氯碱生产产品化验分析规程x

1、氯碱产品化验分析规程2006-10-6 实施2006-10-6 发布目录1、适用范围2、目的3、化验内容4、分析方法5、交接班内容6、安全注意事项、八前为确保检验人员的正确操作，使用方便，保证分析数 据准确，制定本检验方法。本检验方法根据离子膜烧碱生产要求的中控分析项目 和氯碱生产方法制定，做为 XXXXXXXX 有限公司 化验试运行检验方法在试运行基础上，以后再对该版本 进行修订。本检验方法由化验室负责起草起草人：审核人：批准人：本检验方法自 2006 年 月 日起实施检验内容4.1 精盐水4.1.1 氯化钠含量的检验4.1.2 氢氧化钠和碳酸钠含量的检验4.1.3 钙、镁含量的检验4.1.

2、4 无机氨含量的检验4.1.5 游离氯含量的检验4.1.6 盐水中亚硫酸钠的检验4.1.7盐水中Fe总含量的测定4.1.8 PH测定方法（用PH计测定）4.2 超精盐水4.2.1 悬浮物4.2.2氯化钠含量的检验 （同 4.1.1）4.2.3 硫酸钠含量的检验4.2.4氯酸钠含量的检验4.2.5 碘的测定4.3 单槽淡盐水4.3.1 氯化钠含量的分析4.3.2 氯酸钠含量的分析4.3.3 硫酸钠含量的分析 （同 4.2.3）4.3.4铁含量的测定（ ICP）4 .4单槽碱液4.4.1 氢氧化钠的检验4.4.2 氢氧化钠中氯化钠的检验4.5 氯气4.5.1 氯气纯度的检验4.5.2 氯气内含氢的

3、检验4.5.3 氯气内含氧、含氮的检验4.6 氢气纯度、氢气中含氧、含氮的测定（色谱仪法）4.7 次氯酸钠4.7.1 有效氯含量的检验4.7.2 游离碱含量的检验4.8 盐酸含量的检验4.9 亚硫酸钠的测定方法4.10 氢氧化钠中氯化钠的检验 （分光光度法 ）4.11 纯碱的检验4.12 三氯化铁的检验4.13 硫酸的检验4.14 液碱的检验4.15 盐泥中氯化钠的检验4.16 空气、压力容器内气体中含氢的检验 （同氯气中含氢的 检验）4.17 天平日常维护保养方法4.18 化验室安全注意事项4.19 交接班制度化验、检验方法1适用范围本检验方法适用于离子膜烧碱生产；包括一次盐水、二次盐水、电

4、解、 氯氢处理、盐酸液氯生产、离子膜成品烧碱，以及离子膜烧碱生产 中所需原料的化验分析。2目的及职责2.1目的使生产过程中的各项技术指标得到及时准确地控制，确保生产的正 常运行，从而保证产品质量。2.2化验员职责2.2.1按照规定的取样地点、分析项目、分析方法、检测频率，进行 准确及时的检验。2.2.2及时把检验结果报DCS室及相关岗位。2.2.3完成公司按排的其他化验项目。3. 检验内容检验内容(见表一)表一化验室检验项目一览表取样地点检验项目指标要求取样频率检测方法检验人螯合树脂塔出口二次盐水钙+镁(ppb) <20根据要求做ICP游离氯(ppm)01次/班二班NaCI g/l实测1

5、次/班二班钙+镁(ppb) <201次/班ICPNaCIO3 g/l21次/天二班NaSO4 g/l实测1次/天二班Ba ppb实测1次/天ICPSr ppm实测1次/周二班SiO2 ppm实测1次/天ICPAI ppm实测1次/天ICP4. 检验内容4.1精盐水4.1.1盐水中NaCI含量的测定4.1.1.1 原理在中性溶液中，AgN03与NaCI反应生成AgCI沉淀,用铬酸钾作指 示剂，当NaCI反应完毕后，AgNO3与O4生成淡砖红色的 Ag2CrO4沉淀，反应式如下：AgNO3+NaCI=AgCI J （白）+ NaNOs2AgNO3+ K2Cr O4二 Ag2CrO4 J （砖

6、红色）+ 2KNO34.1.1.2 试齐4.1.121 AgN0 3标准溶液:C(AgNO3)=0.1mol/L4.1.122 K2CQ4指示剂溶液：5%4.1.1.2.3 H2SO4、溶液:C(1/2 H2SO4)= 0.1mol/L4.1.1.2.4 酚酞溶液:0.1%4.1.1.3测定方法准确移取10ml盐水溶液移入250ml容量瓶中，加水稀释至刻度， 摇匀，吸取该稀释液10ml于250ml锥形瓶中，滴加(1-2)滴0.1%酚酞 溶液,若溶液显红色，以0.1mol/L H2SO4中和至微红色 再加K2Cr O4 1ml，加水约50ml，在充分摇动下，用O.1mol/L AgNO 3标准溶

7、液滴 定至溶液呈稳定的淡砖红色，经充分摇动后不消失即为终点。4.1.1.4 计算C V X 58.44NaCl (g/L)=卄10X 10/250CAgNO3标准溶液浓度，mol/L ;VAgNO3标准溶液消耗体积，ml;58.44每摩尔NaCl的克数，g;KNaCl浓度的温度的校正值(见表4);4.1.1.5注意要点4.1.1.5.1 本方法必须控制在中性或微碱性溶液中滴定 (PH=6.5-10.5) 在酸性溶液中，由于铬酸银溶于酸，使测定结果偏高。而在碱性溶 液中，Ag+又生成灰黑色Ag2O沉淀，影响滴定终点的判断。4.1.1.5.2在滴定过程中，生成的AgCl沉淀能吸附Cl-，使铬酸银沉

