化学元素化学12卤素

1、基本性质基本性质FClBrI原子序数原子序数9 17 3553价电子层结构价电子层结构 ns 2np 5 主要氧化数主要氧化数 -1 -1,+1,+3,+5,+7 原子半径原子半径/pm 71 99 114 133 X-离子半径离子半径/pm 136 181 195 216 第一电离能第一电离能/kJmol-1 168112511140 1008第一电子亲合能第一电子亲合能/kJmol-1322 348.7 324.5 295分子解离能分子解离能/kJmol-1155240190149X-离子水合能离子水合能/kJmol-1 -515-381-334.7 -292.9 电负性电负性 (Paul

2、ing) 3.983.162.96266元素电势图元素电势图氧化态氧化态吉布斯自由能图吉布斯自由能图 A /v B /v B /v（1）形成非极性共价键。）形成非极性共价键。（2）氧化数为）氧化数为-1的卤素，有三种成键方式：的卤素，有三种成键方式： a.形成离子键；形成离子键； b.形成极性共价键；形成极性共价键； c.形成配位键。形成配位键。（3）除）除F外，外，Cl、Br、I均可显正氧化态，氧化数均可显正氧化态，氧化数 经常是经常是+1、+3、+5和和+7。2-1 卤素的成键特征卤素的成键特征性质性质氟氟氯氯溴溴碘碘毒毒 性性有毒有毒常况下聚集状态常况下聚集状态气气气气液液固固浅黄浅黄黄

3、绿黄绿棕红棕红紫黑紫黑密度密度/g.cm-31.1081.573.124.93熔点熔点/K53.38172.02265.92386.5沸点沸点/K84.86238.95331.76457.35汽化热汽化热/kJ.mol-16.3220.4130.7146.61分解水分解水0.7323.580.029在水中溶解在水中溶解度度/g/100g-1卤素较难溶于水：卤素较难溶于水：2F2 +2H2O = 4HF + O2注：碘易溶于碘化钾溶液中。注：碘易溶于碘化钾溶液中。I2+KI=KI3I2 I- = I3- Ko725 I3-离子进一步与离子进一步与I2分子分子作用生成通式为作用生成通式为(I2)n

4、(I-)的的负一价多碘离子。负一价多碘离子。IIIII317pm281pm 它们在有机溶剂中的溶解度比在水中大得多。它们在有机溶剂中的溶解度比在水中大得多。卤素在溶剂中的溶剂化作用卤素在溶剂中的溶剂化作用 Br2,I2易溶于有机溶剂：易溶于有机溶剂：Br2乙醇，乙醚，乙醇，乙醚，CHCl3,CCl4,CS2等，其颜色因浓度不同而异（等，其颜色因浓度不同而异（浓浓棕红，稀棕红，稀黄）。黄）。I2在极性溶剂中、不饱和在极性溶剂中、不饱和烃中形成溶剂合物呈现棕色或棕红色；而在非极烃中形成溶剂合物呈现棕色或棕红色；而在非极性溶剂或极性很弱性溶剂或极性很弱(CHCl3)中不形成溶剂合物，中不形成溶剂合物

5、，溶解的碘以分子状态存在，其溶液呈现与碘蒸气溶解的碘以分子状态存在，其溶液呈现与碘蒸气相同的紫色。相同的紫色。卤素单质的化学性质卤素单质的制备氯溴氟碘与金属反应与非金属反应与水作用与氢作用与碱作用卤素卤素1/2熔熔化热化热1/2蒸蒸发热发热1/2解解离能离能电子亲电子亲合能合能H1水合水合热热F2Cl2Br2I215/231/244/2155/2243/2193/2151/2-322-348.7-324.5-295-253.5-226.5-212-190-515-381-347-305-757.5-608.2-559.5-493.5b.歧化反应歧化反应 X2+H2O H+X-+HXO 氟的制备

