有机化学反应方程式大全

1、精品文档-实用标准有机化学一、烯烃1、卤化氢加成（ 1XHXRCHCH2RCHCH3【马氏规那么】在不对称烯烃加成中，氢总是加在含碳较多的碳上。【机理】H3 C+X +H3CCH 3主快CH CH3XH3 CCH2+ H+慢H3C+X +H3 CX次CH 2【本质】不对称烯烃的亲电加成总是生成较稳定的碳正离子 中间体。【注】碳正离子的重排（ 2HBrRCHCH2RCH 2CH 2BrROOR-【特点】反马氏规那么【机理】 自由基机理略【注】过氧化物效应仅限于 HBr、对 HCl、 HI 无效。【本质】不对称烯烃加成时生成 稳定的自由基 中间体。【例】BrH 3 CCHCH 2 BrH 3CHB

2、rCH2+H+H3CCHCH 32、硼氢化氧化HBrCH 3 CH 2 CH 2 BrBrH 3C CH CH3 Br1)B 2 H6R CHCH2R CH2 CH2 OH2)H O/OH -22【特点】不对称烯烃经硼氢化氧化得一反马氏加成 的醇，加成是 顺式 的，并且不 重排 。【机理】文档大全实用标准H3CH 3CH3CCHCH2CHCH 3CHCH 3HBH 2HBH 2HBH 2H 3CCH3CH=CH 2-CH 2CH 2CH 3O OH-CH CH2(CH 3CH2CH2)3BH3 CH 2CH 2C BOOHHBH 2CH 2CH 2CH 3CH 2CH 2CH 3CH2CH2C

3、H3+-H3CH2CH2CBOHOH3CH 2CH 2 C-OCH 2CH 2CH 3B-CH CHCH3OOHHOO22CH 2CH 2CH 3HOO -B(OCH 2CH 2CH 3)3BOCH 2 CH 2CH 3OCH 2CH 2CH 3B(OCH 2 CH 2 CH 3 )3+3NaOH 3NaOH3HOCH 2 CH 2 CH 3 3+Na 3BO3【例】1)BH 3OHH2)H 2O2/OH -CH3HCH33、 X2加成BrBr2 /CCl 4CCCCBr【机理】BrBrBrBr-Br+C + CBrCCC CC CBrBrH2OBr+BrC +C C-HCC C+HOH2 O

4、文档大全实用标准【注】通过机理可以看出， 反响先形成三元环的溴鎓正离子， 然后亲和试剂进攻从反面进攻，不难看出是 反式加成 。不对称的烯烃，亲核试剂进攻主要取决于空间效应。【特点】 反式加成4、烯烃的氧化1稀冷高锰酸钾氧化成邻二醇。-H3CCH3H3CCH 3稀 冷 KMnO 4H2OH3CCH3H3C OO CH3H3 CCH3H3CCH 3MnOH OHOO2 热浓酸性高锰酸钾氧化RR2KMnO 4O+OCR2 CC CR 1HH+RR 1OH3臭氧氧化RR21)O3OO+CCCR2 CR1H2)Zn/H 2ORR1H4过氧酸氧化RR2ROOOHOR2CCRR1HR1HRR2AgOCC+O

5、 2RR2R1HHR15、烯烃的复分解反响nCH2CH2催化剂H2 CCH2+RR1RR1【例】文档大全实用标准OC6 H5OC6H5Grubbs catalystH2CCH2+ H2C CH26、共轭二烯烃1卤化氢加成H3CHXH2CX高温1 ，4加成为主CH 2H2CXHX低温1 ，2加成为主CH32狄尔斯 - 阿德尔 Diels-Alder反响【描述】共轭二烯烃和烯烃在加热的条件下很容易生成环状的1， 4 加成产物。【例】OOCH 2苯+OOCH 2OOCH2CHOCHO苯+CH2CH2二、脂环烃1、环丙烷的化学反响【描述】三元环由于张力而不稳定，易发生加成反响开环，类似碳碳双键。H2

