铝合金表面处理原理

1、铝合金表面处理原理第一章 概 述1、 铝及铝合金表面处理的目的： （主要指阳极氧化）1、 防腐蚀天然氧化膜一薄，阳极氧化膜-厚A10w m漆膜耐磨、耐蚀、耐光、耐候2、 防护 装饰形成微孔人工氧化膜后，可染成各种颜色和图案。3、 功能作用绝缘性 100区m微孔渗渍硫化铝润滑剂-摩擦系数；电沉积磁性金属一磁性录音盘、记忆元件等等。2、 铝及其合金表面处理的分类机械法、化学法、电化学法、阳极化膜后处理 （见后面附录）3、 铝型材表面处理产品种类目前市场上常见的有：1 ）阳极氧化（银白、砂白料）2 ）阳极氧化+ 电解着色（浅古铜、古铜、黑色等）3）电泳涂漆4）静电喷漆、氟碳喷漆5）静电粉末喷涂四、铝

2、及铝合金表面处理工艺流程1、建筑铝型材阳极氧化处理和喷涂工艺流程：电泳一固化成膜t脱脂一碱蚀一中和出光一阳极氧化（DC法）一电解着色（AC法）一封孔 脱脂一酸洗一化学转化一静电涂一固化成膜2、通用工业用铝合金部件（机械部件、电器部件等）阳极氧化处理工艺流程：草酸法J脱脂一酸洗一中和出光一阳极氧化一硫酸法（染色）一封孔,硬质阳极氧化法3、装饰用铝合金部件（汽车装饰部件、照相机部件等）阳极氧化处理工艺流程：厂一机械喷砂 j 染色一印刷 一|（人工修整一振动抛光）一脱脂一化学炮光 一阳极氧化（硫酸法）一封孔L电化学抛光'第二章 铝材阳极氧化前的处理铝合金建筑型材生产工艺流程：铝材装架一脱脂一

3、水洗一碱蚀一水洗（二道）一 中和（出光）一水洗 f 阳极氧化（'C法）f 水洗一 封孔 水洗一着色（AC法）一水洗一水洗一卸架第一节装架一、方式：横吊式、竖吊式纵吊式特点：1、 适合大批量生产：每批可装载大量铝材2、 减少装卸工人：减轻了装卸时的劳动力3、 降低生产成本：溶液带出量少，减少化学品消耗量，夹具不浸入处理液中，减少夹具消耗量。4、 减少用水量：带出水量减少，耗水量及废水处理量减少。适于生产能力在600吨/月以上。目前，一般采用横吊式为多。二、注意事项：（横吊式）1）铝材要有一定倾角（3o 5o）一 便于氧化时气泡逸出。2）扎料要紧，导电杆脱模要干净 -保证导电良好。3）每根

4、料之间间距应保证- 防止色差。4）避免不同型号、长度的料扎在一起着色-防止色差。5）每次上料面积要一定，最好是对极面积的 80%,最大100%。第二节脱脂处理一、 目的：除去制品表面的工艺润滑油、防锈油及其他污物，以保证在碱洗工序中，制品表面腐蚀均匀和碱洗梢的清洁， 从面提高氧化制品质二、油脂种类：动物油、植物油一属皂化油，可与苛性碱发生皂化反应 矿物油一属非皂化油，不与苛性碱发生皂化反应 锯切液三、脱脂方法与原理1) 有机溶剂：酒精、煤油、汽油、丙酮、甲苯、三氯乙烯、四 氯化碳等。利用溶剂对油污很强的溶解能力将油除去。对 Al基体无腐蚀性。2) 表面活性剂：合成洗涤剂、金属清洗剂等。利用有效

5、成份对 油污的优良的皂化、乳化、分散、渗透能力将油污除去，对 铝基体无腐蚀作用。3) 碱性溶液：NaoH +添加剂(乳化剂)利用溶液中的某些碱性物质与油污发生皂化或乳化作用来达到除油污之目的。-皂化作用一->除去动、植物油-一乳化作用一-> 除去矿物油皂化反应：C3H5 (Ci7H35COO) 3 +3NaOH 3C17H35COONa+3C3H5 (OH) 3 硬脂酸苛性钠肥皂甘油乳化作用：略成份及其作用：NaOH:皂化反应，除油作用Na2CO3 （碳酸钠）、Na3PO4 （磷酸三钠）：缓冲剂，保持溶液PH=10 11。 硅酸钠（水玻璃） ：湿润剂、乳化剂、分散剂，不易水洗去掉4