8、 淀过早出现，造成滴定结果偏低。因此，在滴定时必须剧烈震荡溶 液，使吸附的Cl-重新反应生成AgCl沉淀。4.1.1.5.3盐水的比重和比容随温度而变化，分析结果必须进行温度 校正。不同温度时，氯化钠浓度的温度校正值（K）（见表4）表4氯化钠浓度的温度校正值（K）测定温度C）K （克/升）测定温度（C）K （克/升）10-1.3028+ 1.2211-1.1829+ 1.3612-1.0630+ 1.5013-0.9431+ 1.6614-0.8232+ 1.8215-0.7033+ 1.9816-0.5634+2.1417-0.4235+2.3018-0.2836+2.4819-0.1437

9、+2.66200.0038+2.8421+0.1639+3.0222+0.3240+3.2023+0.4841+3.3624+0.6442+3.5225+0.8043+3.6826+0.9444+3.8427+ 1.0845+4.004.1.2氢氧化钠和碳酸钠检验4.121分析原理样品溶液中先加入酚酞指示剂，用盐酸标准溶液滴定至溶液变为粉 红色为终点，反应如下：Na2CO3+HCI = NaHCO3+2NaCINaOH+HCI= NaCI+ H 2O再用甲基橙为指示剂，用盐酸标准溶液滴定至溶液由橙黄色变为橙红色为终点，反应如下：NaHCO3+ HCI = NaCI+ H 2O+CO2 f4.1

10、.2.2仪器及试剂a) 一般实验仪器；b) 盐酸标准溶液：C(HCI)=0.1mol/L ;c) 酚酞指示剂：10g/I乙醇溶液；d) 甲基橙：1 g/I;4.1.2.3操作方法用移液管移取10ml样品于250ml的锥形瓶中，加入2-3滴酚酞指示 剂，用盐酸标准溶液滴定至溶液呈粉色为终点。记下所消耗的盐酸 的体积V1，再加入2滴甲基橙指示剂，继续用盐酸标准溶液滴定至 溶液由橙黄色变为橙红色为终点，记下所消耗的盐酸标液的体积V2。4.124计算C (V1 V2)X 40.00NaOH (g/L) = =1怡 x C ( Vl V2)10C 2V2X 53.00Na2CO3 (g/L) =4.24

11、x C V210式中：C盐酸标准溶液摩尔浓度moI/L ;V1 以酚酞为指示剂滴定时，消耗盐酸标准溶液之用量，ml;V2 以甲基橙为指示剂时，所消耗盐酸标准溶液的体积，ml;40.00 每摩尔氢氧化钠的克数，g;106.0 每摩尔碳酸钠的克数 ,g；4.1.2.5允许差两次平行测定差值不大于O.lg/l，取其平均值作为测定结果报出。4.1.3钙、镁含量的测定4.1.3.1 分析原理钙离子分析：在 PH= 1 2的碱性条件下，以钙试剂为指示剂，用 EDTA 标准溶液滴定样品，钙试剂先与钙离子形成稳定性较差的红 色络合物，当用 EDTA 滴定时， EDTA 即夺取其络合物中的钙离子， 游离出钙试剂

12、阴离子，滴定至等当点时，溶液由紫红色变兰即为终 点；镁离子分析：用缓冲溶液调节试液 PH值约等于10,以铬黑T 为指示剂，用 EDTA 标准溶液滴定，测的钙、镁离子总量，再从总 量中减去钙离子含量即为镁离子含量。4.1.3.2仪器和试剂a) 一般实验室仪器b) 盐酸溶液： 0 .5mol/L ；c) 盐酸羟胺溶液： 10g/l ；d) 三乙醇胺溶液： 30%；e) 氢氧化钠溶液： 2mol/L ；f) 氨氯化铵缓冲溶液： PH=10；g) 钙指示剂： 1:100；h) 铬黑 T 指示剂： 5g/l；i) EDTA 标准溶液： C(EDTA )=0.02mol/L4.1.3.3操作方法4.1.3

13、.3.1钙离子分析：用移液管移取50ml样品于250ml锥形瓶中，先用盐酸调节 PH 值为 2 左右，酸化试样，再按顺序加入 5ml 盐酸羟胺溶液， 5ml 三 乙醇胺溶液，摇匀，用氢氧化钠调节溶液 PH=12，再加入钙指示剂 0.1 克，振荡摇匀(为使终点好判断可加入 5ml 95%的乙醇溶 液)， 用 EDTA 标准溶液滴定至溶液由红色变为亮蓝色，即为终点，记下 所消耗的 EDTA 的体积 V1。4.1.3.3.2镁离子分析用移液管移取50ml样品于250ml锥形瓶中，先用盐酸调节 PH 值为 2 左右，酸化试样，再按顺序加入 5ml 盐酸羟胺溶液， 5ml 三 乙醇胺溶液，摇匀，加入10

14、ml缓冲溶液，再加2-5滴的铬黑T指 示剂(为使终点好判断可加入 5ml 95%的乙醇溶液)，用 EDTA 标 准溶液滴定至溶液由红色变为亮蓝色，即为终点，记下所消耗的 EDTA 的体积 V2。4.1.3.4 计算C V1x 40.08Ca2+ (mg/L) = x 10350C(V2V1)x 24.31Mg2+( mg/L )= x 10350CEDTA 标准溶液摩尔浓度， mol/L；Vi以钙指示剂为指示剂时，所消耗EDTA标准溶液的体积，ml；V2以铬黑 T 为指示剂时，所消耗 EDTA 标准溶液的体积，ml；40.08 每摩尔钙的克数 ,g；24.31 每摩尔镁的克数 ,g；4.1.3