6、/NiCH2CH 2CH2Br2/CCl 4HHCH2CH2CH2H2SO 4BrBrCH2CH2CH2HX(X=Br,I)HOHCH 2CH2CH2HX【特点】环烷烃都有抗氧化性 ，可用于区分不饱和化合物。【注】遵循马氏规那么【例】文档大全实用标准CH 3HBrCH2CH2CHCH3HBr2、环烷烃制备1武兹 Wurtz 反响【描述】通过碱金属脱去卤素，制备环烷烃。【例】ZnCCC C双键的保护XXC2 H5OHCH2 XZnNaICH2 XBrKBr2卡宾卡宾的生成A、多卤代物的消除-X-X3C H+YC+X+HYXNaOH,RONa,R-LiB、由某些双键化合物的分解H2C COH2 C

7、：+CO+-+H2CNNH2 C：N2O-Cl 2C C OCl 2H2 C：+ Cl + CO2Cl卡宾与烯烃的加成反响【特点】 顺式加成 ，构型保持【例】文档大全实用标准Cl 3CH/NaOHCl相转移催化剂ClBrBrBr 3 CH/KOC(CH 3 )3H3 CHOC(CH 3 )3HHCH3H3CCH3类卡宾【描述】 类卡宾是一类在反响中能起到卡宾作用的非卡宾类化合物，最常用的类卡宾是 ICH2ZnI 。CH 2I2+ Cu(Zn)ICH 2ZnI制备【特点】顺式加成，构型保持【例】CH2I2Zn(Cu)H3 CCH2I2H3CHCH3Zn(Cu)HCH3三、炔烃1、复原成烯烃1、顺

8、式加成R1H2R1R2Cat=Pb/BaSO 4,Pb/CaCO 3,Ni 3B.R2CatNaBH4(CH 3 COO) 2NiNi3B2、反式加成H2R1R1R2Cat=Na/ 液氨.CatR22、亲电加成1、加 X2Br 2R1BrR1R2BrR2文档大全实用标准【机理】Br+中间体R1R2【特点】反式加成2、加 HXBr2HBrRCHH3CCCH3BrHBrRR3、加 H2ORBrH R 一摩尔的卤化氢主要为反式加成H 2OR重 排OCH 2RRCHHgSO4/H 2SO4H OCH 3【机理】Hg+RHg+R+Hg2+H2O-H+HgRCH+R C+HHHOHH2ORHg+H+RO重

9、 排RCH2HOHO HCH3【特点】炔烃水合符合马式规那么 。【注】只有乙炔水合生成乙醛，其他炔烃都生成相应的酮。文档大全实用标准3、亲核加成1、OZn(CHO+3COO)HC CHHCH2C CH O C CH33OHHH CH3OHH+CH 3COOCH 3nnHH3 COH OOHHCHOHHHH+n/2维尼纶合成纤维就是用聚乙烯醇甲酯nHOOOCH 22、NH 4Cl,CuCl2aqHCCH+HCNH2CCNCH 3H 3CNCNNCNCH3H 3CH2CHCH 2CHH人造羊毛CNCNn3、碱HC CH+C2H5OHH2C CH OC 2H 5150 180 / 压力文档大全实用标

10、准4、聚合Cu2Cl22HCCHH2CCHCCHNH 4ClCu2Cl23 HCCHH2CCHCHCH2NH 4Cl3HCCH金属羰基化合物Ni(CN) 23HCCH5、端炔的鉴别Cu(NH 3)2+-+RCCHRCCAg白色Ag(NH 3 )2+-+RCCHRCC Cu红色【注】枯燥的炔银和炔铜受热或震动时易发生爆炸 ，实验完毕， 应立即加浓硫酸把炔化物分解。6、炔基负离子R1 -L(L=X,OTs)RCCR 1R1 : 1烷基OOH-+(1)R1R C C CH2CH R1R C C Na(2)H 2OOOH(1) R1CR2RCCC R1(2)H 2 OR 2文档大全实用标准【例】ONa