6、） 酸性溶液H2SO4、HNO3等Al + H 2so4 = Al2 （SO4） 3 + H2 T利用H2 小泡包围油珠，离开铝表面层达到除油目的。5） 电解脱脂即将制品放在碱性溶液中作为阴极而进行电解处理除去油污。脱脂工艺制度四、轻油级：1) H2SO42) HNO33) HNO3H2SO4重油级：1) Na3PO4NaOHNa2SiO32) Na3PO4Na2CO3150 250g/l150 200g/l120 150g/l120 80g/l40 60g/l8 12g/l20 30g/l30g/l20g/l常温 3 5 分钟常温 2 3 分钟常温 2 5分钟（弱碱性）50 60402 3

7、分钟2 3分钟3）金属清洗剂20 30g/l常温 5 8分钟(根据说明书要求)碱性除油工艺：NaOH 10 15g/l ，添加剂 20 30g/l ,45 60c , 3 7 分钟 第三节碱蚀一、目的：1) 除去铝材表面的自然氧化膜，使金属基体暴露出来，活化表面，有利于氧化着色。2) 整平基体表面，使其均匀一致。3) 调整金属光泽。4) 进一步除去铝材表面污物。二、方法：碱法、磷酸钠法、硫酸铭酸法等。一般采用强碱热溶液。三、碱蚀原理：碱蚀过程主要有以下三步化学反应：Al2O3+ 2NaOH - 2NaAlO2 + H2O2Al + 2NaOH + 2H2O - 2NaAlO2 + 3H2 T2

8、NaAlO2 + 4H2O 2Al (OH) 3J+ 2NaOH Al2O3 J + 3H2O第一步反应是除去铝材表面的天然氧化膜；第二步是铝基体与碱反应，起整平表面的作用；第三步是前二步反应所生成的偏铝酸钠不断水解，生成胶状的氢氧化铝和苛性钠，氢氧化铝进而脱水变成Al 2O3硬水铝石。现在工业上普遍使用长寿命碱蚀添加剂。4、 添加剂的作用：具有防止产生铝石、增光、整平、缓蚀等多种作用。特点：1） 允许溶存Al3+铝量达100g/l （甚至120g/l）以上，而不会产生硬水铝石，即使偶有发生水解也不结块，易于清除。2） 具有缓蚀整平功能，碱蚀效果更好。3） 铝腐蚀率能保持在1 2%之间，减少铝

9、溶蚀量及氢氧化钠消耗量。成份：一般有葡萄糖酸钠、酒石酸盐、柠檬酸盐、羧甲基纤维素等多元多组份的混合物。5、 碱蚀工艺：NaOH: 50 60 g/l,碱蚀添加剂：视说明书要求，温度： 50 70c时间：视工艺要求第四节 中 和（出光）1、 目的： 中和残碱， 防止污染氧化槽。 洗去残留在表面的 Cu、Fe、 Zn 、 Si、 Mn 等元素的氧化物（挂灰） ，光亮表面。2、 方法：1） 硝酸法： HNO3 150 250g/l ，温度室温，时间： 1 3分钟为氧化性酸， 出光效果较好， 但成本高， 易污染氧化槽， 烟雾大。2） 硫酸法：H2SO4 150 250g/l ,温度：室温，时间：3 5

10、分钟。出光效果不甚理想，可加入少量氧化剂（HNO3、H2O2）,以增 强其氧化性，或加入添加剂。不污染氧化梢，成本低。3） 硝酸+氢氟酸（3:1体积比）用于高硅铝合金、铸造铝合金。第五节特殊要求预处理一、消光处理1、化学方法：1） NaOH溶液（全面均匀腐蚀）浓度：525%,温度：5070C,时间：110min2） NH4HF + （NH4） 2SO4溶液（斑点腐蚀）3） NH4F溶液（斑点腐蚀）浓度：35%,温度：2040C,时间：15min4） 电化学方法（电解消光处理法）：1） HCl溶液浓度：5 20%,温度：2060C,时间：12min,电流密度：1030A/dm22） HCl +