15、.5注意事项本方法为络合滴定，滴定速度不易过快，近终点时，须每加一 滴都充分摇匀。4.1.3.6允许差两次平行测定差值不大于钙离子： 0.9mol/L ，镁离子： 0.5mol/L ， 取其平均值作为测定结果报出。4.1.4 无机铵含量4.1.4.1分析原理样品中无机铵在碱性条件下，以氨的形态被蒸出，用硼酸溶液吸收 后，用纳氏试剂比色定量，反应如下：NH4+0H 二NHsf +H2O3NH3+H3BO3=(NH4)3BO3 2K2(HgI4)+3KOH+NH 4OH=O(Hg)2NH2I+7KI+3H 2O4.1.4.2仪器和试剂a) 721 分光光度计；b) 50ml 具磨口塞的标准比色管；

16、c) 蒸馏装置；d) 氢氧化钠溶液： 300g/l；e) 硼酸溶液： 20g/l;f) 纳氏试剂；g) 铵标准溶液： 0.1mg/ml;h) 无氨蒸馏水中。4.143操作步骤4.143.1标准曲线的绘制吸取铵标准溶液 0.0,0.2,0.4,0.6,0.8,1.0ml于6个50ml比色管中, 加水稀释至刻度，再分别加入1ml30%的氢氧化钠溶液和1ml纳氏试 剂，摇匀，静置10分钟。在波长420nm处，用2cm的比色皿测定 溶液的吸光度，以溶液的铵含量为横坐标，吸光度为纵坐标绘制标 准曲线。4.1.4.3.2 蒸馏吸取精盐水50ml放入蒸馏瓶中，加无铵蒸馏水100ml，将蒸馏 装置安装好，承接

17、冷凝液的50ml比色管内预先加入5ml硼酸溶液， 接液管的下端插入比色管的硼酸溶液中，向蒸馏瓶中加入2ml氢氧化钠溶液，摇匀。调节电炉加热蒸馏，蒸馏至馏出液近45ml时，放低比色管，使接液管口脱离比色管的液面，继续蒸馏，以馏出液冲 洗接液管内壁，同时以少量水冲洗接液管外壁，停止加热。4.1.4.3.3 测定取出比色管，加水至刻度，加入 1ml氢氧化钠溶液和1ml纳氏 试剂，摇匀，静置10分钟。在波长420nm处，用2cm的比色皿测 定溶液的吸光度。按标准曲线查的样品的铵含量。同时用空白试验：空白用50ml无铵蒸馏水代替样品进行蒸馏，测定过程同上。4.1.4.4 计算m 一 m2NH4+(mg/

18、l)= X 1000式中:50游离氯（以Cl计，mg/l）=x 1000m i测定样品时的铵含量：mgm2测定空白时的铵含量：mg4.1.4.5注意分析时，新的蒸馏瓶需要预先用无铵蒸馏水空蒸一遍，分析时最 好先作空白，再作样品。4.1.4.6允许差两次平时测定差值不大于0.2mg/l，取其平均值作为测定结果报 出。4.1.5游离氯含量的检验4.1.5.1 分析原理在酸性介质中，次氯酸根与碘化钾反应析出碘，以淀粉为指示 剂，用硫代硫酸钠标准溶液滴定到蓝色消失，即为终点。反应如下： 2H+OCl-+2I-=I2+Cl-+H2OI2+2S2O32-=S4O62-+2I-4.1.5.2仪器和试剂a)

19、一般实验室仪器 :b) 淀粉指示剂： 10g/l ；c) 碘化钾溶液： 100g/l ；d) 乙酸溶液： 10g/l ；e) 硫代硫酸钠标准溶液： C(Na2S2O3)=0.02mol/L4.1.5.3分析方法量取 100ml 试样置于 250ml 碘量瓶中，加入碘化钾溶液 10ml ,乙 酸溶液10ml，加盖后水封，在暗处放置 5min，加几滴淀粉指示剂， 用硫代硫酸钠标准溶液滴定至蓝兰消失为终点。4.1.5.4计算C V X 35.45100式中：C硫代硫酸钠标准溶液摩尔浓度，mol/L ;V滴定所消耗硫代硫酸钠标准溶液的体积，ml ；35.45每摩尔氯的克数，g。4.1.5.5允许差两次

20、平时测定差值不大于0.2mg/l，取其平均值作为测定结果报 出。4.1.6盐水中亚硫酸钠4.161分析原理在弱酸性环境中，用碘将亚硫酸钠氧化成硫酸盐，以淀粉为指示剂，用硫代硫酸钠标液滴定过量的碘。反应：Na2SO3+ 12+H2O= Na2S2O4+ 2HIl2+2S2O32-=S4O62-+24.1.6.2仪器和试剂a）一般实验室仪器；b）淀粉指示剂：10g/l；c）乙酸溶液：10%;d）碘标准溶液：C（ 1/2 12）=0.01mol/L ；f）硫代硫酸钠标准溶液：C （Na2S2O3）=0.02mol/L。4.1.6.3分析方法用量筒取100ml试样于碘量瓶中，加入 5ml，准确加入5m

