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文档简介
1、 高分子化学复习简答题(四)-自由基共聚合学校名称:江阴职业技术学院院系名称:化学纺织工程系时 间:2017年3月10日1、根据预聚物性质与结构不同预聚物分为那几种?答:根据预聚物性质与结构不同分为:无规预聚物和结构预聚物。2、写出二元共聚物组成微分方程并讨论其适用的范围?答:,(或dM1/dM2=M1/M2·r1M1+M2/r2M2+M1) 使用范围:适用于聚合反应初期,并作以下假定。假定一:体系中无解聚反应。假定二:等活性。自由基活性与链长无关。 假定三:无前末端效应。链自由基前末端(倒数第二个)单体单元对自由基 活性无影响假定四:聚合度很大。引发和终止对聚合物组成无影响。假定五
2、:稳态假定。体系中总自由基浓度和两种自由基浓度都不变3、什么叫交替共聚物?要制备交替共聚物,对单体的结构有何要求?(2分)答:两种结构单元交替排列的共聚物。两个单体双键的电子密度大小相差得越大越有利于交替共聚。4、什么叫嵌段共聚物?用自由基聚合制备嵌段共聚物,对单体的竞聚率r1、r2有什么要求?答:各种单体容易自增长,形成M1一大段、M2一大段的共聚物 r1>1;r2>15、按照大分子链的微观结构分类,共聚物分几类?它们在结构上有何区别?各如何制备? 答:共聚物分为无规共聚物、交替共聚物、嵌段共聚物和接枝共聚物四种。 无规共聚物中两种单体单元无规排列,M1、M2连续的单元数不多;交
3、替共聚物中M1、M2两种单体单元严格相间排列;嵌段共聚物由较长的M1链段和另一较长的M2链段构成的大分子;接枝共聚物主链由一种(或两种)单体单元构成,支链由另一种(或另两种)单体单元构成。 无规共聚物、交替共聚物可由自由基共聚合制备;嵌段共聚物可由阴离子聚合制备;接枝共聚物可由聚合物的化学反应制备。6、 甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、苯乙烯、马来酸酐、醋酸乙烯、丙烯腈等单体分别与丁二烯共聚,试以交替倾向的次序排列上述单体,并说明原因。 答:单体(M1)单体(M2)甲基丙烯酸甲酯丁二烯丙烯酸甲酯丁二烯苯乙烯丁二烯马来酸酐丁二烯×10-5×10-5醋酸乙烯丁二烯丙烯腈丁二烯根据r
4、1r2乘积的大小,可以判断两种单体交替共聚的倾向。即r1r2趋向于0 ,两单体发生交替共聚;r1r2越趋于零,交替倾向越大。根据单体的r1、r2和r1r2值上述各单体与丁二烯产生交替共聚的次序为:马来酸酐>丙烯腈>丙烯酸甲酯>甲基丙烯酸甲酯>醋酸乙烯>苯乙烯。直线性和支链形高分子靠范德华力聚集在一起, 分子间力较弱.宏观物理性质表现为密度小、强度低.聚合物具有热塑性, 加热可融化, 在溶剂中可溶解. 其中支链形高分子由于支链的存在使分子间距离较直线形的大, 故各项指标如结晶度、密度、强度等比直线形的低,而溶解性能更好, 其中对结晶度的影响最为显著。网状体形高分子分子链间形成化学键, 其硬度、力学强度大为提高.
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