11、H2SO4 溶液HCl浓度：0.3%, H2SO4浓度：12%温度：7580C,时间：0.51min,电流密度：70A/dm23） HCl + NH4Q 溶液3、机械方法：喷砂处理等等二、抛光处理1、化学抛光最常用的是三酸抛光：H3PO4 75v/v% (体积比)、H2SO415%、HNO310%、Cu (NO3) 2 或 CuSO4 少量。抛光质量好，操作简单。缺点是成本高，污染重。代替方法是碱 性抛光技术。2、电解抛光H3Po44080%、H2so4415%、H2crO40.29%、H2O 余 温度：7090C,时间：13min,电流密度：1015A/dm2 多用于表面光洁性要求很高的装饰

12、材料。3、机械抛光设备有扫纹机、布轮等第三章阳极氧化一、目的：人为在制品表面生成(或加厚)氧化膜。二、方法：化学氧化、阳极氧化第一节化学氧化化学氧化是在一定的温度下，使清洁的铝表面与氧化溶液中 的氧发生反应而生成氧化膜的方法。化学氧化膜与自然氧化膜相比，厚度要大100 200倍。与阳极 氧化膜相比，具有以下特点：(1)膜的生成速度快；(2)处理设备简单，生产成本低;(3)涂料附着性良好，耐蚀性优良;(4)膜薄(0.53pm刖软，耐磨性和着色性较差。因此，一般只用作防蚀涂漆膜的底层。在工业上，化学氧化常用 于形状复杂的零件、室内装饰品以及屋面材料的氧化处理。一、化学氧化原理在一定温度下，在含有氧

13、化剂(常用铭酸盐)和活化剂(常用碳 酸盐)的溶液中，通过化学作用使铝离子和氧化溶液中的氧相互作用 在制品表面生成一层致密氧化膜的方法。溶液一方面应具有氧化能力，能使铝表面产生氧化膜，另一方面 也应具有使氧化膜部分溶解而产生针孔的作用，促进氧化膜成长和厚 度增加。但要使氧化膜在溶液中的生长速度必须大于溶解速度。一般所采用的酸有HF、Na 2SiF4十酸、铭酸、酒石酸、磷酸等； 采用的碱性盐为铭酸盐、磷酸盐等。化学氧化所采用的溶液的种类是很多的， 最常用的是含有碳酸钠 作为活化剂的溶液中进行化学氧化处理。二、化学氧化处理法现代一般广泛使用的铝及铝合金的化学氧化膜的处理方法有：饱尔一福格耳法(BV法

14、)、MBV法、E.W法、派卢明法、阿尔罗克法、 阿洛克罗姆法等。按溶液的组成可分为：(1)以碳酸钠为主体；(2)以铭酪或重铭酸盐为主体；(3)以氟化物为主体(4)以磷酸为主体。作为铝合金建筑型材粉末喷涂前的预处理，常用的化学氧化膜有铭酸膜、磷酸膜和新开发的无铭膜。第二节阳极氧化所谓阳极氧化一一即把铝型材人为阳极置于电解液中，利用电解作用在制品表面形成多孔性的氧化薄膜。一、阳极氧化的种类按电流形式分有：直流电阳极氧化、交流电阳极氧化、脉冲电流阳极 氧化。按电解液分：硫酸、草酸、磷酸、铭酸、混合酸及以磺基有机酸 为主的自然着色阳极氧化。按膜层性质分：普通膜、硬质膜、瓷质膜、光干涉膜二、阳极氧化原理

15、铝氧极氧化的原理实际上就是水电解的原理。阳极： Al -3e Al*6OH - 3H2O + 3O2+2A13 +3O2 - AI2O3 +热量(399 卡)阴极：2H+2e - H2氧化膜的生成规律，可通过氧化过程的电压一时间曲线来详细说 明。条件：20%H2SO4水溶液，阳极电流密度 DA=1A/dm201 20 30 40 50 时间（秒）温度22c.拿)也出图3 1铝阳极氧化的特检曲线实验条件：H*SO*加, lA/dma, 22 T第一段（曲线ab段）：在通电十几秒内电压急剧上升，这是由于铝表面形成了连续的、 无孔的氧化膜，叫做活性层。由于它具有半导体整流作用，所以又叫 阻挡层。第二