21、l碘标液, 用0.02mol/L的硫代硫酸钠标液滴定至浅黄色，加入 1ml淀粉指示 齐|，继续滴定至无色为终点。4.164计算X 103CX( V0 V1)x 126.04亚硫酸钠（mg/l）=2X 100式中：C硫代硫酸钠标准溶液摩尔浓度，mol/L ;V0滴定空白所消耗标准溶液的体积，ml ；V1滴定样品所消耗标准溶液的体积，ml ；126.04每摩尔亚硫酸钠的克数，g。4.1.6.5允许差两次平时测定差值不大于0.1ug/l。4.2超精盐水4.2.1悬浮物4.2.1.1试剂和仪器a）无水乙醇（分析纯）；b）过滤器及滤膜支撑网；c）抽滤瓶：2500ml;d）真空泵：真空度0.6X 105P

22、a;e）滤膜：聚四氟乙烯膜，直径 4.7cm,孔率0.3um。4.2.1.2测定步骤4.2.1.2.1 烘膜把滤膜放入干净的称量瓶中，放入烘箱中于105C烘干2小时,放入干燥中冷却备用。4.2.1.2.2 浸膜取一张已经干燥的滤膜（用无齿镊子）称重（准确称量至0.0002g）,记为mi，将滤膜浸入无水乙醇中，十分钟后取出，讯速 放入滤斗上。4.2.1.2.3过滤固定好过滤装置，倒入 1000ml 试样抽滤，抽滤时真空度控制在0.6X 105Pa.4.2.1.2.4洗涤抽滤后，取1000ml蒸馏水，分10次洗过滤器及量筒，最后用 少量蒸馏水冲洗滤膜四周，将滤膜上的氯化钠全部洗净，继续抽滤 直至滤

23、膜上没有水为止。4.2.1.2.5烘膜将滤膜放入烘箱，在105C烘干2小时，放入干燥器冷却，称重记为m2称重至0.0002g）。4.2.1.2.6空白在干燥器中取一张新滤膜，按上述步骤过滤1000ml蒸馏水,做空白试验，滤膜质量分别记为 m空1, m空2。4.2.1.3计算（m2- m"-（ m 空 2- m 空 1）式中：X （mg/l） = x 100m1试样过滤时，滤膜在过滤前的质量，g；m2试样过滤时，滤膜在过滤后的质量，g；m 空1空白试验时，滤膜在过滤前的质量，g；m 空2空白试验时，滤膜在过滤后的质量，g；VV 过滤试样的体积， L4.2.1.4注意事项：a）称量时，为

24、减小误差，最好采用直接称量。b）过滤洗涤时，一定要减少外界杂质的干扰。C）若测定结果偏高，要对滤膜的氯化钠含量进行测定。4.2.1.5允许差两次平行测定之差不大于 0.1mg/l 。4.2.2氯化钠的测定同 4.1.1 的检验。4.2.3硫酸钠的测定4.2.3.1分析原理在试样中加入过量的氯化钡一氧化镁混合溶液，使硫酸根沉淀，过量的钡盐在镁盐的存在下，以铬黑 T为指示剂，用EDTA标 准溶液滴定。4.2.3.2试剂和仪器a）盐酸：1+3溶液；b）0.1mol/L 氯化钡一氧化镁混合溶液；c）乙醇：95%;d）三乙醇胺：30% （贮于褐色瓶中）；c）铬黑T: 0.5%的乙醇溶液（一周内见效）；f

25、）氯化铵一氢氧化铵缓冲溶液：PH=10;g）EDTA 标准溶液：0.05mol/L。h）般实验室仪器。4.2.3.3测定步骤吸取5ml试样于三角瓶中，加入50ml蒸馏水，加盐酸12滴 酸化，再准确加入10 ml氯化钡一氧化镁混合溶液，在电炉上微沸3min,冷却后加入5 ml三乙醇胺，10 ml缓冲溶液，35滴铬黑T 指示剂，10 ml乙醇溶液混匀后，用0.05mol/L的EDTA标准溶液滴 定至纯蓝色为终点,同时做空白试验。4.2.3.4计算（V-V'）X CX 142X（g/l）=5式中：V'滴定试样用去EDTA标准溶液体积，ml;V滴定空白用去EDTA标准溶液体积，ml;C

26、 EDTA标准溶液浓度，mol/L ;142每摩尔硫酸钠的克数，g。4.2.3.5允许差两次平行测定之差大于 0.1 g/l。4.2.3.6说明4.2.3.6.1 测定步骤中加氯化钡一氧化镁混合溶液的量,根据试样中硫酸根的量而定,使分析试液中钡和镁离子量分别超过硫酸根量的 60 160%（摩尔比）,测定结果准确。42362为消除氯化钡的干扰，提高终点的识别，50 ml滴定液中氯 化钠含量必须小于 1.5 g。4.2.3.6.3重金属离子对测定有干扰,可加入掩蔽剂三乙醇胺,盐酸 羟胺,抗坏血酸等。42364为了使硫酸钡沉淀完全，滴定终点明显，可加入10 ml乙醇或加热到40C。4.2.4氯酸钠的

27、测定4.2.4.1 分析原理在试样溶液中加入硫酸亚铁，使氯酸钠还原，过量的亚铁离子用 高锰酸钾滴定。反应式：6FeSO4+NaClO3+3H2SO4=3Fe2(SO4)3+NaCl+3H2O 10FeSO4+2KMnO 4+8H2SO4=5Fe2(SO4)3+2MnSO4+K2SO4+8H2O 4.2.4.2试剂和仪器a) 硫酸亚铁标准溶液：0.1 mol/L ;b) 硫酸：1: 2 ;c) 硫酸锰混合溶液；d) 试亚铁灵指示剂；c)高锰酸钾标准溶液：C( 1/5 KMnO4) =0.1 mol/L ;f) 一般实验室仪器。4.2.4.3测定步骤吸取 试样25ml于250ml锥形瓶中，准确加入