6、氟的制备中温中温373K电解氧化法：电解氧化法：2KMnO4+2KF+10HF+3H2O2 = 2K2MnF6+8H2O+3O2 SbCl5+5HF = SbF6+5HCl 溴的制备溴的制备工业制备工业制备 在在383K时，将时，将Cl2通入通入pH为为3.5: :此反应要避免此反应要避免使用过量氧化使用过量氧化剂剂性质性质HFHClHBrHI熔点熔点/K190.0158.2184.5222.2沸点沸点/K292.5188.1206.0237.2 fH /kJ.mol-1-271-92.30-36.426.5fG /kJ.mol-1-273-95.4-53.61.72在在1273K时分解的百分

7、数时分解的百分数/%忽略忽略0.0140.533气态分子的偶极矩气态分子的偶极矩/（110-3库库.米）米）6.373.572.671.40键能键能/kJ.mol-1568.6431.8365.7298.7溶解度（溶解度（293K,101kPa)/%35.3424957表观电离度（表观电离度（0.1mol.dm-3,291K)/%1092.693.595恒沸溶液（恒沸溶液（101kPa） 沸点沸点/K 密度密度/g.cm-3 质量百质量百分比分比/%3931.13835.353831.09620.243991.482474001.70857二、熔点、沸点：二、熔点、沸点：热稳定性为什么依次降低

8、？热稳定性为什么依次降低？氢氟酸的特殊性：氢氟酸的特殊性：（1）弱酸）弱酸（2）与）与SiO2或硅酸盐反应或硅酸盐反应 SiO2(s) + 4HF(g) = SiF4(g)+2H2O(g) rG = - 80 kJmol-1 原因：原因：Si-F键能大（键能大（- 590 kJmol-1） CaSiO3(s) + 6HF (g)= SiF4(g) + 3H2O(g)+CaF2 HF(aq)、NH4F均要用塑料瓶保存。均要用塑料瓶保存。（3）浓）浓HF，酸性，酸性 HF H+ + F- K1 = 6.310-4 HF + F- HF2- K2 = 5.2六，还原性六，还原性 依依HFHI顺序增强

9、，顺序增强，I-Br-Cl-F- 4H+4I-+O2=2I2+2H2O Cl2+2I-=2Cl-+I2 5Cl2+I2+6H2O=2HIO3+10HCl七，氢卤酸为恒沸溶液（对于易挥发的酸而言）七，氢卤酸为恒沸溶液（对于易挥发的酸而言） 在常压下蒸馏氢卤酸，溶液的沸点和组成都将不断在常压下蒸馏氢卤酸，溶液的沸点和组成都将不断 变化，但最后都会达到溶液的组成和沸点恒定不变变化，但最后都会达到溶液的组成和沸点恒定不变 状态，此时的溶液叫做恒沸溶液。状态，此时的溶液叫做恒沸溶液。1. 1. 直接合成直接合成H2+X2 2HX 2. 2. 浓硫酸与金属卤化物作用浓硫酸与金属卤化物作用CaF2+H2SO

10、4 = CaSO4+2HF NaCl+H2SO4(浓浓) = NaHSO4+HCl 氟和氢虽可直接化合，但反应太猛烈且氟和氢虽可直接化合，但反应太猛烈且F2成本高。成本高。溴与碘和氢反应很不完全而且反应速度缓慢。溴与碘和氢反应很不完全而且反应速度缓慢。 不能，因为热浓硫酸具有氧化性，把生成的溴化氢不能，因为热浓硫酸具有氧化性，把生成的溴化氢和碘化氢进一步氧化。和碘化氢进一步氧化。NaI+H2SO4(浓浓) = NaHSO4+HI 8HI+H2SO4(浓浓) = H2S+4I2+4H2O采用无氧化性、高沸点的浓磷酸代替浓硫酸即可。采用无氧化性、高沸点的浓磷酸代替浓硫酸即可。NaBr + H2SO