16、段（曲线bc段）：当电压达到一定数值后，开始下降，一般比最高值下降10 15%, 这是由于电解液对氧化膜的溶解作用所致， 使铝表面产生无数微观孔 穴，从而保证电流能够顺利通过。第三段（曲线cd）:阳极氧化经过20秒以后，电压下降至一定数值就趋于稳定，然 后以缓慢的速度上升。这时无孔层的生成速度和溶解速度达到平衡， 其厚度不再增加。但氧化反应并未停止，在每个孔穴底部，活性层通 过溶解、再生，随时间延长而向纵深发展最后形成了六梭体蜂窝状氧化膜结构，即多孔质层。活性层厚度约为15X10 9m,针孔内径为1015X10-9m,壁厚 1215X109m,针孔密度大约为45亿个/m2,硫酸阳极氧化膜的 孔

17、隙率为20 30%。三、氧化膜厚度、=K I tS一氧化膜厚度，pmI电流密度，A/dm2t一氧化时间，minK为常数，与电流效率和某一工艺条件下生成膜的密度或孔隙度有关。我国采取 K = 0.250.26例：某厂，20% H2SO4溶液，1820C, DC法DA=1.4A/dm2 , t=30min , S =1213 pm.由 S = K I t K=2= 0.2861.4 30四、直流硫酸阳极氧化工艺规范电流一一直流电DC电解液一一硫酸铝及铝合金阳极氧化膜的优点：1、可大大提高铝材表面的耐磨、耐蚀、耐光、耐候及着色性能。2、由于氧化膜是由基体金属直接生成的，所以与基体结合牢固，很 难用机

18、械的方法从基体金属上分离去掉。3、氧化膜有良好的绝缘性。直流电硫酸阳极氧化工艺：参数名称通常使用范围最佳条件H2SO4含量150 200g/l180g/lAl 3+离子含量< 20g/l5g/l温度1822 C20 c电流密度12A/dm21.2 1.5A/dm2时间按膜厚要求而定30分钟 10 p m60分钟 18 p m电压16 21V17 19V极比阴极：工件=1 : 2.51 ： 1五、影响阳极氧化膜质量的因素：1、 硫酸浓度浓度J膜亮度（从无色透明一灰色；溶液电阻T-梢电压T浪费电能；成膜速度J （膜溶解速度T）。浓度J膜质量软；电解质粘度T-水洗困难。工业实际使用范围1502

19、00g/l.2、 电流密度由S=K ” t可知：膜厚5由I及t决定，IT、tj-生产率"I大小对膜质量有影响：I （膜结构致密、硬；I T膜易“烧焦”，膜厚 不均匀性T （大面料、复杂料）。一般采用1.21.5A/dm2。3、 梢液温度梢液温度J （如。5C）氧化膜发脆，膜层透明度与染色性能J （即吸附性能） 。梢液温度T （如A 25C）氧化膜疏松，（呈蜂窝状晶体，壁厚减薄），甚至起白粉。理想的温度为 20± 2 。恒温方式：加热蒸汽，冷却冷冻机或加添加剂。4、 电解电压由于采用定电压阳极氧化则很难控制膜厚， 铝合金硫酸阳极氧化采用定电流工作方式。电解电压根据设定电流密度

20、来确定，一般在 10 22伏范围内，最佳范围1517V。5、 氧化时间在恒电流的条件下，由5 = K I t可知成膜时间和膜厚成正比。6、 杂质的影响（1）合金成份：Mg > 2% 膜变暗浊色。Si > 0.8% 膜光泽（>2% 呈灰黑色，出现斑点。Cu%T膜色调深暗或灰黑色。ZnT膜呈灰暗色。 Mn即便< 0.1%膜也带色与无光。（2）梢液杂质：C、F （氟冷却液）一出现孔蚀现象。Fe3+一暗 花纹和黑色斑点。Cu2+一正弦曲线状暗条纹。最好使用纯水配电解液（3） A产 离子：Al3+ ； ； （W0.1g/l时），电解液溶解能力过强，膜厚 生生成困难，耐蚀、耐磨、染