28、硫酸亚铁标准 溶液10ml，硫酸溶液10ml，再加入80ml蒸馏水，在隔绝空气的条 件下加热，微沸10分钟，取下迅速冷却至室温，加10ml硫酸锰混 合溶液， 12 滴试亚铁灵，用高锰酸钾标准溶液滴定至绿色为终点。空白试验：取100ml蒸馏水于250ml锥形瓶中，准确加入 硫酸亚铁标准溶液10ml，硫酸溶液10ml，在隔绝空气的条件下加热， 微沸10分钟。取下迅速冷却至室温，加10ml硫酸锰混合溶液，12 滴试亚铁灵，用高锰酸钾标准溶液滴定至绿色为终点。4.2.4.4计算C<( V 'V) X 106.5X ( g/l )=2<5 6式中：V'滴定试样用去高锰酸钾标准

29、溶液体积，ml;V滴定空白用去高锰酸钾标准溶液体积，ml;c高锰酸钾标液浓度；106.5每摩尔氯酸钠的克数， g。4.2.4.5允许差两次平等测定之差不大于 0.1 g/l。4.2.5碘的测定4.2.5.1分析原理用饱和溴水氧化碘为10-3，用甲酸钠分解过量的溴，调PH为2.05 士 0.1加入KI,使碘离子还原为I2,用淀粉指示剂显色，在570nm用 5cm 吸收池测定吸光度 .4.2.5.2试剂和仪器4.2.5.2.1 试剂分析操作中的高纯水和优级纯试剂a) 醋酸一醋酸钠缓冲溶液：PH=4.6;b) 饱和溴水；c) 甲酸钠溶液：1%;d) H2SO 溶液：0.1M ;e) KI 溶液： 3

30、% ;f) 淀粉指示液；g) NaCI溶液：300 g/L;h) Na2S2O3 溶液：1 mol/L。4.2.5.2 仪器723型分光光度计、50mm的吸收池一般实验室仪器。4.2.5.3 测定步骤42531取25 ml试样放入50 ml烧杯中，加入2 ml醋酸一醋酸钠缓 冲溶液到上述烧杯中，然后加入 0.3ml的饱和溴水，摇匀、静置2 分钟；加入 2ml 甲酸钠溶液，静置 10分钟。42532用H2SO4溶液调节PH至2.05士 0.1 (如果必要可能会用到1 mol/L 的 NaOH 溶液)；4.2.5.3.3把上述溶液转移到50ml容量瓶中，加高纯水至约 45ml。加 入 1ml KI

31、 溶液并且摇匀； 1 分钟后，加入 2ml 的淀粉溶液，然后 用高纯水稀释至50ml，摇匀，溶液逐渐呈现出褐色、紫色、蓝色。4.2.5.3.4加入淀粉溶液后在25分钟内用以下方法测量吸光度；取 以上有色溶液至两个吸收池中，在其中一个吸收池中加入 1 滴 Na2S2O3溶液，使溶液变为无色，此溶液作为参比液。在570nm波长处用5cm的吸收池测量吸光度，从预先准备的校正曲线确定 试样的碘含量。4.2.5.4校正曲线的准备4.2.5.4.1分别取25 ml NaCl溶液到6个50 ml的烧杯中，分别加入0.0 ml、1.0 ml、2.0 ml、3.0 ml、4.0 ml、5.0 ml 的碘标准溶液

32、( 5ug/ml)。4.2.5.4.2 按 3.2.5.3规定的步骤准备校正曲线。4.2.5.5 计算mX (ppm) = x 100025< p式中：ug；m 由校正曲线查得试样中碘的含量,p超精盐水的密度，g/m34.2.5.6允许差两次平衡测定结果之差不大于 0.02 ppm。4.3离子膜单槽淡盐水4.3.1氯化钠含量的测定4.3.1.1原理：在中性溶液中，以铬酸钾为指示剂，用硝酸银标准溶液滴定其中 的氯根，但由于阳极液中含有游离氯和次氯酸钠，需用双氧水破坏， 反应式如下：2Cl2+4H2O2=4HCl+2H 2O+3O2NaClO+ H2O2=NaCl+H2O+3O2NaCI+

33、AgN03= AgCI J (白)+ NaNO?2AgNO3+ K2Cr O4= Ag 2CQ4 J (砖红色)+2 K NO 34.3.1.2 试剂和溶液4.3.1.2.1 硝酸银标准溶液： C(AgNO3)=0.1moI/L4.3.1.2.2 氢氧化钠溶液： C(NaOH)=0.05moI/L4.3.1.2.3 双氧水溶液： 3%4.3.1.2.4 铬酸钾溶液： 5%4.3.1.2.5 甲基橙溶液： 0.1%4.3.1.2.6 淀粉碘化钾试纸4.3.1.3测定步骤吸取试样 10mI 于 250mI 溶量瓶中，加水稀释至刻度，摇匀。吸取 制备液 10mI 于 250mI 三角烧瓶中，滴加 3