11、4(浓浓) = NaHSO4+ HBr 2HBr +H2SO4(浓浓) = SO2+Br + 2H2O3. 3. 非金属卤化物的水解非金属卤化物的水解 这类反应比较剧烈，适宜溴化氢和碘化氢这类反应比较剧烈，适宜溴化氢和碘化氢的制取，把溴逐滴加在磷和少许水的混合物上的制取，把溴逐滴加在磷和少许水的混合物上或把水滴加在磷和碘的混合物上。或把水滴加在磷和碘的混合物上。2P+3Br2+6H2O = 2H3PO3+6HBr 2P+3I2+6H2O = H3PO3+6HI 1、定义：卤素和电负性小的元素生成的、定义：卤素和电负性小的元素生成的 化合物。化合物。 非金属卤化物非金属卤化物卤化物卤化物 离子型

12、：离子型：小小,r大大, z小小,A,A,Ln,An 金属金属 卤化物卤化物 共价型：共价型： 大大, r小小,z大大,Ti4+,Fe3+等等 一、卤化物一、卤化物2、卤化物的键型递变规律、卤化物的键型递变规律（1） 同一金属元素的卤化物，高价态时共价性同一金属元素的卤化物，高价态时共价性 强，低价态时离子性显著。强，低价态时离子性显著。 氯化物氯化物熔点熔点/ 沸点沸点/氯化物氯化物熔点熔点/ 沸点沸点/SnCl2 SnCl4246.9-33623 114SbCl3 SbCl573.43.5220.379 (2.9kPa)PbCl2PbCl4 501-15950105分解分解FeCl2 Fe

13、Cl3670 3041024约约316(2)同一金属元素的卤化物中，氟化物由于电负性同一金属元素的卤化物中，氟化物由于电负性差值差值大，离子性强；碘化物由于大，离子性强；碘化物由于rI-大，易变大，易变形，形， 小，键离子性小，共价性大。小，键离子性小，共价性大。 例：例：AlF3离子型化合物，离子型化合物，AlI3则以共价性为主。则以共价性为主。氯化物氯化物熔点熔点/ 沸点沸点/氯化物氯化物熔点熔点/ 沸点沸点/NaF NaClNaBrNaI996800.87556601704 146513901304AlF3AlCl3AlBr3 AlI3109097.51911272(升升华华)181 (

14、升升华华)253 (升升华华)382（3）同一周期金属元素的卤化物随金属离子半）同一周期金属元素的卤化物随金属离子半径的减小和氧化数的增大，键的共价性增强，径的减小和氧化数的增大，键的共价性增强，离子性减弱。离子性减弱。 例：例：KCl，CaCl2，ScCl3，TiCl4由典型的离由典型的离子键过渡到典型的共价键，子键过渡到典型的共价键，TiCl4常温下是常温下是液体，沸点液体，沸点136，且不导电。，且不导电。熔点熔点/沸点沸点/ LiCl BeCl2 BCl3 CCl4 613 415 -107 -22.9 1360 482.3 12.7 76.7熔点熔点/沸点沸点/ NaCl MgCl2

15、 AlCl3 SiCl4 800.8 714 -68.8 (升华升华) 57.6熔点熔点/沸点沸点/ KCl CaCl2 ScCl3 TiCl4 771 775 967 -25 1437 约约 .4熔点熔点/沸点沸点/ RbCl SrCl2 YCl3 ZrCl4 715 874 721 437(2.5MPa) 1390 1250 1510 334 (升华升华) 熔点熔点/沸点沸点/ CsCl BaCl2 LaCl3 646 962 852 1300 1560 1812氯化物类型氯化物类型 离子型离子型 共价型共价型同周期元素氯化物的熔点、沸点同周期元素氯化物的熔点、沸点3 3、金属卤化物在水中

16、的溶解度规律、金属卤化物在水中的溶解度规律卤化物都可溶：卤化物都可溶： Na+,K+,NH4+ Na+,K+,NH4+氟化物难溶，氯化物可溶：氟化物难溶，氯化物可溶： Mg2+,Ca2+,Sr2+,Ba2+ ,La3+Mg2+,Ca2+,Sr2+,Ba2+ ,La3+氟化物可溶，氯化物难溶：氟化物可溶，氯化物难溶： Ag+ Ag+卤化物都不易溶：卤化物都不易溶： Pb2+ Pb2+ 氟化物：氟化物：rF-rF-小，变形性小，离子型氟化物晶格能大，难溶。小，变形性小，离子型氟化物晶格能大，难溶。 例：例：LiFLiF、AlF3AlF3、CaF2 CaF2 、 MF2(M=Mg,Ca,Sr,Ba,

