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文档简介
1、I题目:电解与库仑分析法1127 用2.00A的电流,电解CuSO”的酸性溶液,计算沉积 400mg铜,需要多少秒 ?Ar(Cu) = 63.54 22.4 59.0 304(4) 6071129 在CuSO4溶液中,用钳电极以 0.100A的电流通电10min,在阴极上沉积的铜的质量是多少毫克A-(Cu) = 63.5410(1) 60.0(2) 46.7(3) 39.8(4) 19.81130用 96484 C 电量, 可使Fe2(SO4)3 溶液中沉积出铁的质量是多少克?Ar (Fe) = 55.85, A (S) = 32.06, Ar (O)= 16.00(1) 55.85(2) 2
2、9.93(3) 18.62(4) 133.31131由库仑法生成的Br2来滴定Tl+, Tl+ Br2 -> Tl + 2Br-到达终点时测彳#电流为10.00mA,时间为102.0s,溶液中生成的轮的质量是多少克? Ar (Tl) = 204.4(1) 7.203 X 104(2) 1.080 X 10-3(3) 2.160 X 10-3_(4) 1.8081144 用两片钳片作电极,电解含有H2SO4的CuSO4溶液,在阳极上发生的反应是 ()(1) OH-失去电子(2) Cu2+得到电子(3) SO42-失去电子(4) H+ 得到电子1149库仑滴定中加入大量无关电解质的作用是()
3、(1)降低迁移速度(2)增大迁移电流(3)增大电流效率(4)保证电流效率100%1155微库仑滴定分析时,加入大量去极剂是为了()(1)增加溶液导电性(2)抑制副反应,提高电流效率(3)控制反应速度(4)促进电极反应1165在恒电流库仑滴定中采用大于45V的高压直流电源是为了()(1)克服过电彳i(2)保证100%的电流效率(3)保持电流恒定(4)保持工作电极电位恒定1166用银电极电解1mol/L Br -、1mol/L CNS -、0.001mol/L Cl -,0.001mol/L IO 3-和 0.001 mol/LCrO 42-的混合溶液,E (AgBr/Ag) = +0.071V
4、, E (AgCNS/Ag) = +0.09V , E(AgCl/Ag) =+0.222V ,E (AgIO3/Ag) = +0.361V , E (Ag 2CrO4/Ag) = +0.446V,在银电极上最先析出的为()(1) AgBr AgCNS AgCl (4) AgIO 31167在控制电位电解过程中,为了保持工作电极电位恒定,必须保持()(1)不断改变外加电压(2)外加电压不变(3)辅助电极电位不变(4)电解电流恒定1205在库仑分析中,为了提高测定的选择性,一般都是采用()(1)大的工作电极(2)大的电流 (3)控制电位(4)控制时间1548库仑分析的理论基础是()(1)电解方程式
5、 (2)法拉第定律 (3)能斯特方程式(4)菲克定律1549以银电极为阴极电解NiSO4溶液,阴极产物是()(1)H2(2)0 2(3)H2O (4)Ni1550控制电位库仑分析的先决条件是()(1)100 %电流效率(2)100 %滴定效率(3)控制电极电位(4)控制电流密度1551用Pt电极在含有盐酸腓(NH 2-NH 2 -HCl)的氯化物溶液中电解C u2+,阴极反应是(1)2Cl- Cl2 T + 2e -(2)Pt+ 4Cl- PtCl 42-+ 2e -(3)Pt+6Cl-PtCle2-4e -(4) N 2H 5+> N2 T +5H+4 e -1607 用Pt电极在含有
6、盐酸期:(NH2-NH 2 , HCl)的氯化物溶液中电解Cu2+,阳极反应是()(1) 2Cl- -> Cl2 T + 2e-(2) Pt + 4Cl - -> PtCl“2- + 2e-(3) Pt + 6Cl - -> PtCle2- + 4e-(4) N 2H 5+ -> N2 T + 5H+ +4e-1608控制电位库仑分析的先决条件是 .1609库仑分析的理论基础是 .1610以银电极为阴极,电解NiSO4溶液,阴极产物是 .1914用永停终点指示库仑滴定的终点时,在两支大小相同的钳电极上施加()(1) 50200mV 交流电压(2) >200mV 直