34、%双氧水溶液至淀粉碘化 钾试纸蓝色消失，加水约50ml，加热煮沸3min，冷至室温后，以 0.1%甲基橙为指示剂，用 0.05moI/L 氢氧化钠溶液中和溶液至中性， 再加5%铬酸钾指示剂1ml，用O.1mol/L硝酸银标准溶液淡砖红色即 为终点。431.4计算C V X 58.44NaCI （g/L）=10 X 10/250CAgNOs标准溶液浓度，moI/L ;VAgNOa标准溶液消耗体积，ml;58.44每摩尔NaCI的克数，g;4.3.2氯化钠含量4.3.2.1分析原理同4.241超精盐水中氯酸钠的分析4.322试剂和仪器a）硫酸亚铁标准溶液：0.1 moI/L ;b）硫酸：1: 2;

35、c）硫酸锰混合溶液；d）试亚铁灵指示剂；c）高锰酸钾标准溶液：C（1/5KMn。4）=0.1 mol/l;f）双氧水：3%;g）碳酸氢钠：分析纯；h）般实验室仪器。4.3.2.3操作步骤样品的预处理：由于淡盐水中含大量的游离氯，影响分析结果，所以应先除去游离氯。取样25ml置于250ml的锥形瓶中，加入80ml 蒸馏水， 1.0克碳酸氢钠， 5ml 双氧水。在电炉 上微沸 5分钟， 冷却。以下操作同 4.2.4.3，计算同 4.2.4.4。4.3.3硫酸钠含量同 3.2.3 超精盐税种硫酸钠含量的测定4.3.4 铁含量用 ICP 分析仪测定4.4电解液4.4.1氢氧化钠的检验4.4.1.1分析

36、原理 试样中加入氯化钡，将碳酸钠转化为碳酸钡沉淀，然后用酚酞 为指示剂，用盐酸滴定至溶液变为无色为终点。4.4.1.2仪器和试剂a）般实验室仪器；b）氯化钡溶液：100 g/I;c）盐酸标准溶液：C（HCI）=0.1 mol/l ;d）酚酞指示剂：10 g/ I;4.4.1.3分析方法用干燥洁净的小烧杯，称取冷却至室温的试样 1 g左右，（称准 至0.0002 g）置于25 ml三角瓶中（三角瓶中加入 100 ml蒸馏水） 加 23滴酚酞指示剂，用盐酸滴至溶液恰好淡粉色（ 30秒内不变 色）。4.4.1.4计算Cx V X 40.0X 100NaOH(%)=mX 1000式中：C盐酸标准溶液浓

37、度，mol/l;V用盐酸标准溶液体积，ml;m试样质量：g;40.0每摩尔氢氧化钠的克数，go4.4.2氯化钠方法检验 GB/T11200.1894.5氯气4.5.1 氯气纯度的检验4.5.1.1 分析原理取氯气样品100 ml，用硫代硫酸钠溶液吸收氯气，测量残余气 体的体积，计算样品中氯气的体积百分比。反应式：NazSzQ +Cb+H2O=Na2SO4+2HCI+S J4.5.1.2试剂和仪器a）氯气计量管：100 mlb）水准瓶:500 mlc）硫代硫酸钠溶液:100 g/ ld）氢氧化钠溶液:200 g/ l.4.5.1.3操作方法 将氯气计量管充满硫代硫酸钠溶液，连接好取样口，打开阀门

38、，旋转考克，同时放低水准瓶取氯气 100 ml,然后关闭阀门，旋转考 克，抬高水准瓶把氯气排入尾气吸收瓶中，如此重复 3 次。再快速 准确取样100 ml,（水准瓶液面和氯气计量管的液面在同一高度） 关闭好取样阀门和考克。抬高水准瓶放低氯气计量管，让氯气和硫 代硫酸钠溶液充分反应 ，让水准瓶液面和计量管液面在同一高度， 读数，记下残余气体体积。4.5.1.4计算V-V0氯气( %) =X 100V式中：Vo残余气体体积， mlV取样体积，ml4.5.1.5允许差两次平行测定的结果之差值不大于 0.5%，取其平均值为测定结 果。4.5.2氯含氢的检验 4.5.2.1分析原理用吸收液吸收样品中的氯

39、气，剩余体积用爆炸法测定其氯含氢 氢气和氧气在适当比例下，遇电火花爆炸，化和生成水，生成的水 冷凝成液态，不占气体体积，因此氢的体积是爆炸减少体积是2/3。反应式： 2H2+O2=2H2O4.5.2.2仪器和试剂a）氢气爆炸球一套：250 mlb）水准瓶:500 mlc）刻度管：50 mld）标准氢：H2> 98%4.5.2.3操作步骤同4.5.1.3步骤，取样100 ml,吸收完氯气的剩余气体排入爆炸球 内，同时加标准氢12管，加20 ml空气一同赶入爆炸球内，让刻 度管液面和爆炸球液面水平，读好刻度，混合气体爆炸前刻度管内 水的体积计为Vi，打火爆炸，爆炸完后，让刻度管和爆炸球的液面

40、 水平，等液面不再变化，记下混合气体爆炸后刻度管内水的体积 V2 空白试验：加 1-2管标准氢（同上述所加标准氢相同），加入 20 ml 空气，一同赶入爆炸球内，看好刻度，混合气体爆炸前刻度管内 水的体积计为V3,打火爆炸，爆炸完后再看刻度，记为 V4。4.5.2.4计算（Vi- V2） - （V3- V4） X 2/3氯内含氢（%） = X 100VVi混合气体爆炸前刻度管内水的体积，ml;V2混合气体爆炸后刻度管内水的体积，ml;V3 测定空白时，混合气体爆炸前刻度管内水的体积，ml;V4 测定空白时，混合气体爆炸后刻度管内水的体积，ml;V 气体试样的体积，ml;4.5.2.5允许差两次

