正曲线。正构烷轻混合样分析色谱图见图2,校正报告见表2。图2.正构烷轻校正样色谱图表2. 校正报口CALIBRATION REPORTSAMPLE:ZA-2BOTTLE: # 1INJTIME:MAY , 5 , 199710 : 44 : 47N#RTBP:NAME12.113174:NC1023.084196:NC1134.263216:NC1246.791253:NC1458.019271:NC1569.160287:NC16710.298302:NC17811.364317:NC1891

40、3.420344:NC201015.463368:NC221117.099391:NC241218.767412:NC261320.234431:NC281421.653449:NC301522.988466:NC321624.248481:NC341725.455496:NC361826.578509:NC381927.685522:NC402028.706534:NC422229.703545:NC442330.654556:NC462431.573566:NC482532.452575:NC502633.308584:NC522734.136592:NC542834.933600:NC5

41、62935.705608:NC583036.453615:NC603137.173622:NC623237.872629:NC643338.549635:NC663439.206641:NC683539.844647:NC703640.461653:NC723741.061658:NC743841.643664:NC763942.207670:NC784042.794675:NC804143.477681:NC824244.297686:NC844345.285691:NC864446.442695:NC884547.846700:NC90(3)样品准备i) 如果原油试样不均匀，即有分层现象，

42、必须用 >200mL勺试样进行均化处理。将试样 放在红外干燥箱里，让其熔化，用玻璃棒搅拌均匀。加热温度不得超过 70C,加热时间也 不能过长，以防轻组分蒸发损失。ii) 如果试样均匀，可直接从此步开始。取干净自动进样器用的2mL样品瓶，以万分之一的天平称量，用不锈钢小扁铲仔细将约 0.1g原油样装入样品瓶，擦净瓶外和瓶嘴上的油 样，称量，加入约0.01g的nC4nC7混合内标，称量，记录称量数据。完成所有试样的加 标工作。iii) 取另一干净自动进样器用的2mL样品瓶，装入约0.1g原油样品。iv) 然后向上面配好的加标与未加内标两种原油样品中加入约1mL CS溶剂(分析纯)。加铝盖压紧密封，然后用力摇动样品瓶，使样品与溶剂均匀混合，备用。(4)样品分析典型样品分析色谱图见图3,分析数据见表3图3.重质渣油色谱模拟蒸僻谱图表3.重质渣油模拟蒸僻数据收率，(m/m) 温度，C收率，(m/m)温度，C309556595361104111544220465254823049835516405404557650625重复性渣油模拟蒸僻方法精密度的重复性见表4表4.重质渣油僻程测定精密度,%(m/m)初熠点6.757.7109.92010.83011.64013.35014.66016.87021.68028.89025.7残余渣油5.6 m%注意：用于计算精密度试样的残余渣油