7、流电压(3) 50200mV 直流电压(4) >200mV 交流电压1915控制电位电解分析法常用的工作电极(1)碳电极 (2)饱和甘汞电极(3) Pt网电极和汞阴极(4) Pt丝电极和滴汞电极1916电解时,由于超电位存在,要使阴离子在阳极上析出,其阳极电位要比可逆电极电位()(1)更负 (2)两者相等(3无规律 (4)更正1917电解时,由于超电位存在,要使阳离子在阴极上析出,其阴极电位要比可逆电极电位()(1)更正 (2)更负 (3)两者相等(4)无规律1918在控制电位电解法中,被测物电解沉积的分数与()(1)电极面积 A,试液体积 V,搅拌速度v,被测物质扩散系数D和电解时间t
8、有关(2) A, V, D, t有关,还有被测物初始浓度C0有关(3)与A,V,D , t有关,而与C0无关(4)与 A,V,D , t 及 C0 无关1919微库仑分析过程中,输入的电解电流()(1)恒定的 (2)随时间呈线性变化 (3)呈指数衰减 (4)呈由小到大再减小的变化规律1932库仑分析与一般滴定分析相比()(1)需要标准物进行滴定剂的校准(2)很难使用不稳定的滴定剂(3)测量精度相近(4)不需要制备标准溶液,不稳定试剂可以就地产生1933微库仑分析与库仑滴定相比,前者主要特点是()(1)也是利用电生滴定剂来滴定被测物质(2)也是利用电生滴定剂来滴定被测物质,而且在恒流情况下工作(
9、3)也是利用电生滴定剂来滴定被测物质,不同之处是电流不是恒定的( 4)也是利用电生滴定剂来滴定被测物质,具有一对工作电极和一对指示电极1934 实际分解电压,包括()( 1 )反电动势( 2)超电压( 3)反电动势加超电压( 4)反电动势、超电压和IR 降1935 电解分析的理论基础是()( 1 )电解方程式(2)法拉第电解定律(3)Fick 扩散定律(4)( 1 ) 、(2)、 (3)都是其基础1936确定电极为阳极,阴极的依据是()(1 )电极电位的高低(2 )电极反应的性质(3)电极材料的性质(4)电极极化的程度1937确定电极为正负极的依据是()(1 )电极电位的高低(2 )电极反应的
10、性质(3)电极材料的性质(4)电极极化的程度1938 库仑滴定不宜用于()( 1 )常量分析( 2)半微量分析( 3)微量分析( 4)痕量分析1939 库仑滴定法的“原始基准”是 ()( 1 )标准溶液( 2)基准物质( 3)电量( 4)法拉第常数1940 高沸点有机溶剂中微量水分的测定,最适采用的方法是()( 1 ) (直接)电位法( 2)电位滴定法( 3)电导分析法( 4)库仑分析法1941某有机物加热分解产生极不稳定的CI2, Br2等物质,最宜采用测定其量的方法是()( 1) (直接)电位法( 2 )电位滴定法( 3)微库仑分析( 4)电导分析法2034 法拉第电解定律是库仑分析法的理
11、论基础。它表明物质在电极上析出的质量与通过电解池的电量之间的关系。其数学表达式为2042 随着电解的进行,阴极电位将不断变 ,阳极电位将不断变 ,要使电流保持恒定值,必须 外加电压。2065 库仑分析的先决条件是 。电解H2SO4 或 NaOH 溶液时,电解产物在阴极上为 ,在阳极上为 。2077 在控制电位电解分析过程中,电流随时间 。2084 在以铂为阴极电解镉时,铂表面新生的镉可使氢在该电极上的 改变。2258 能够引起电解质电解的最低外加电压称为 电压 .2851 库 仑 分 析 法 可 以 分 为 法 和 法 两 种 。 库 仑 分 析 的 先 决 条 件 是 , 它 的 理 论 依
12、 据 为2852 用库仑滴定法测定某试液中H +的浓度, 在 Pt 阴极上产生OH ,其反应为,Pt 阳极上的反应为, 它干扰测定, 需将两电极 。2853 用于库仑滴定指示终点的方法有, ,。 其中 , 方法的灵敏度最高。2854 控制阴极电位电解的电流-时间曲线按 衰减 , 电解完成时电流。2855 电解某物质的外加电压通常包括, 和 。2856 库仑分析的先决条件是, 若阳极或阴极有干扰物质产生时, 可采用 或 方法。2857 控制电位电解时, 电解电流与电解时间的关系为, 其中 , 各符号的含义为 。2858 用库仑滴定法可以测定化学需氧量COD.COD 是指 。测定时加入过量的K 2
13、Cr2O7 , 再以 Pt 阴极电解产生 来进行“滴定”的。2871 电极的极化现象发生在有通过电极时, 根据产生的原因不同, 它可以分为和 。2872 在 永 停 法 指 示 终 点 的 库 仑 分 析 中 , 电 极 面 积 较 大 的 一 对 称 为 , 其 作 用 是 。 两 根 大 小 相 同 的 铂 丝 电 极 称 为, 加上小电压后, 它们的区别是 。2873 在恒电流电解分析时, 为了防止干扰, 需加入去极剂, 以 在恒电流库仑分析中, 需加入辅助电解质, 除具有相同的目的外, 它2874 分解电压是指 的外加 电压。 理论 上它是 电池的 , 实际上还需加上 和。 2875