11、NH 2- +H3CCH 3H2OCH 3OHHC CHHC C NaHC COHCH3H2Al 2 O3CH3CH 2H2CH2 CPb/BaSO 4CH3CH3三、芳烃1、苯的亲电取代反响1卤代Br+FeBr 3Br2+HBr2硝化+3磺化+浓H SONO224浓+H2OHNO 3SO 3HH2SO 4+H 2O( 7%SO 3)SO 3HH+4傅 - 克 Friedel-Crafts反响傅 - 克烷基化反响AlClR3+R Cl文档大全实用标准【机理】Cl + AlCl3+RAlCl 4+ RCH 2H+RRCH 2HR+R+AlCl 4HClAlCl 3【注】 碳正离子的重排 ,苯环上

12、带有第二类定位基不能进展傅- 克反响。【例】CH3+H3CAlCl 3CH3ClCH 3CH3CH 3+H3 CAlCl 3ClCH 3H3CAlCl 3CH 2Cl 2+2CH1ClAlCl 33+ 3文档大全实用标准傅 - 克酰基化反响OClAlCl 3+ ROOO+ROR【例】OCH3CH2COClAlCl 3OAlCl 3+OO2、苯环上取代反响的定位效应1第一类定位基，邻对位定位基，常见的有NR 2NHRNH2OHRArX(F,Cl,Br,I)ROAlCl 3CH3Zn-Hg浓 HClOCOOH:OHNCRORR+ RCOOHCH 3OOCR2第二类定位基，间位定位基，常见的有：ON

13、R 3NO 2CF 3Cl 3CORCOOHCORCNSO 3HCHO【注】第一类定位基除卤素外，均使苯环活化。第二类定位基使苯环钝化。卤素比拟特殊，为弱钝化的第一类定位基。文档大全实用标准3、苯的侧链卤代CH3CH3ClFe+CH 3Cl2ClCH 2ClClhCH 3CH2 BrNBS【机理】自由基机理4、苯的侧链氧化1) 用高锰酸钾氧化时，产物为酸。【描述】 苯环不易被氧化， 当其烷基侧链上有 氢 的时候， 那么该链可被高锰酸钾等强氧化剂氧化，不管烷基侧链多长。结果都是被氧化成苯甲酸。HCCOOHKMnO 4H+【例】CH3COOHKMnO 4H+H3CCCH3H3CCCH3CH3CH3

14、文档大全实用标准2用 CrO3+Ac2O为氧化剂时，产物为醛。【例】CH3CH(OAc)CrO 3 /Ac2 ONO2NO 23用 MnO2为氧化剂时，产物为醛或酮。CH3CHOMnO 2H2SO 4OCH3CH2 CH3MnO 2H2SO 45、萘CHONO2【特点】萘的亲电取代反响，主要发生在位，因为进攻位，形成的共振杂化体较稳定，反响速度快。【例】NO 2HNO 3H2SO4BrBr 2CCl4文档大全实用标准SO 3HH2SO4H2SO4SO3 HCH3CH3HNO 3HOAcNO 2NO2CH3CH3HNO3HOAcNO 2NO2NO2NO 2HNO 3+H2SO4NO 2四、卤代烃

15、1、取代反响 1水解OH-RXROHSH-RXRSH文档大全实用标准 2醇解R1ONa1RXRORR1SNa1RXRSR 3氰解CN-1RXRSRC2H5OH 4氨解XNH 3RR NH2XNH 3RR3 N 5酸解R1COO-1RXRCOOR 6与炔钠反响1-1RX+RCCRCCR 7卤素交换反响NaIRXRI丙酮2、消除反响（ 1脱卤化氢 - 消除NaOHR CHCH2RCH CH2H乙醇Cl【注】当有多种 -H 时，其消除方向遵循萨伊切夫规律，即卤原子总是优先与含氢较少的碳上的氢一起消除。【例】H3CKOHH3CH3C+CH 3CH2Br乙醇CH381%19%文档大全实用标准H3CH3C