17、Mn,Fe,Ni,Cu,Zn,Pb,Pt) MF2(M=Mg,Ca,Sr,Ba,Mn,Fe,Ni,Cu,Zn,Pb,Pt)氯化物：除氯化物：除AgCl,CuCl,PbCl2,TlClAgCl,CuCl,PbCl2,TlCl，Hg2Cl2,PtCl2Hg2Cl2,PtCl2等重金属氯化物外，多数氯化物可溶于水。等重金属氯化物外，多数氯化物可溶于水。溴化物、碘化物：溴化物、碘化物： 氯化物可溶的，溴化物、碘化物也可溶于水，且溶解度氯化物可溶的，溴化物、碘化物也可溶于水，且溶解度为：氯化物为：氯化物 溴化物溴化物 溴化物溴化物 碘化物。碘化物。4、金属卤化物水解、金属卤化物水解活泼金属可溶性氟化物：

18、例：活泼金属可溶性氟化物：例：NaF、KF、NH4FF- 水解，呈碱性：水解，呈碱性：F- + H2O = HF + OH-其它卤素的可溶性金属卤化物（其它卤素的可溶性金属卤化物（Mn+Mn+水解，酸性。）水解，酸性。） 例：例：MgCl2 + H2O = Mg(OH)Cl + HCl MgCl2 + H2O = Mg(OH)Cl + HCl 加加H+H+，抑制水，抑制水解解 MgCl2 6H2O(s) = MgCl2(s) + 6H2O MgCl2 6H2O(s) = MgCl2(s) + 6H2OAl3+Al3+水解倾向更大：水解倾向更大：AlCl36H2O(s) = Al(OH)3 +

19、AlCl36H2O(s) = Al(OH)3 + 3HCl(g) + 3H2O3HCl(g) + 3H2O无水无水ALCl3ALCl3只能用只能用“干法干法”制备：制备：2Al(s) + 3Cl2(g) = 2Al(s) + 3Cl2(g) = 2AlCl3(s)2AlCl3(s) HCl(g) X重卤原子，重卤原子，Y轻卤原子轻卤原子 ClF3,ICl3等等 XYn 电负性电负性 YX n=1,3,5,7 X的氧化数与二者的氧化数与二者有关，有关，越大，越大，X氧化氧化 数越高。如：数越高。如：IF7,ClF5 XYn无单电子，反磁性物质无单电子，反磁性物质电负性电负性之差之差XY键能键能k

20、J.mol-1XY3键能键能kJ.mol-1XY5键能键能kJ.mol-1XY7键能键能kJ.mol-11.381.280.950.430.330.10IF(g) 278BrF(g) 249ClF(g) 247ICl(s) 208BrCl(g)216IBr(s) 175IF3(s) 272BrF3(l) 201ClF3(g)172ICl3 IF5(l) 268BrF5(l) 187ClF5(g)142IF7(l) 231化学性质：化学性质：XYn键能小，化学活泼性，类似于卤素单质，键能小，化学活泼性，类似于卤素单质，大多数是强氧化剂，反应类型与卤素相似。大多数是强氧化剂，反应类型与卤素相似。

21、（2）易水解）易水解 XY+H2O=HXO+Y-+H+ IF5+3H2O=H+IO3-+5HF（1）与金属，非金属单质反应生成卤化物。由）与金属，非金属单质反应生成卤化物。由于其键能小，故活性大。于其键能小，故活性大。 图图 12-8 碘的互卤化物某些离子和分子的结构碘的互卤化物某些离子和分子的结构（1） 卤素互化物中较轻卤原子数目卤素互化物中较轻卤原子数目是随重轻原子的是随重轻原子的半径比的增大而增大。半径比的增大而增大。（4） 用价电子对互斥原理推断卤化物某些离子、分子的空用价电子对互斥原理推断卤化物某些离子、分子的空间结构（超连接价电子对互斥原理）间结构（超连接价电子对互斥原理）（3）