41、平行测定差值不大于0.2%，取其平均值作为测定结果报出。4.5.3气体中氧、氮含量测定方法(色谱仪法)4.5.3.1范围 本方法适用气体中氧气和氮气含量的测定。4.5.3.2方法概要本方法用 13X 分子筛对气体进行分离，分出氧、氮组分，用热导 池监测器进行检测，外标法测定量。4.5.3.3仪器和材料4.5.3.3.1仪器4.5.3.3.1.1带热导池监测器的色谱仪；4.5.3.3.1.2色谱数据处理工作站。4.5.3.3.2材料4.5.3.3.2.1色谱柱：不锈钢柱，长 2 米，内径 4毫米；4.5.3.3.2.2固定相： 13X 分子筛， 40-60目；4.53323氢气：纯度99.9%。

42、4.5.3.4准备工作4.5.3.4.1将市售 13X 分子筛用分样筛分出一定量的 40-60目筛分。放 在坩埚中，在500C左右的高温炉中烘2小时以上，取出放在干燥 器中冷却至室温备用。4.5.3.4.2在不断振打和真空泵抽吸的情况下，将上述 13X 分子筛装 入色谱柱，并装入仪器。4.5.3.5试验步骤4.5.3.5.1操作条件4.5.3.5.1.1载气：氢气；4.5.3.5.1.2柱前压： 0.1Mpa 左右，载气流速： 20-30ml/min； 4.5.3.5.1.3柱温、热导池温度均为室温；4.5.3.5.1.4 热导池桥温：60C。4.5.3.5.2操作步骤 按色谱仪操作规程开启色

43、谱仪，待仪器稳定后，用注射器抽取相同体积的样品气和标样，进色谱进行分析，分别量取待测组分 的峰高。4.5.3.6计算h样面积02% (V/V ) = X20.8X 100|标面积h样面积N2%（ V/V ）=X78 X100式中：h 样面积 测得样品中氧的峰高；h 标面积 测得标样中氧的峰高；h样面积 测得样品中氮的峰高；h 标面积 测得标样中氮的峰高。4.5.3.7报告样品和标样均进样 3次以上，取相对偏差不大于 3%的 3 次平 行样的峰高的平均值按 6计算作为结果报出。 4.6氢气纯度、氢气中含氧、含氢的测定检验方法同 4.5.3（色谱仪法）。4.7次氯酸钠4.7.1有效氯含量的测定4.

44、7.1.1方法原理在酸性介质中，次氯酸根与碘化钾反应析出碘，以淀粉为指示剂， 用硫代硫酸钠标准溶液滴定，至溶液的蓝色消失为终点 。反应式：2H+Ocl-+2I-=I2+Cl-+H2OI2+2S2O32-=S4O62-+2I-4.7.1.2仪器和试剂一般实验室仪器；b）乙酸溶液：10%;c）碘化钾溶液：100 g/ l;d）硫代硫酸钠标准溶液：C（Na2S2O3）=0.1mol/l;c）淀粉指示剂：10 g/ l4.7.1.3操作步骤称取样品1克左右（准确称量至0.0001克），置于装有100ml蒸 馏水的碘量瓶中，加5 ml乙酸溶液，10 ml碘化钾溶液，盖紧瓶塞 后摇匀，加水封，在暗处放置

45、5 分钟后，用硫代硫酸钠标准溶液滴 定至浅黄色，加 1 ml 淀粉指示剂，继续用硫代硫酸钠标准溶液滴定 至蓝色消失。4.7.1.4计算C< V X 35.45有效氯（以Cl计，%） = X 100mX 1000式中：C 硫代硫酸钠标准溶液的摩尔浓度， mol/l ；V 滴定所消耗硫代硫酸钠的标液体积， ml； m样品的质量，g;35.45每摩尔氯的克数， g； 4.7.1.5允许差两次平行测定差值不大于 0.2%4.7.2游离碱含量的测定4.7.2.1分析原理先用双氧水除去 次氯酸根。在不含次氯酸根的介质中，以酚酞为 指示剂，用盐酸标准溶液滴定至微粉红色即为终点。反应式： Ocl-+ H

46、2O2= Cl-+ O2+H2O OH- + H+= H2O 4.7.2.2仪器和试剂a）般实验室仪器；b）过氧化氢：3%;c）酚酞指示液：10 g/ l;d）盐酸标准溶液：C（ HCI） =0.1 mol/l。4.7.2.3操作步骤称取试样约 2 克（标准称量至 0.0002克），置于内装 50 ml 蒸 馏水的 250 ml 锥形瓶中，滴加过氧化氢至溶液不冒气泡为止，加 13 滴酚酞，用盐酸标液滴定至微粉红色为终点。4.7.2.4计算CC V X 40.00游离碱的百分含量 X (%) = X 100mX 1000式中：C 盐酸标准溶液的摩尔浓度， mol/l;V滴定所消耗盐酸标准溶液的体

47、积，ml;m样品的质量，g;40.00每摩尔氢氧化钠的克数，g；4.7.2.5允许差两次平行测定差值不大于 0.2%。4.8盐酸检验4.8.1 分析原理 用溴甲酚绿为指示剂，用氢氧化钠标液进行酸碱滴定。4.8.2仪器和试剂a）般实验室仪器；b）溴甲酚绿指示剂：1 g/ l;c）氢氧化钠标准溶液： C （NaOH） =1.0mol/l。4.8.3操作步骤用已加入15 ml蒸馏水100 ml的小碘量瓶称取试样约3ml，用少 量水冲洗碘量瓶盖后加入溴甲酚绿指示剂 23滴，用氢氧化钠标液 滴定至试样由黄色变为蓝色为终点。4.8.4计算C< V X 36.46盐酸含量（以HCI计，%） = X 1