21、色等性能配梢时,添加硫酸铝或部分 老溶液。A13+T电解液电阻T ,梢电压T ，易产生白斑点，膜的耐磨、 耐蚀性J ,透明性J.要求 Al 3+< 20g/l。7、搅拌（循环）为了降温，采用梢内排管进行热交换、梢外热交换器进行热交换、 压缩空气搅拌。膜层“烧焦”、“起粉”。影响因素：电流密度一一电流密度过高，将引起电解液温升加快，膜层溶解 速度增加，对复杂工件还会造成电流分布不均，使膜层厚度不均，甚 至有烧毁工件的危险。电解液温度一一温度升高，溶液粘度降低，电流密度升高（电解 电压一定时）或电解电压降低（电流密度一定时）。这有利于氧化膜 溶解的加剧。若同时电流密度也低，则出现粉状膜层（即

22、起粉） 。常规的硫酸法，在低温和高电流密度时，膜层易被“烧焦” ，而 在高温和低电流密度时，膜层易“起粉”。原因分析：一般而言，阻挡层中氧化物/铝基体金属界面上总是粗糙的，即 铝金属一侧存在许多凸出部位，电流往往就集中在这些部位上，造成 这些部位孔的底部电流密度大，因而孔底温度受焦耳热大的影响又升 高，这样又引起电流密度加大，如此恶性循环，造成氧化膜仅在工件 局部位置上增厚，出现膜层“烧焦”现象，低温高电流密度时更为突 出。而“起粉”现象则是由于膜层过度化学溶解所致。 第三节高速阳极氧化 方法： 脉冲阳极氧化 加添加剂 混合法一、 脉冲阳极氧化该技术电压为矩形波，有两个工作电压，即高电压Vi和

23、低电压、2。当用Vi电压进行阳极氧化时，稳定电流Ii通过铝阳极，阳极氧 化膜形成。当电压突然从Vi降至V2后，则出现短时内无电流通过而 随之电流又逐渐增大的现象，经 T分钟后才出现对应于电压V2的稳 定电流I2通过铝阳极。电流随时间发生了畸变，这种现象叫“阳极氧 化的电流恢复现象”（或称电流的回复现象），T称为电流恢复时间。I. Ii Ir j % 采用脉冲电流后，利用短时间的高电流密度使膜层迅速成长， 在“烧焦”现象出现前，骤然将电压降至V2,在电流恢复时间内，膜层成长中止，这样降低了氧化物/铝基体金属界面上的粗糙度。同时 膜孔内积聚的焦耳热也得到散失，使制品各部件上温差缩小。因此， 采用脉

24、冲电流后，能较好避免“烧焦”现象的出现。由于膜孔内热量 能及时得到散失，高电流密度氧化又是短时间的所以避免了膜层的过 度化学溶解，于是又克服了膜层的“起粉”现象。由此可见，脉冲电流具有许多优点：膜层性能提高，温度电流密 度等操作条件范围扩大，电流效率高等。工艺条件：18% H2SO4,I = 2 3.5 A/dm2,V = 15 17v,t = 2030 分钟， S = 1015 p m,T = 2530C。二、加入添加剂加入添加剂NiSO4,使电解液导热性T .工艺条件：NiSO4 10g/l, I = 2A/dm2, t = 25 分钟。三、混合法+第四节其它阳极氧化工艺一、硬质阳极氧化生

25、成硬度高、耐磨性好的厚氧化膜。纯Al上的氧化膜硬度 Hb = 12001500kgf/mm2（超过了淬火工具钢和铭镀层的硬度）Al合金上的氧化膜硬度 Hb = 250500kgf/mm2膜层最大厚度可达 250300 pm工艺条件：二、瓷质阳极氧化（膜灰白色）配方及工艺条件：（略）三、 硫酸交流电阳极氧化交流电阳极氧化膜层薄（ 10 pm）、发黄、硬度工业上几乎不采用。可加入草酸、甘油及添加剂第四章铝及铝合金电解着色根据其显色色素体所在的位置不同，着色方法有：化学染色法、 自然发色法、电解着色法、有机涂层着色法和复合着色法。第一节化学染色法化学染色法是最早用于铝阳极氧化膜着色的方法。一、特点：

26、工艺简单，作业性好，效率高，成本低，色域宽，色泽 鲜艳。二、方法：分两大类k 一液法r无机染料染色法4二液法化学着色（酸性有机染料,水溶性染料I有机染料染色法，碱性有机染料、油性染料三、化学染色的机理化学染色是色素体靠氧化膜多孔层的物理和化学作用吸附于表 面层内侧。铝阳极化膜具有30%的孔隙率，有巨大的比表面积和化学 活性。靠染料分子或离子的静电力进行的吸附叫物理吸附，吸附力取决 于氧化膜的表面电位和染料性质。所谓化学吸附指氧化膜与色素体以化学键、共价键或形成络合物 等形式结合。与化学吸附相比，物理吸附较弱，且受染色液温度的影响较大， 所以化学着色的色牢度取决于化学吸附作用。四、无机染料染色1