22、卤化物的制取卤化物的制取一般由卤素单质直接化合制得、主要一般由卤素单质直接化合制得、主要化学性质化学性质水解水解IF5+3H2O=H+IO3-+5HF（2） 卤素互化物中中心卤原子的氧化数卤素互化物中中心卤原子的氧化数由两种元素的电负由两种元素的电负性差值决定，差值越大，中心原子的氧化数可以很高。性差值决定，差值越大，中心原子的氧化数可以很高。简介：卤素的氧化物大多数是不稳定的，简介：卤素的氧化物大多数是不稳定的，受到撞击或受到光照即可爆炸分解。在受到撞击或受到光照即可爆炸分解。在已知的卤氧化物中，碘的氧化物是最稳已知的卤氧化物中，碘的氧化物是最稳定的，氯和溴的氧化物在室温下明显分定的，氯和溴

23、的氧化物在室温下明显分解。高价态的卤氧化物比低价态的卤氧解。高价态的卤氧化物比低价态的卤氧化物稳定。由于氟的电负性大于氧，氧化物稳定。由于氟的电负性大于氧，氧和氟的二元化合物是氧的氟化物而不是和氟的二元化合物是氧的氟化物而不是氟的氧化物。已知的卤氧化物都是间接氟的氧化物。已知的卤氧化物都是间接制得的。在这些化合物中最重要的有制得的。在这些化合物中最重要的有OF2 、 Cl2O、ClO2、 Cl2O7 、 I2O5、 制取：把单质氟通入制取：把单质氟通入2%氢氧化钠溶液中可制得氢氧化钠溶液中可制得二氧化氟：二氧化氟： 2F2+2NaOH=2NaF+H2O+OF2性质：二氟化氧是无色气体，是强氧化

24、剂，它与性质：二氟化氧是无色气体，是强氧化剂，它与金属、硫、磷、卤素剧烈作用生成氟化物和金属、硫、磷、卤素剧烈作用生成氟化物和氧化物。二氟化氧溶于水得到中性溶液，溶氧化物。二氟化氧溶于水得到中性溶液，溶解在氢氧化钠溶液中得到氟离子和氧气，它解在氢氧化钠溶液中得到氟离子和氧气，它不是酸酐。不是酸酐。结构：结构：性质：性质：Cl2O是黄红色气体是黄红色气体,在有还原剂存在的条件下或在有还原剂存在的条件下或加热时可以发生爆炸。溶于水生成次氯酸加热时可以发生爆炸。溶于水生成次氯酸次次氯酸的酸酐。氯酸的酸酐。制取：在新沉淀的干燥的氧化汞上通入氯气可以制得制取：在新沉淀的干燥的氧化汞上通入氯气可以制得Cl

25、2O：2Cl2+2HgO=HgCl2.HgO+ Cl2O(573K)结构：估计结构：估计Cl2O的空间结构的空间结构制取制取:在痕量的氯化钠的帮助下在痕量的氯化钠的帮助下2NaClO3+SO2+H2SO4=2ClO2+2NaHSO4 结构：结构：ClO2分子具有分子具有V型结构，键角为型结构，键角为116.5o，键长为键长为149pm，比单键短一些。，比单键短一些。ClO2性质：七氧化二氯是无色的液体，受热或性质：七氧化二氯是无色的液体，受热或撞击立即爆炸，是高氯酸的酸酐。撞击立即爆炸，是高氯酸的酸酐。 制取：用制取：用P4O10使高氯酸脱水可以制取到：使高氯酸脱水可以制取到：2HClO4+P