14、电解所需的外加电压是用来克服电池的, 该电池的和电解质溶液的。2876 库仑分析中为保证电流效率达到100%, 克服溶剂的电解是其中之一, 在水溶液中, 工作电极为阴极时, 应避免 , 为阳极时, 则应防止2877 氢 氧 气 体 库 仑 计 , 使 用 时 应 与 控 制 电 位 的 电 解 池 装 置 联 , 通 过 测 量 水 被 电 解 后 产 生 的 的 体 积 , 可 求 得 电 解 过 程 中2878 微库仑分析法与库仑滴定法相似, 也是利用滴定剂来滴定被测物质, 不同之处是微库仑分析输入电流, 而是随 自动调节,这种分析过程的特点又使它被称为 库仑分析。2879 电解分析的理论
15、基础表现为, 外加电压的量由 方程来决定, 产生的量由 定律来计算, 电解时间的长短与离子扩散有关, 它由 定律来描述。2880 在库仑分析中, 为了达到电流的效率为100%, 在恒电位方法中采用 在恒电流方法中采用 。2881 库仑滴定类似容量滴定, 它的滴定剂是 的 , 它不需要用标定 , 只要求测准 的量。2882 在极谱分析中, 若溶液中有微量重金属离子存在, 引起残余电流较大, 此时可采用底液 除去杂质。这种方法称为, 是电重量分析法用于 的一个例子。2883 电重量分析法可采用控制电位法和恒电流法, 它们为消除干扰而应用的方法是不同的, 前者为 , 后者为 。2884 在 控 制
16、电 位 电 解 过 程 中 , 电 流与 时 间 的 关 系 式 为 , 表 达 式 中 , 常 数 与 体积 , 速 率 , 面 积 , 扩散系数有关。2885 电解分析法测定的是物质的, 它与一般重量法不同, 沉淀剂是, 常常使金属离子在阴极上, 或在阳极上, 通过称量来测定其含量。2886 库仑分析也是电解, 但它与普通电解不同, 测量的是电解过程中消耗的 因此 , 它要求 为先决条件。2887 极化是电化学中常见的现象, 在电解分析中需极化 , 为此采用 和 等措施。2888 恒电流电解的优点是, 缺点是 , 为此常加入 来改善。2889 电解分析中表示电压与电流的关系式是, 它被称为
17、。2890 恒 电 流 库 仑 分 析 , 滴 定 剂 由 , 与 被 测 物 质 发 生 反 应 , 终 点 由 来 确 定 , 故 它 又 称 为2891需要消耗外电源的电能才能产生电流而促使化学反应进行的装置 。凡发生还原反应的电极称为 极,按照习惯的写法,电池符号的左边发生 反应,电池的电动势等于 。3001溶于甲醇中的四氯化碳可以在-1.0V (vs SCE)的电位下在汞电极上还原成氯仿:2CC14 + 2H + + 2e-+ 2Hg(l) = 2CHC1 3+ HgCl 2(s)在-1.80V,氯仿可进一步还原成甲烷:2CH1 3+ 6H+ 6e- + 6Hg(l) = 2CH 4
18、+ 3Hg2Cl2(s)今有一试样0.750 g,含CCl 4、CHCl3及惰性有机物。溶于甲醇后,在-1.0V下电解,直到电流降到接近于零。库仑计指出消耗的电量为11.63C。然后在-1.80V继续电解还原至电解完全日t又消耗电量44.24 C。试计算试样中 CCl 4和CHC%的质量分数。(Mr(CCl 4)=153.80 ; Mr(CHCl 3) = 107.40)3002用控制电位库仑分析法测定CCl 4和CHCl3的含量。在-1.0V (vs.SCE)电位下,在汞阴极上,在甲醇溶液中和四氯化碳还原成氯仿:2CCN + 2H+ 2e-+ 2Hg(l)=2CHCl 3 + Hg2Cl2(
19、s)在-1.80V ,氯仿可还原成甲烷:2CHCl 3 + 6H + + 6e- + 6Hg(l) = 2CH” + 3Hg 2© 2(s)将0.750g含CCl”、CHCl 3及惰性杂质的试样溶解在甲醇中,在 -1.0V下电解,直至电流趋近与零,从库仑计上测得的电量数为11.63C。然后在 -1.80V继续电解,完成电解需要白电量为 44.24C ,试计算试样中CCl 4和CHCl 3的质量分数。3006欲测水中钙的含量,于一预先加有过量Hg(NH3) Y2+和少量铭黑T (作指示剂)的50mL氨性试样中,用汞阴极经0.018 A的恒电流电解3.5 min到达终点(以Pt片为阳极)