48、00m< 1000式中：C 氢氧化钠标液浓度， mol/l ；V滴定用氢氧化钠标液的体积，ml;m称取盐酸试样的质量，g;36.46每摩尔盐酸的克数， g； 4.9亚硫酸钠的测定方法4.9.1 分析原理同 4.1.7.14.9.2仪器和试剂a）般实验室仪器；b）I2标液：0.1 mol/l;c）盐酸：1: 1 ;d）1.0%的淀粉指示剂4.9.3操作步骤称取样品35克（准确至0.0001克），移入250 ml的容量瓶中， 用蒸馏水稀释至刻度，充分摇匀，用 25 ml 的移液管准确吸取稀释 液25.0 ml,移入250 ml的碘量瓶中，加入1:1的盐酸1 ml，准确加 入碘标准溶液10 m

49、l，用0.1 mol/l的Na2SzO3标准溶液滴定至浅黄色, 加入1.0%的淀粉指示剂1 ml，继续滴定至无色，同时进行空白试验。4.9.4计算CX （V 空-V 试样）X 126.04X 100%Na2SO3%=2X GX 25/250X 1000式中：C 硫代硫酸钠标准溶液的摩尔浓度， mol/l；V 空滴定空白消耗硫代硫酸钠溶液标准溶液的体积， ml ；V 试样 滴定试样用去硫代硫酸钠标准溶液的体积， ml；G称取亚硫酸钠试样的重量，g;126.04每摩尔亚硫酸钠的克数， g。4.9.5允许差两次平行测定差值不大于 0.2%，取平均值作为测定结果报出。4.10用分光度法测氢氧化钠中氯化

50、钠含量4.10.1仪器和试剂a）吸收分光光度计、波长：460nm、吸收池：10mm正方形池b）硫氰酸汞： 0.5 g/ l；c ）FeNH4（SO4）2（HI）溶液；d）乙醇一一酚酞溶液；c）硝酸（1 + 1）；f）氧化钠原始标准溶液；g）氧化钠标准溶液；h）双氧水溶液.4.1 0.2操作步骤4.10.2.1称取 5毫升样品溶液到 50号毫升容量瓶中。（注释：取样 体积必须保证样品中氯化钠含量不超过 0.6毫升。）加入几滴乙 醇酚酞溶液，并用硝酸中和。冷却到室温后，加入 5 毫升硫 氰酸汞和10毫升FeNH4（SOj2溶液，用蒸馏水稀释到50毫升，充 分摇匀。4.10.2.2按照以上步骤在另一

51、个 50 毫升容量瓶中准备空白试验溶液。4.10.2.3放置样品超过 15分钟（最高不超过 60分钟），用空白试验 溶液作参考在460 nm波长处用10mm吸收池测量吸光度，从事先 准备的校准曲线确定样品中的氯化钠含量。4.10.3校准曲线的准备 依次吸取适量的标准溶液，也就是使氯化钠含量达到 0.0、 0.1、0.2、 0.3、 0.4、 0.5、 0.6毫克，分别置于 50毫升容量瓶中。按上 述操作步骤做氯化钠含量和吸光度的校准曲线。4.10.4样品中若含S2-时的测定步骤（如含S2-，假设低于100mg/l）4.1041分光光度分析中用硫氰酸汞分析 Cl，如果S2存在，会出现 相似的颜色

52、，因此，如果 Cl-和S2-共存，可以通过双氧水把 S2-氧 化成为SO2-去除S2-而消除干扰。4.10.4.2取5毫升样品到 10毫升烧杯中，加 25毫升的蒸馏水（确定 样品的加入量不至于样品氯化钠的含量不超过 0.6毫克）。加 1 毫 克双氧水，在加热器上缓慢加热 15 分钟；冷却到室温后，加几滴 乙醇一一酚酞溶液，并用硝酸中和。加 10毫升FeNH4（SO4）2 （III） 溶液和 5毫升的硫氰酸汞。转移到一个 50毫升的容量瓶中，用蒸 馏水稀释到 50毫升。取 30毫升的蒸馏水到 100毫升烧杯中，按 上述操作准备空白试验溶液。4.10.4.3放置样品超过 1 5分钟（最多不超过 6

53、0分钟），用空白试验 溶液佐参比在460 nm波长处用10mm吸收池测量吸光度，从事先 准备的校准曲线确定样品中的氯化钠含量。4.11纯碱4.11.1 分析原理 用溴甲酚绿甲基红混合液为指示剂，用盐酸标液溶液滴定总碱 量。反应式如下：2HCI+Na2CO3 2NaCI+H2O+CO2 f 4.11.2仪器和试剂a）般实验室仪器；b）溴甲酚绿一甲基红指示剂；c ）1.0 mol/l的盐酸标液4.11.3分析方法用锥形瓶称样品 10克左右，加 10滴溴甲酚绿甲基红指示液， 用盐酸标准溶液滴定至溶液由绿色变为暗红色，煮沸 2分钟，冷却 后继续滴定至暗红色为终止。4.11.6计算CX V X 106x（%）= X 1002 X mX 1000式中：C 盐酸标液浓度， mol/l；V消耗盐酸标液的