27、、 一液法：将阳极氧化膜浸入一种溶液中，这种金属盐在膜孔 内水化生成色淀而使膜层显色。2、 二液法：将阳极氧化膜先浸入一种盐溶液中， 取出经清洗后再浸入另一种盐溶液中，两次浸渍吸附的盐发生反应生成不可溶的沉 淀色素，使制品显色。五、有机染料染色用于铝阳极氧化膜染色的水溶性酸性染料主要有意酶系偶氮基 以及三苯甲烷类。六、工艺流程基本上是：预处理（同常规）一硫酸阳极氧化一 水和纯水洗- 染色一 水 和纯水洗一沸水封孔一烘干第二节自然发色法自然发色法指铝材在有机酸水溶液中经阳极氧化的同时而着色的方法。由于氧化和着色一步完成，所以也叫一步法。自然发色法（又称电解整体着色法）按着色原因不同，又可分为：

28、合金发色法（次地位）、电解发色法（占主导）、电源发色法（开发中）1、 着色原理：众说不一，原理不十分清楚，有如下观点：1、 合金元素及基体金属一起阳极氧化后残留于氧化膜中。2、 氧化膜中积累了由有机酸还原成的碳。3、 氧化膜中积累了有机酸生成的焦油状物质。等等2、 合金发色法由于合金元素不同， 阳极氧化时这些元素不溶于电解液而残留在氧化膜结构中，其色素体是合金元素。3、 电解发色法采用有机酸作主要成份， 加入少量硫酸， 在高电压大电流密度下着色， （ DC 电流） 。此法主要用在建筑型材的氧化着色上。 因其氧化膜在耐蚀性、 耐候性、 耐磨性方面都优于电解着色和化学染色法， 曾广泛用于铝门窗、阳

29、台、围栏等建筑型材及车辆外装材上。但在使用过程中发现成本高 （耗电量为浅田法的 5 6倍） ， 色种少（色调受合金限制） ，控制要求严，所以逐渐被电解着色法所代替。4、 电源发色法采用普通硫酸氧化液，施加换向电流、不对称电流或脉冲电流，由于电源波形变化，使硫酸中的硫被还原，残留于氧化膜中而显色。第三节 电解着色一、电解着色的概念及发展历史将阳极氧化后的铝材浸在金属盐的水溶液中进行交流电解， 使金属盐沉积在氧化膜孔中而着色的方法，称为电解着色法。日本人将电解着色法叫 浅田法，国际上通称电解着色法或二次电 解着色法。二、电解着色的发展趋势1、防护一装饰性着色膜的发展趋势2、电解着色在机能方面的发展

30、趋势三、电解着色膜的特点和着色液的分类1、电解着色膜的特点2、电解着色液的分类（见后面附录）四、电解着色的原理电解着色实质是电镀，即是金属离子的一种电化学还原现象。 将 阳极氧化铝置于金属盐溶液中，施加低压交流电，金属离子被电化学 还原，以胶粒子状态沉积在氧化膜孔隙的底部，通过金属胶粒对光的散射作用而显色的一种方法。1、氧化膜的结构和性质挡阻挡层一一厚150?硫酸阳极化膜-<r孔径约120 ?10um厚复合膜多孔层 < 孔壁厚约300 ?I孔密度4 5亿孔/mm22、浅田法铝阳极氧化电解着色的必要条件：1）、采用酸性水溶液、交流电；2）、使用低电流密度0.10.35A/dm2;3）

31、、采用的重金属盐能溶于水，且具还原和氧化作用；4）、采用惰性材料，如石墨、不锈钢作对电极。五、电解着色液铝建筑型材着色膜以青铜系应用最为普及， 九十年代约占我国铝电解着色的95%以上。青铜色系包括香槟色 （浅青铜色） 青铜色深青铜色（棕色）咖啡色古铜色黑色等六色，其中咖啡色只有在Ni Sn混盐中才能获得。有许多单金属盐（Ni、Co、Sn）着色液和混盐着色液（Ni Sn、Ni Co、NiZn、NiMn、PbZn）等都可以获得青铜色系。我国工业上应用的有 Ni、Co、Sn和 NiSn混合盐。应用最多的是Sn盐和Ni Sn混合盐，其次是Ni盐。1、Sn盐电解着色使用这种方法可以得到浅黄青铜黑色色系。