20、。(1)写出工作电极和辅助电极上发生的电极反应(2)计算每毫升水样中含CaCO3多少毫克(3)辅助电极要不要隔离?为什么?3007含锌试样1.000g溶解后转化成氨性溶液并在汞阴极上电解。电解完毕时在串联的氢-氧库仑计上量得氢和氧混合气体31.3 mL (已校正水蒸气压),测定时的温度是21 "C,压力是103060.2Pa 。问试样中含锌的质量分数?已知A,(Zn) = 65.38。3008以铜电极为阴极,钳电极为阳极,在pH = 4的缓冲液中电解 0.010 mol/L的ZnSO“溶液。如果在给定的电流密度下电解,此日t H2在铜电极上的超电位是0.75V ,O2在钳电极上的超电
21、位为0.50V , iR降为0.50V , p(O2)= 101325Pa ,试计算:(1)电解Zn2+需要的外加电压为多少?(2)在电解过程中是否要改变外加电压?为什么?(3)当 H2析出时 Zn在溶液中的浓度为多少?E (Zn2+/Zn) = -0.763V , E (O2/H2O) = 1.229V3013有一含Zn2+、Cd2+各0.30mol/L的溶液,欲电解分离其中之Cd2+ (浓度降到310-6 mol/L)问:(1)阴极电位应控制在什么范围?(vs SCE)(2)在所控制的电位下电解,得到如下一组电流一时间数据:i/A3.20.840.20t/min0.503.035.75试求
22、 Cd2+ 浓度降到 10-6 mol/L 时,需电解多长时间?已知 E (Zn2+/Zn) = -0.763V , E (Cd2+/Cd) = -0.403V , E sce = 0.242V .3019 在100mL溶液中,以电解法测定Br-浓度时,当电解结束后Ag阳极增加1.598g,问:(1)溟离子在原始溶液中的摩尔浓度是多少?(2)如果AgBr的溶度积 Ksp = 4 X 10-13,那么在电解开始时Ag电极的电位是多少?已知:E (Ag +/Ag) = 0.7995V , Ar(Ag) = 107.9 , A r(Br) = 79.93024 在-0.96V(vs SCE)时,硝基
23、苯在汞阴极上发生如下反应:C6H5NO2 + 4H + 4e- = C6H5NHOH + H 2O把210mg含有硝基苯的有机试样溶解在100mL甲醇中,电解30min后反应完成。从电子库仑计上测得电量为26.7C,计算试样中硝基苯的质量分数为多少?3026在给定的电解条件下,在阴极淀积了 0.500g银,同时在阳极放出02。试计算溶液中加入的H+量(以毫摩尔表示)。Ar(Ag) =107.93028电解分析过程中,卤素离子将在银阳极上发生如下反应而沉积出来:Ag + X- = AgX + e-,能否通过电解将浓度为0.05mol/L的Br-和Cl-分开(以10-6 mol/L作为定量除尽其中
24、一种离子的判断根据)?如能分离,应控制阳极电位在什么范围(vs SCE)?(已知:Ksp(AgCl) = 1.8 X 10'1°,Ksp(AgBr) = 5.0 X 10-13 , E (Ag +/Ag) = 0.779V)3032 在室温为18C, 101325Pa条件下,以控制电位库仑法测定一含铜试液中的铜,用汞阳极作工作电极,待电解结束后,串接在线路中的氢氧库仑计中产生了14.5mL混合气体,问该试液中含有多少铜(以毫克表示)?Ar(Cu)= 63.553053用库仑滴定法测定某有机一元酸的摩尔质量,溶解 0.0231g纯净试样于乙醇与水的混合溶剂中,以电解产生的OH-
25、进行滴定,用酚麟作指示剂,通过 0.0427A的恒定电流,经6min42s到达终点,试计算此有机酸的摩尔质量。3054用控制电位库仑法测定溟离子,在100mL酸性试液中进行电解,Br-在钳阳极上氧化为B2。当电解电流降低至最低值时,测得所消耗的电量为105.5 C,试计算试液中Br-的浓度。3055用镀铜的钳网电极彳阴极,电解 0.01mol/L Zn 溶液,试计算金属锌析出的最低pH值。E (Zn2+/Zn) = -0.763V ,(七)(在铜上)=-0.4V3056 试计算电解 pH = 1.0的硫酸溶液时的氧的析出电位。E (O2/OH-) = +0.41V ,(02) = +0.40V
26、3062电解硫酸镁溶液,析出 0.118g镇需要电量多少库仑?Ar(Ni) = 593129 在100mL含亚珅酸盐的碳酸氢钠缓冲溶液中,用电解碘化物产生的碘进行库仑滴定,通过电解池的恒定电流为1.50mA,经4min 27s到达滴定终点。计算试液中亚确酸盐的浓度并写出滴定反应式。3321若使下列溶液的 Hg2+浓度P至1.00 x 10-6mo/ L,阴极电位(vs SCE)应为多少?(1) Hg 2+的水溶液Hg2+ 2e-HgE = 0.854 V(2) SCN -平均浓度为 0.100 mol/L的溶液Hg2+ + 2SCN- -Hg(SCN) 2K(稳)=1.8 X 1073322用