16、CH3CH3KOHH2 CBr乙醇H2CClH1RCCRKOH1RCCR乙醇ClH - 消除ClNaOHClCHCCl2Cl 2脱卤素22RRRZn,R13R CC R13乙醇BrBrRRCH2BrZnRRCH2 Br3、与活泼金属反响 1与金属镁反响无水乙醚RX +MgRMgX格式试剂 2与金属钠反响武兹 Wurtz 反响2RXNaR R 3与金属锂反响RX2RLi+无水乙醚2 LiRLi +LiX无水乙醚CuIR2 CuLi +LiI【注】二烷基铜锂主要是与卤代烃偶联 成烷烃1R 2CuLiR XR R1文档大全实用标准4、复原反响Zn+HClNa+NH3R X +H2-RHPdLiAlH

17、 45、氯甲基化CH 3 ClOZnCl2HC+ HClH五、醇1、卢卡斯 Lucas 试剂无水氯化锌与浓盐酸的很合溶液叫卢卡斯试剂，用于鉴别伯、仲、叔醇叔醇很快反响立即混浊Lucas试剂仲醇反响很快几分钟内混浊伯醇反响很慢长时间不出现混浊2、把羟基变成卤基 1、醇与卤化磷 PX、PX 53PX 3XROHR 2、醇与亚硫酰氯SOCl2SOCl2ROHRCl3、醇的氧化 1沙瑞特 Sarret试剂OHCrO3(C5H5N)2ORRHH【注】沙瑞特试剂，是 CrO3和吡啶的络合物。它可以把伯醇的氧化控制在生成醛的阶段上，产率比拟高，且对分子中的双键无影响。 2琼斯 Jones 试剂文档大全实用标

18、准OHCrO-H SOO3RR24R1R1【注】琼斯试剂是把 CrO3溶于稀硫酸中，滴加到醇的丙酮溶液中，在室温下就可以得到很高的产率的酮。同样对分子中的双键无影响。【例】CH 3CH3CrO3-H2SO4HO丙酮O 3邻二醇被高碘酸氧化ROHOROOH ORCHO+-H 2OOIOHI+HIO 3R 1OOHR 1CHOR1OHOOH4、频哪醇重排 pinacol rearrangementRR2H +ROR1 CCR3R1 CCR3OHOHR2【机理】RR 2+RR 2RR 2H-H 2O+R 1 CCR 3R 1 CCR3R 1 CCR 3OHOH+OHOHOH 2R-H+ROR 1 C

19、CR 3R 1 CCR 3R 2+R 2OH【注】羟基脱水，总是优先生成较稳定的碳正离子。在不同的烃基中，总是芳基优先迁移。不同的芳基， 苯环上连有给电子基团的优先迁移。要注意立体化学， 离去基团所连的碳原子如有手性的话 构型发生转化，因为是一个协同反响，准确的机理描述是RR2H+RR2-H+ROR1 CCR3R1 CCR3R1 CCR3OHOH+OHR2OH2文档大全实用标准+CC频哪醇重排再有机中是非常普遍的重排反响，只要在反响中形成HO构造的碳正离子即带正电荷的碳原子的邻近碳上连有羟基，都可以发生频哪醇重排。【例】PhPhH+PhOH3CCCCH3H3CCCCH3OHOHPhH3 CCH

20、3OCH3极性溶剂H3CCCCH3H3CCCCH3-I-OHICH3H3 COPhNaNO2PhCCH CH3H3CCCH CH3OHNH 2H+5、制醇（ 1烯烃制备酸性水合RR2H2SO4ROHC R2R1R2R1R3【注】 碳正机理 ，生成稳定的碳正离子，可能重排。羟汞化 - 脱汞反响RHg(OAc) 2/H 2ONaBH 4RCH 3CH2HO【特点】反响不发生重排，因此常用来制备较复杂的醇，特别是有体积效应的醇。硼氢化 - 氧化法RR21)B 2H6ROHC R22)H 2O2/OH -R1R2R1R3【特点】反马氏规那么，所以可合成伯醇，上两种方法无法合成。 2格式试剂文档大全实用