26、2O5=2HPO3+Cl2O7 性质性质:I2O5是白色的固体，它是所有卤素氧是白色的固体，它是所有卤素氧化物中最稳定的化物中最稳定的, I2O5是碘酸的酸酐，作为是碘酸的酸酐，作为氧化剂，它可以氧化氧化剂，它可以氧化NO、C2H4、H2S、CO等，在合成氨工业中可以用来定量的测等，在合成氨工业中可以用来定量的测定定CO的含量：的含量： I2O5+5CO= I2+5 CO2 I2O5在在573K时分解为单质。时分解为单质。I2O4和和I4O9是是离子化合物，可以看成是碘酸盐。离子化合物，可以看成是碘酸盐。 制取：可以由碘酸加热至制取：可以由碘酸加热至443K脱水生成脱水生成 2HIO3=I2O

27、5+H2O 推测其结构 卤素原子和氧原子之间除有卤素原子和氧原子之间除有sp3杂化轨道参与成键杂化轨道参与成键外，还有氧原子中充满电子的外，还有氧原子中充满电子的2p轨道与卤素原子空的轨道与卤素原子空的d轨道间所成的轨道间所成的d-p 键。键。氟原子没有可用氟原子没有可用的的d轨道因此不能轨道因此不能形成形成d-p 键。键。1. 次卤酸次卤酸HClO HBrO HIO 酸性依次递减酸性依次递减稳定性迅速减小稳定性迅速减小Ca(ClO)2：在：在298K将将Cl2通入通入Ca(OH)2中中 在碱性介质中所有次卤酸根都发生歧化反应。在碱性介质中所有次卤酸根都发生歧化反应。 XO的歧化速率与温度有关

28、。的歧化速率与温度有关。 室温或低于室温时，室温或低于室温时，ClO歧化速度极慢；在歧化速度极慢；在 348K左右的热溶液中，左右的热溶液中， ClO歧化速度相当快，歧化速度相当快，产物是产物是Cl和和ClO3 。 在室温时歧化速率已相当快，只有在在室温时歧化速率已相当快，只有在273K左右左右的低温时才可能得到次溴酸盐，在的低温时才可能得到次溴酸盐，在323353K时时产物全部是溴酸盐。产物全部是溴酸盐。 IO的歧化速度很快，溶液中不存在次碘酸盐。的歧化速度很快，溶液中不存在次碘酸盐。三、卤酸及其盐三、卤酸及其盐（1）制法）制法实验室：实验室： KClO4+H2SO4(浓浓)=KHSO4+H

29、ClO4 用减压蒸馏方法可以把用减压蒸馏方法可以把HClO4从反应混合物从反应混合物中分离出来，温度要低于中分离出来，温度要低于365K，否则会爆炸。，否则会爆炸。工业：工业： 电解氧化盐酸。电解氧化盐酸。.四、高卤酸及其盐四、高卤酸及其盐1、高氯酸、高氯酸A. HClO4是最强的无机含氧酸是最强的无机含氧酸B. 72%HClO4是恒沸溶液，沸点是是恒沸溶液，沸点是476K，沸点时，沸点时分解，无水分解，无水HClO4是无色液体，不稳定，在贮是无色液体，不稳定，在贮藏时会发生爆炸；对皮肤、衣服具有毁灭性。藏时会发生爆炸；对皮肤、衣服具有毁灭性。C. 浓浓HClO4溶液不稳定受热分解溶液不稳定受

30、热分解 4HClO42Cl2+7O2+2H2O（2）HClO4的性质的性质（1）性质）性质 A.强酸强酸: 强度接近强度接近HClO4。 B.氧化性：氧化性： HBrO4HClO4 C.稳定性：稳定性： HBrO4 XOn- (n=1-4) 含氧酸含氧酸 盐盐 (1) HClO HBrO HIO ClO- BrO- IO- (2) HClO3 HBrO3 HIO3 ClO3- BrO3- IO3- (3) HClO4 H5IO6 ClO4- H3IO62-n,X-O键数目键数目，断开这些键所需的能量，断开这些键所需的能量，HXOn和和MXOn氧化性氧化性。 HXOn分子结构：分子结构：Cl.O