27、控制电位电解法分离0.005 mol/L Cu2+和0.50 mol / L Ag + ,计算当阴极电位达到Cu2+开始还原时Ag +的浓度为多少?3323 从含有0.005mol/LCu 2+和0.05mol/LAg +溶液中分离 Ag+,若除去99.9%的银需要多少时间 ?假定:=2.0 x 10-3cm, D=3X 10-5cm2/s, V=200mL, A=150cm 23325一种溶液含有0.20mol/LCu 2+和0.10mol/LH +于两个钳电极组成的电解池中进行电解(1)假定氢超电位忽略不计,问当氢开始在阴极析出时,Cu2+浓度是多少?(2)假定氢超电位为 0.50V,当氢
28、开始在阴极析出时,Cu2+浓度是多少?3326 用0.20A电流通过电解池,电解硝酸铜酸性溶液,通电时间为12min,在阴极上析出 0.035g铜,阳极上产生8.30mL氧(在标准状态下),求阴极上析出铜和阳极上放出 氧的电流效率?3328将9.14mg纯苦味酸试小¥溶解在0.1mol/L盐酸中,用控制电位库仑法(-0.65V , vs SCE)测定,通过电量为65.7 C ,计算此还原反应中电子得失数n,并写出电池半反应.(苦味酸摩尔质量=229g/mol)3389若使下列溶液的Hg 2+降至1.00X 10-6mol/L,阴极电位(vs SCE)应为多少?(a) Hg2+的水溶液
29、.Hg2+2e-=Hg E=0.854V(b) SCN-平衡浓度为 0.100mol/L 的溶液Hg2+2SCN-=Hg(SCN) 2 K «=1.81073390一种溶液含有0.20mol/LCu 2+和0.10mol/LH +于两个钳电极组成的电解池中进行电解(1)假定氢超电位忽略不计,问当氢开始在阴极析出时,Cu2+浓度是多少?(2)假定氢超电位为 0.50V,当氢开始在阴极析出时,Cu2+浓度是多少?3391用控制电位电解法分离0.005mol/LCu2+和0.50mol/LAg+,计算当阴极电位达到Cu2+开始还原时Ag+的浓度为多少?3392从含有0.005mol/LCu
30、 2+和0.05mol/LAg +溶液中分离 Ag + ,若除去99.9%的银需要多少时间 ?假定:=2.0 x 10-3cm, D=3X 10-5cm2/s, V=200mL, A=150cm23393 将9.14mg纯苦味酸试小¥溶解在0.1mol/L盐酸中,用控制电位库仑法(-0.65V , vs SCE)测定,通过电量为65.7 C ,计算此还原反应中电子数n,并写出电池半反应.(苦味酸摩尔质量=229g/mol) 中间有几题我、误作 28913581用库仑滴定法测定防蚁制品中珅的含量。称取试样6.39g ,溶解后用期 As(V)还原为As(皿)。在弱碱介质中由电解产生的2来
31、滴定As(小):2 一 三 2+2eHAsO 32-+ 2+2HCO3 一 三 HAsO 42-+2 +2CO2+H 2O电流强度为95.4mA ,经过14min2s达到终点,计算试样中As2O3的质量分数。M r(As 2O3)=197.83583用库仑滴定法测定水中钙的含量。在50.0mL氨性试液中加入过量的HgNH 3丫2一,使其电解产生的 丫厂来滴定Ca2+,若电流强度为 0.018A ,则需要3.50min到达终点,计算每毫升水中CaCO3的毫克数为多少?写出其电极反应方程。3584若用电解法从组成为1.0X10- 2mol/LAg +,2.0mol/LCu 2+的溶液中使Ag .完
32、全析出而与 Cu2+完全分离,钳阴极的电位应控制在什么数值?(vs SCE,不考虑超电位。已知E Ag+. Ag = 0.799V , E Cu2+. Cu =0.337V )3585用控制电位库仑分析法测定20.0mL含Ag +试液,若使用的电极面积为15.0cm2,扩散层厚度为2.00x10-3cm, Ag +在该溶液中的扩散系数为4.20X10- 5cm2/s。试问电解完成 99.9%所需时间为多少?3585用控制电位库仑分析法测定20.0mL含Ag卡试液,若使用的电极面积为15.0cm2,扩散层厚度为2.00 x10-3cm, Ag卡在该溶液中的扩散系数为4.20 x10-5cm2/s