32、 工艺特点：色调范围广，可获得从香槟至黑色的全部色系（咖啡色除外）；着色分散能力和重现性好，色差小，色调均匀稳定，适合于各种复杂型材；着色膜的耐光性、耐蚀性、耐候性优良，在欧洲大型建筑上使用近30 年，色泽依旧；成份简单，操作方便，易于控制；对杂质的容忍度高；着色速度快，生产效率高，通常着色一次约4 5分钟（古铜色） ，故一个着色槽可承担3 4 个氧化槽的生产任务；成本较低，可使用普通的50Hz工频电源;二价锡Sn2+稳定性差，容易氧化水解变质。主要成份及其作用：Sn盐电解着色的典型配方：SnSO4 10g/l , H2SO4I530g/l , 有机酸 1530g/l由于无论是Sn2+还是Sn

33、4+都有较大的水解倾向，当酸度较低时， 最易发生下列水解反应：Sn2+SO4+2H2O-Sn2+（OH）2 J + H2SO4Sn4+（SO4）2 + 4H2O-Sn4+（OH）4 J + 2H2SO4KSnOU +H2O时间不长，溶液就会浑浊得不可使用。因此，需加入作为稳定剂 的有机酸。LSnSQ亚锡盐为着色主盐，靠 Sn在膜孔中电沉积而显色。2 . H2SO4提高电导率，防止亚锡盐氧化水解及提高着色均匀性。3 .添加剂（着色添加剂）抗氧化剂（稳定剂）：抑制Sn2+氧化成Sn4+,缓冲剂H3BO4使Sn2+fSn4+速度 J ；还原剂：可防止Sn2+-Sn4+,又可使部分Sn4+-Sn2+;

34、提高分散率（减小色差）：HS、酚磺酸、氨磺酸、苯磺酸提高导电率：酒石酸、柠檬酸、酒石酸镂 防止白斑：MgSO4着色液配方及工艺条件（略）：各种影响电解着色的因素：1 .合金成份：合金成份对电解着色膜影响的实质是合金元素与铝形成固溶体的程度和析出状态，严重影响铝阳极化膜的表面和内在质量。凡能形成均匀连续的阳极化膜， 膜层本身不带深颜色， 而阻挡层有整流的作用的铝合金均能进行电解着色。2 . SnSO4含量：SnSQ含量越高，着色速度越快，颜色越深。含量过高时，析出过快，逸出孔外产生锡灰。SnSO4 含量太低，着色很慢，难以得到深青铜色。 生产上， 生产浅古铜和中古铜时用 8 15g/l ； 生

35、产深古铜和黑色时用 15 20g/l3 . H2SO4含量：H2SO4含量T导电性T ,防止Sn2+-Sn4+及水解，但 着色速度J J *有碍于Sn2+沉积）。H2SO4含量（导电性J , Sn2+ 易-Sn4+及水解，着色速度含量由低一高，色调由红一黄。一般 控制在15 20为宜，PH=0.81.64 .工作电压：随丫1着色速度1- Vmax-VT T-着色速度（且氧 化膜剥落，产生白点。着色电压一般选在15 18v。为在一定时间内着出规定的色调， 常采用定电压下进行着色，在 恒电压下，电流时间的关系是一条衰减曲线。5 .梢液温度：TT, Sn2+扩散速度T,导电性好，着色速度T,颜色 加

36、T,但易Sn2+-Sn4+及水解加快。要求控制20士 2C。6 .着色时间：当着色电压一定，tT,色调由浅一深。根据电压、温 度、槽液浓度确定t。7 . PH 值：PHT 易 Sn2+Sn4+ (PH=1.5±0.5)。PH 值不当：颜色不正；着色不均匀8 .氧化膜厚：着深古铜S>5wm即可；着黑色 S>12m以上9 .极比及其分布和间距：极比一一即电极的表面积和铝型材表面积之比。着色是定电压作业，极比太小会降低铝材上的电流密度，导致： 在膜中沉积析出量，着不出深色； 着色不均匀（过 大过小均会）。极间距一一太小一磁场干扰一着色不均；太大一着 色tT。一般情况下，着色电流