31、HCl.OHSP3SP3OCl.OHSP3OOClOHSP3OO键 +p-d反 馈 键)(键键+p-d反馈反馈键键一、定义：一、定义： 以二种或二种以上电负性不很大的元素组成以二种或二种以上电负性不很大的元素组成原子团，其性质与卤素单质相似，其阴离子性质与卤离子原子团，其性质与卤素单质相似，其阴离子性质与卤离子X- 相似。相似。 例：例：(CN)2 (SCN)2 (OCN)2 (SeCN)2 氰氰 硫氰硫氰 氧氰氧氰 硒氰硒氰 CN- SCN- OCN- SeCN- N3- 氰根离子氰根离子 硫氰酸根离子硫氰酸根离子 氰酸根离子氰酸根离子 硒氰酸根硒氰酸根离子离子 叠氮酸根离子叠氮酸根离子2-

32、8 拟卤素拟卤素 2还原性还原性 2CN- + 5Cl2 + 8OH- = 2CO2+ N2+ 10Cl- + 4H2O CN- + O3 = OCN- + O2 1配位作用配位作用 Fe2+ + 6CN- = Fe(CN)64- 毒性小毒性小, 可用可用Fe2+ 除除CN- 。 4Au + 8NaCN + 2H2O + O2 = 4NaAu(CN)2 + 4NaOH 氰化物氰化物 A、A的氰化物易溶于水，水溶液呈强碱性的氰化物易溶于水，水溶液呈强碱性 重金属的氰化物难溶于水重金属的氰化物难溶于水 （一）主族元素（一）主族元素1、同周期：最高氧化态含氧酸的、同周期：最高氧化态含氧酸的A随原子序

33、随原子序数增大而增大。即氧化性从左数增大而增大。即氧化性从左右逐渐增强，右逐渐增强，而且递增幅度较大。而且递增幅度较大。 H4SiO4H3PO4H2SO4HClO4 2、同族元素：最高氧化态含氧酸的、同族元素：最高氧化态含氧酸的A随周期随周期数递增呈锯齿形变化。数递增呈锯齿形变化。 H3PO4 H3AsO4 A差为差为0.78V HClO4 HBrO4 A差为差为0.17V3、同一元素，不同氧化态的含氧酸，低氧化态、同一元素，不同氧化态的含氧酸，低氧化态的比高氧化态的氧化性强。的比高氧化态的氧化性强。 如氧化性：如氧化性： HClO4HClO3 HClO2HClO各元素含氧酸（包括酸酐）氧化还

34、原性的周期性各元素含氧酸（包括酸酐）氧化还原性的周期性H+OH-=H2O Go=-80kJ.mol-1ClO4-+8H+8e=Cl-+4H2OClO4-+ 4H2O +8e=Cl-+ 8OH- =1.34v =0.51v1、今有、今有 白色的钠盐晶体白色的钠盐晶体A和和B， A和和B都溶于水，都溶于水，A的的水溶液呈中性。水溶液呈中性。B的水溶液呈碱性。的水溶液呈碱性。A溶液与溶液与FeCl3溶溶液作用，溶液呈棕色。液作用，溶液呈棕色。A溶液与溶液与AgNO3溶液作用，有溶液作用，有黄色沉淀析出。晶体黄色沉淀析出。晶体B与浓盐酸反应，有黄绿色气体与浓盐酸反应，有黄绿色气体产生，此气体与冷产生，此气体与冷NaOH溶液作用，可得含溶液作用，可得含B的溶液。的溶液。向向A溶液中开始滴加溶液中开始滴加B溶液时，溶液呈红棕色，若继续溶液时，溶液呈红棕色，若继续滴加过量滴加过量B溶液，则溶液的红棕色消失，试问，溶液，则溶液的红棕色消失，试问，A和和B各为何物各为何物?写出有关反应式。写出有关反应式。习题习题答：由前三个现象可以判断答：由前三个现象可以判断