33、o试问电解完成99.9 %所需时间为多少?3587 库仑滴定法常用来测定油样中的溟价(100克油样与溟反应所消耗的溟的克数),现称取1.00g的食用油,溶解在氯仿中,使其体积为100mL,准确移取1.00mL于含有CuBr2电解液的库仑池中,通入强度为50.00mA的电流30.0s,数分钟后反应完全。过量 Br2用电生的Cu ( I)测定,使用强度为 50.00mA的电流。经12.0 s到达终点。试计算该油的溟价为多少?(溟的相对原子质量为79.90)3588化学需氧量(COD)是指在一定条件下,1L水中可被氧化的物质,氧化时所需氧气的质量。现取水样100mL,在10.2mol/L硫酸介质中,
34、以 K2Cr2O7为氧化剂,回流消化15min通过Pt阴极电极产生亚铁离子与剩下的K2Cr2O7作用,电流50.00mA , 20.0s后达到终点。Fe2+标定电解池中的 K2Cr2O7时用了 1.00min求水样的COD量。3589 为测定防蚁制品中珅的含量,称取试样3.00g,溶解后用期殍 As ( V)还原为 As(H)。在弱碱介质中由电解产生的I2来滴定As (1),电流强度为 50.00mA ,经过15min6s达到终点,计算试样中As2O3的质量分数。(As2O3的相对分子质量为 197.8)3590沉积在10.0cm2试片表面的铭用酸溶解后,用过硫酸镂氧化至+6价态:2s2O82
35、-+2Cr3+7H2O ± Cr2O72-+14H + +6SO42-煮沸,除去过量的过硫酸盐,冷却,然后用50mL 0.10mol/L Cu 2 +发生的Cu ( I)进行库仑滴定,计算当滴定用32.5mA电流,通过7min33s到达终点时,每平方厘米试片上所沉积的铭的质量(Cr的相对原子质量为 52.00)。3591将某轻煌气流20.00L流过库仑池,其中氧消耗白电量为 3.31mC ,试计算试样中 O2的含量(以 mg/L表示)。4082欲获得理想的产物,电解过程中应注意哪些问题?4083要保证库仑分析法电流效率达100%,应注意哪些问题?4092快速库仑滴定微量碳的方法是将碳
36、燃烧成CO2,用Ba(ClO4)2水溶液吸收,发生下面的化学反应:Ba(ClO4)2+ CO2, BaCOsJ + 2HClO 4,继而用库仑滴定法滴生成的H+。就此回答:(1)在哪个电极上产生滴定剂?电极反应是什么?滴定的化学反应是什么?(2)拟用电位法指示终点,可用的指示电极、参比电极各是什么?(3)绘出本法库仑滴定部分的装置原理图。4097应用库仑分析法进行定量分析的关键问题是什么?4114试说明用库仑法测定As(皿)时,双钳指示电极指示电解终点的原理。4363用库仑滴定法测定 K2Cr2O7纯度试回答:(1)用什么支持电解质 ?电极反应是什么?(2)滴定的化学反应是什么 ?(3)采用什
37、么措施使电流效率达100%?(4)用电位法指示终点,使用的指示电极和参比电极是什么?(5)将6.10mg K2Cr2O7溶于酸性溶液中,通入10.0mA的恒电流20min才达到终点,计算K2Cr2O7纯度4411将6.10mg K 2Cr2O7溶于酸性溶液中,通入10.0毫安的恒电流 20分钟才达到终点,计算K2Cr2O7纯度.4528 在测定 S2O32-浓度的库仑滴定中,滴定剂是 .实验中,将 极在套管中彳护起来,其原因是 在套管中应加足溶液,其作用是.4665简述用库仑滴定法测定化学需氧量( COD)原理和计算 COD的表达式。4666试比较微库仑分析法与库仑滴定法的主要异同点。4681
38、库仑滴定法和普通的容量滴定法的主要区别是什么?4682恒电流库仑分析法使用的电流仅是几十毫安,为什么要采用大于45V的高压直流电源?4683汞阴极电解与通常的钳电极电解相比具有什么特点?4684库仑分析要求100%的电流效率,请问在恒电位和恒电流两种方法中采用的措施是否相同,是如何进行的?4685库仑分析,极谱分析都是在进行物质的电解,请问它们有什么不同,在实验操作上各自采用了什么措施?4686库仑滴定和极谱分析都需加入某一量较大的电解质,请问它们的作用是否相同,为什么?I答案:电解与库仑分析法1127 答(4)1129 答(4)1130 答(3)1131 答(2)1144 答 (1)1165
39、 答 (3)1205答 (3)1550答 (1)1149 答 (4)1166 答 (4)1548答 (2)1551答 (4)1155 答 (2)1167 答 (1)1549答 (4)1607答 (4)1609161019141915191619171918191919321933193419351936193719381939194019411608答 100% 电流效率答 法拉第定律答 Ni(3)(3)(4)(2)(3)(4)(4)(3)(4)(4)(2)(1)(1)(4)(4)(3)2034答m = (M/nF) x it2042答负;正;不断增大。2065答要求电流效率 100%;阴极上