21、标准R+R R2+R2O +-R2 Mg XO MgXRCOHR1R1R1【例】OHOCH3MgClH2OCH3乙醚H+（ 3制备邻二醇顺式邻二醇稀冷 KMnO 4OH-HOOHOsO4，吡啶KOH乙醚H2OHOOH反式邻二醇环氧化合物的水解H2OH+OHOOHHOOH六、酚1、傅 - 克反响文档大全实用标准H OOHOHOH2SO4+OCO酚酞OCOH OOHO-OC+-OO2OHC-COO无色红色2、傅瑞斯 Fries 重排ROHH 氢键OOOOAlCl 3R+OR低温主高温主【特点】产物很好别离，邻位的产物可随水蒸气蒸出。3、与甲醛和丙酮反响OHOHOHHCHOCH2 OHHH +或 O

22、H-+CH2OHOHOHHCHO酚醛树脂电木C6H5OHCH2 OH文档大全实用标准OOHCH3H+ 2H3 CHOCOHCH3CH3【注】 生成中药工业原料双酚A bisphenolA，双酚 A 可与光气聚合生成制备高强度透明的高分子聚合物的防弹玻璃，它还可以作为环氧树脂胶粘剂。4、瑞穆 - 悌曼 Reimer-Tiemann 反响-OHHONaOHH +O+ CHCl3【本质】生成卡宾5、酚的制法（ 1磺酸盐碱融法工业上的：SO 3HSO 3 Na+Na 2SO 3中和+ SO2+ H2OSO 3 NaONa+NaOH325 350+Na2 SO 3熔化ONaOH+ SO2 + H2OH

23、+ Na2SO3【例】CH3CH3CH 3H2SO4中和碱熔酸化SO 3HOH文档大全实用标准2、重氮盐 法NH 2+-OHNN ClNaNO 2H2SO4/H2OHCl七、醚和环氧化合物1、醚的制法 1威廉姆逊Williamson合成NaOR 1R XR OR1 2烷氧汞化 - 脱汞Hg(OAc) 2NaBH 4RCH3RHC CH2OH -R1 OHR1 O【注】和羟汞化- 脱汞反响一样，醇对双键的加成方向符合马氏规那么。2、克莱森 Claisen 重排 OCH 2CH=CH 2OH CH 2 CH=CH 2 OHCH 2CH=CH 2H3CCH 3OH3CCH3CH 2CH=CH 2【机

24、理】OH3CCH2OOHHCH3CH3CH3文档大全实用标准CH 2CH=CHCH 3OOCH3H3CH3CCH 3CHCH=CH 2CH 3OOH3CCH 3H3CCH3CH3CHCHHH2CHCH 2 CH=CHCH 3OHH3CCH 3CH 2 CH=CHCH 3【注】类似的构型也可发生重排【例】OO CH2H2CCH 2CH3CH 3H2CH3CCH3H3CCH 3OOCH 3OOCH2H3C文档大全实用标准3、冠醚ClHOOOOOO+KOH18- 冠-6OOOOClHOOOOOH ClCl HOOOKOHOH ClCl HOOOOO二苯并 18-冠 -6【特点】 冠醚性质最突出就是他

25、有很多醚键，分子中有一定的空穴，金属例子可以钻到OOO+KOOO空穴中与醚键络合。 冠醚分子内圈氧可以与水形成氢键， 故有亲水性。它的外围都是 CH2构造，又具有亲油性， 因此冠醚能将水相中的试剂包在内圈带到有机相中，从而加速反响，故称冠醚为相转移催化剂。这种加速非均相有机反响称为相转移催化 。4、环氧化合物（ 1开环酸性开环CCH+Nu-NuCCCC+OOOHH【注】不对称环氧化合物的酸性开环方向是亲核试剂优先与取代较多的碳原子结合。【例】文档大全实用标准H3 CH+H3CH3C +HOROOHOH + +HOR-H+ROH3CHOH3COH +碱性开环-OC 2H5HOC HOC2H5CCOC2H5CC2 5CCO-OHO【注】碱性开环，亲核试剂总是先进攻空间位阻较小的，空间效应。【例】-H3COC2H5OC 2H5-OC2H5H3CH3C CH CH C