37、I = 0.20.3A/dm2时极比应是1:1。 生产实践证明，最佳极比是1:0.750.8之间；阴阳极间距为250 300mm。10 .杂质：Sn盐电解着色液抗杂质性能过胜过其它盐类，危害最大的 杂质是K+、 Na+、 NO3、 Cl 。空气及杂质对梢液稳定性的影响：1.空气搅拌。2. Fe2+、Cu2+（六）着色液的老化问题：有害杂质的污染Al3+的积累Me+的氧化 添加剂的分解。2、 Ni 盐电解着色（一）工艺特点单Ni盐着色可获得香槟色、青铜色、深青铜、古铜至黑色，获深黑较困难； 成份简单，十分稳定； 原料来源广，成本低； 着色膜耐光性、耐磨性、耐候性与Sn 盐相当； 着色液分散能力差

38、， 大面积型材着色不均匀； 对杂质比较敏感， 尤其对Na+、K+。由于最后二个的原因，Ni盐梢被Sn盐所取代。（二）主要成份硫酸镍、硼酸、酒石酸、硫酸铵、硫酸镁等。（三）典型工艺浅田法主要工序：硫酸阳极氧化（膜厚S=79> m）Ni 盐电解交流着色（青铜色）电泳涂漆或浸渍涂漆法（丙稀酸透明漆S =79区m）Ni 盐电解着色工艺：NiSO4 7H2O 25g/l, MgSO47H2O 20g/l, （NH4）2SO415g/l, H3BO3 25g/l PH=4.4, V=715v, I=0.1 0.8A/dm2, 50Hz, T=1525c , t=215' 3、NiSn混合盐电

39、解着色为解决纯Ni盐电解着色的缺点，人们研究了 Ni Sn混合盐电解 着色法，其优点：着色速度快；可得到单一 Ni盐得不到的纯黑 色；由于Sn盐含量低，只占Sn盐法的1/4左右，所以溶液稳定性 好，成本低。（一）NiSn盐着色机理Ni 盐在溶液中不参与电化学反应，只起催化剂作用。（二）工艺规范NiSO4 30g/l, H3BO3 30g/l ， SnSO4 5g/l, H2SO4 18g/l 稳定剂10g/l,温度2030C, AC 1416 v,时间210 min电极 ：不锈钢或石墨（三）各成份的作用第三节有机涂层着色r浸渍涂漆法静电粉末喷涂<静电喷涂法«静电喷漆（电泳涂漆法

40、第五章封孔处理封孔处理是为改善阳极化铝的耐蚀性和物理性能为目的而进行后处理的总称。封孔目的：提高氧化膜的防污染、抗腐蚀、耐磨等性能，还可提高表面性能和美观。封孔处理方法：常压水蒸汽水合封孔一一1加压水蒸汽 rI沸水化学法j无机质封孔一一常温（或中温）封孔I有机质封孔,涂布或浸渍合成树脂<I涂布或浸渍油脂r无机质封孔在胶体溶液中进行电化学处理I电化学法,I在无机盐中进行电化学处理有机质封孔一一电泳合成树脂漆、静电喷粉第一节水合封孑一、机理高温封孔的本质是铝氧化膜的水化反应，即将具有很高化学活性 的非晶质氧化膜变成化学钝态的结晶质氧化膜的过程。化学反应通式：A1203nHO T Al 2O3

41、 nH2OA该反应在常温和高温下都能进行，水化反应结合水分子的数目为1 3个，依温度而变。T<80C 时，H20丫 A12O3 2A100H+2H 20f 丫 - Al 2O3 3H20（三水铝石）这种水化氧化膜稳定性差，具有可逆性，水温愈低，可逆性愈大。T>80C 时，H20丫 一 AI2O3 2A1OOH+H2。-丫 - Al 2O3 出0（勃母石or 一水铝石）这种水化氧化铝是稳定而不可逆的。由于此反应使氧化膜体积膨胀 38%,从而使氧化膜表面微孔封闭。二、工艺1、纯水封孔纯水（去离子水），T=8595c , t=2030', PH=6±0.5封孔时间T,容易起粉霜（又称封闭华），封孔质量也不在好 目前基本淘汰