40、 H2;阳极上 O22077 答迅速下降2084答2258答285128522853化学指示剂法、电位法、光度法、永停终点法;永停终点法。2854指数函数;趋近于零285528562857理论分解电压、超电压和溶液的电压降。AD00%电巴哥kt或车桥;i 10轩上物质的电极置于套管内隔开。A 电极面积(cm2), V试液体积(cm3)D物质扩散系数(cm2/s), 6 扩散层厚度(cm),t 电解时间(s), io、it为起始和电解t时间时电流。2858在一定条件下,1L水 中可被氧化的物质(有机物或其它可还原性物质)氧化时所需要的氧气量;2Fe2。2871 电流;浓差极化;电化学极化。287
41、2 工作电极; 产生滴定剂; 指示电极; 一个为阴极,另一个为阳极。2873以维持电极电位不变;产生滴定剂。2874被电解的物质在两电极上产生迅速的,连续不断的电极反应所需的最小;反电动势; 超电压; 溶液的R降2875反电动势;超电压;R降。2876氢气析出;氧气产生。2877串;氢氧混合气体;所消耗的电量。2878电生; 不是恒定的;被测物质的量;动态2879 电解;法拉第;Fick。2880恒定电位;加入辅助电解质。2881 电生;标准物质;电流和时间。288228832884先电解的方法;控制工作电iti0电子;28852886质量;电量;汞阴极分离法;加入去极剂。电解溶液的;还原为纯
42、金属;100 %的电流效率。分离干扰离子。搅拌溶液的;电极的;氧化为氧化物。被测离子的。2887 减小;较大的电极面积;加强搅拌2888电解速度快;选择性差; 去极剂。2889 V= ( E + - E) + ( t -)+ iR;电解方程式。2890电极反应产生;化学指示剂或电化学方法;库仑滴定法。2891电解池;阴; 氧化; E用一E阳。3001答n(CCl 4) = 11.63/96487 = 1.20 X 10-4n (CHCl 3 总)=44.24/96487 = 1.53 X 10-4试样中 CHCl 3 的 n = (1.53 - 1.20) x 10-4 = 0.33 X10-
43、4试样中 CCl4的质量分数 :(1.20 X 10-4X 153.80/0.750 = 2.47 %试样中 CHCl 3 的质量分数:(0.33 X 10-4X 107.4)/0.750 = 0.47 %3002 答在-1.0 V (vs.SCE)电位下,是 CC14还原: Q1=nF, n1=11.63/96487=1.205 X 10-4在-1.80 V (vs.SCE)下,CHCl 3 还原,Q2= n2F,n2= 44.24/96487 = (1.53-1.20) X 10'4 = 0.33 X 10-4w(CCl4)=1.20 X 10-4x 153.8/0.750 = 0
44、.0247w(CHCl 3)= ( 0.33 X 10-4/0.750 ) = 0.00473006 答(1) Hg(NH 3)Y2-+ NH 4+ 2e-= Hg + 2NH 3 + HY 3- (工作电极)H2O -2e- = 1/2O2T + 2H+(辅助电极)(2) m =Mit/nF = 100 x 0.018 x 3.5 x 60/(2 x 96487) = 1.96 x 10-3 g 1.96/50 = 0.039(mg/mL)(3)要隔离,若不隔离,辅助电极上电解出的H+将影响溶液的pH ,从而影响Ca2+与HY3-配合反应的完全和指示剂的变色。3007 答在标准情况下每库仑电
45、量析出0.1739mL氢、氧混合气体。Vc=( pV/T) X Tc/pc = 773 X 31.3/(273+21) X 273/760 = 29.6 mL m = VoM/(0.1763 X 96487 n) = 29.6 X 65.38/(16779 X 2) = 0.0577 g w(Zn) =( 0.0577/1.000 ) = 0.05773008答(1) E(阴)=E (Zn2+/Zn) + 0.0592/2 lgZn 2+ = - 0.763 + 0.0592/2 lg0.01 = - 0.822 VE (阳)=E (O2/H2O) + 0.0592/4 lgH +4 = 1.
46、229 + 0.592/4 lg10 -44= 0.992 VE (阳)=0.50 V , iR = 0.50 VE (外尸E (阳)+ (阳)E(阴)+ iR = (0.992 + 0.50) - (-0.822)+0.50 = 2.82 V(2)由于采用的是恒电流电解,电解过程Zn2+浓度不断下降,阴极电位逐渐向负方向移动,根据E (外尸E (阳)+(阳)E (阴)+iR,令E (阳),(阳)和iR可视为常数,故电解过程中外电压需逐渐增大。当 H2 析出时,E (阴尸 E (H+/H2)+0.05921gH +-0.75 =-0.987V , 此时溶?中Zn2+ 浓度为-0.987 = -
47、0.763 + 0.5915/2 1g c1gc = 2 X (-0.2236)/0.592 = -7.560c = 2.75 X 10-8 mol/L3013 答(1) E (Zn2+/Zn)=-0.763 + 0.0592/2lg0.30 = - 0.778 V (vs SHE) = - 1.02 V (vs SCE)E(Cd 2+/Cd) = - 0.403 + 0.0592/2 lg10 -6 = - 0.581 V (vs SHE )=-0.823 V (vs SCE )可知阴极电(i控制在-0.823 -1.02 V (vs.SCE)之间.3019 答(1) Ag阳极的电极反应为A
48、g + Br- = AgBr J + e-电极的质量的增加是因为溟的沉积(1.598/79.9) X (1000/100) = 0.200 mol/L原始溶液中 Br-的摩尔浓度为0.200 mol/L(2) E= E (Ag +/Ag)+0.0592 lgAg += E(Ag +,Ag)+0.0592 lg Ksp(AgBr)/Br -=0.7995 + 0.059lg(4 X 10-13/0.200) = 0.108 V开始电解时白勺电位为0.108 V3024 答(1)求出含硝基苯的有机试样中硝基苯的量m = QM/nF = 26.7 X 123.0/4 X 96487 = 8.521
49、X 10-3 g(3) W(C6H5NO2) =( 8.521/210 ) = 0.04053026 答 根据反应写出方程式:4Ag+ 2H 2O = 0 2T + 4H+ + 4Ag设x为H+的量(mol ),根据方程式有4 : 4 = x : 0.5/107.9x = 4.63 x 10-3 或 4.63 ( mmol )3028 答从溶度积常数看应首先产生AgBr沉淀,要使溶液中Br-浓度减少到10-6mol/L则Ag电极电位应为:E(Ag)= E (Ag+/Ag) + 0.0592 lg( Ksp AgBr /Br -)=0.799 + 0.0592lg5.0 X 10-13- 0.0
50、592lg(10 -6) =0.799 - 0.727 + 0.355 = + 0.427 VAgCl的析出电位为E(Ag) = E (Ag + /Ag) + 0.0592 lg( K sp AgCl /Cl -)=0.799 + 0.0592 lg1.8 X 10-10 - 0.0592 lg0.05=0.799 - 0.576 + 0.077 = + 0.300 V 。由此可见,当电位加至不足以完全除尽Br-时,已有 AgCl析出。所以,不能用电解的方法将这两种溶液分开。3032 答pMp2V214.50V2T1T1V2 = 13.60 mL在标准状况下,氢氧库仑计:M Q 63.55m
51、= =n F 2 该试液中含铜25.7 mg。3053 答Mm =Fn M0.0231 = X 0.0427 X964853054 答2Br- = Br2 + 2e-=273+182735.743 C/mL混合气13.60 X 5.743 =0.0257 g 96487i t t = 402 s402 M = 129.8g/mol则析出B的浓度:QX 1000CBr-= = 1.09 X 10-2 mol/LFX 1003055 答Zn2+ + 2e-= Zn锌的析出电位:E (Zn) = E + (0.059/2)lgZn 2+ = - 0.82 VH22H+ + 2e-= H2氢的析出电位
52、:E(H2)0.059pH-0.82 = - 0.059 pH - 0.4pH = 7.13056 答pH = 1.0 的溶液,其 OH-浓度为 1X10-13 mol/LO2析出日po2应为1大气压(101325Pa)4OH- = O2 + 2H2O + 4e-0.059po2E= E + lg = + 1.18 V4OH4E(析)=E +O2 = + 1.58 V3062 答QM根据 Faraday 电解定律m = x FnQ = 0.118 X 2X 96487/59 = 386 C3129 答亚碑酸盐的浓度:0.0015 X(4X 60+27)X 1000 =2.08 X 10-5 m
53、ol/L96487 X 100X2滴定反应式I2 + HAsO 32- + 2OH - = 2I- + HAsO 4+ H2O3321答(1) E (阴)=0.854 + ( 0.059/2 ) X ( lg1.00 X 10-6) 0.241=0.436 V (vs SCE) Hg2+ 2SCN-= Hg(SCN) 2K(稳)=Hg(SCN) 2/ (Hg 2+SCN -2) = 1.8X107Hg(SCN) 2= 1.00X10-6 x 5b 1.00x 10-6Hg2+= Hg(SCN) 2/ (1.8 X 107)(0.100)2=1.00 X10-6/(1.8 x 107)(0.100) 2= 5.56X1。12 mol/LE (阴)=0.854 + (0.0591 /2)(lg5.56 X 10-12)0.241=0.280 V (vs SCE)3322答Cu2+开始还原时电位:E(Cu2+/Cu)= 0.34 + (0.059/2)(lgCu 2+)
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