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1、文档来源为:从网络收集整理.word 版本可编辑.欢迎下载支持物理化学考试说明:物理化学课程自学考试大纲是根据物理化学(第六版,侯新朴主编,人民卫生出版社,2007 年)编写,是药学专业学生个人自学和国家考试命题的依据。本课程为闭卷考试。第一章 热 力学第一定律大纲要求绪论(略)第一节热力学概论1. 了解热力学研究方法的特点。第二节热力学基本概念2. 掌握系统与环境、系统的性质、热力学平衡态、热、功、过程与途径等。3. 重点掌握状态函数特性。第三节热力学第一定律1 . 掌握热力学能。2 .重点掌握第一定律的数学表达式。第四节可逆过程与体积功1 . 了解可逆过程。2 .重点掌握各过程体积功的计算
2、。第五节焓1 . 掌握恒压热与焓、恒容热与热力学能的关系。2 .重点掌握由定义计算焓变。第六节 热容1 . 了解热容与温度的关系。2 .掌握计算焓变和热力学能变化。第七节 热力学第一定律的应用1 . 掌握理想气体的绝热可逆方程、理想气体的绝热可逆过程与绝热不可逆过程各物理量的求算。2 .掌握理想气体的内能和焓、理想气体的Cp 和 Cv 的关系。3 .热力学第一定律用于实际气体。(略)第八节热化学1 .了解化学反应的热效应、恒容热效应和恒压热效应、化学反应进度、热化学方程式。 第九节化学反应热效应计算2 .了解盖斯定律及其应用。3 .掌握恒容反应热和恒压反应热的关系、基尔霍夫定律的应用。4 .重
3、点掌握由标准生成烂、标准燃烧烙计算反应热效应。5 .由键能估计反应热效应、离子摩尔生成崎、熔解热与稀释热。(略)第十节能量代谢与微量量热技术简介(略)练习题一、选择题1 .对于理想气体,下列关系式中不正确的是【C.D.0p TUUA.0 B.0T vV t2 .系统经一不做非体积功的恒压过程,从环境吸热,则【A. Q>0, H>0B. Q<0, H<0C. Q>0 , AU>0D. Q<0, U>03.在封闭系统中,当过程的始态与终态确定后,有确定值的是【A.QB.WC. AUD.AHE. Q +W4.卜列各组物理量中均属于系统状态函数的是【A.
4、T、PB. H、WC.U、SD. V、GE. Q、 p5.非理想气体可以使用的公式是【A.B.W nRTlnV2V1C.pV 丫 KD.Cp,m - R6.在钢壁容器中,发生一个可逆化学反应,系统的温度从T 1升到T2,压力从pi升到p2 ,A.A S <0, U<0B.A S>0, U>0C. A S =0, U =07. 作为焓描述正确的是【A. 焓是体系的性质C. 焓没有绝对值E. 焓比内能大8. 属于状态函数是物理量【A. TB. UD. AS>0, U=0B. 焓有明确的物理意义D. 焓是强度性质oC. VD. W E.S9. 设 x 为状态函数,下列表
5、述中不正确的是【A. x 具有加合性B.x 的值确定C. dx 为全微分D.Ax= ax的积分与路径无关,只与始终态有关10.当系统处于凝聚相时,C 5与CV,m的关系为【A.Cp,mCV,mB.Cp,mCV,mC.Cp,mCV,mD.无法比较11. 某一化学反应的Cp,m0,则反应的rH m 随温度的升高而【A. 增大B. 减少C.不变D.无法确定12. 下述属强度性质的物理量是【】。A. U mB. VmC HD. UE.T13. 热力学第一定律只能适用于【】 。A. 敞开系统B. 可逆过程C.孤立系统D.封闭系统14. 理想气体自由膨胀过程,下列叙述正确的是【】。A. U=0B. H=0
6、C. w=0D. Q<0 E. w<015. 理想气体恒温可逆膨胀,下列叙述正确的是【A. AU>0B. U <0C. U =0D. H <0E. H=016.已知反应CO (g) +1/2O2 ( g) f CO2 ( g)的ArH 0m,叙述正确的是【A. ArH 0m是CO2 (g)的生成热B. ArH 0m是CO (g)的燃烧热C. rH 0m是负值D.CO2 (g)的标准燃烧热为零E. ArH 0m为等容热效应二、填空题1 .封闭系统中 AU =Q V的适用条件是 。2 .石墨的标准摩尔生成烙在一定温度的标准状态下为 3 .系统广度性质的数值大小与系统中
7、所含物质的量 ,具有。4 .绝热恒容没有非体积功时,系统发生的化学反应的4U5 .理想气体恒温可逆膨胀过程的AU , AH。v26 .公式WpdV适用于。v17 .状态函数的变化值只决定于,和变化的 无关。8 .只通过界面与环境之间既有能量传递又有物质交换的系统 称。9 .系统的强度性质与系统中所含物质的量 ,不具有。10 .理想气体的焰只是 的函数。三、判断题1 .始变只是在某种特定条件下,才与系统吸热相等。2 .当系统向环境传热时(Q < 0),系统的嫡一定减少。3 .G是系统的广度性质,而化学势G(b)是系统的强度性质。4 .若一个过程是可逆过程,则该过程的每一步都是可逆的。5 .
8、始是人为定义的一种具有能量量纲的热力学量。6 .凡是在孤立系统中进行的变化,其AU和AH的值一定。7 .封闭系统恒压过程中系统吸收的热量Qp等于其始的增量 AHo8 .当系统将热量传递给环境之后系统的始必定减少。3 文档收集于互联网,如有不妥请联系删除.文档来源为:从网络收集整理.word 版本可编辑.欢迎下载支持9 . 系统的温度越高,向外传递的热量越多。10 . 一个绝热的刚性容器一定是个孤立系统。四、简答题1. 热力学原理说明,自同一始态出发,绝热可逆过程与绝热不可逆过程不可能到达同一个终态。2. 封闭系统由某一始态经不同途径变到某一终态,则Q、 W、 Q+W 和 U 各量是否已完全确定
9、?为什么?3. 在一个带有无重量、无摩擦活塞的绝热圆筒内充入理想气体,圆筒内壁上绕有电炉丝。当通电时气体缓慢膨胀,设此过程为恒压过程。( 1)选理想气体为系统;( 2)选电阻丝和理想气体为系统。则两个过程的Q、H 分别是等于、小于还是大于零?4. 将Zn与稀H2SO4作用,(1)在开口瓶中进行;(2)在闭口瓶中进行。何者放热较多?为什么?五、计算题1.373K下,1mol的H2 (理想气体)由10dm3恒压压缩到1dm3,再恒容升压到1000 kPa。 计算过程的 U、AH、Q、W。2. 1mol水在373K , 1013.25kPa下变成同温同压下的水蒸汽,然后恒温可逆膨胀至4X104kPa
10、,求整个过程的 Q、W、 U> H。已知水的汽化热 rHvap= 40.67kJmol-1。3. 1mol单原子分子理想气体,从273.2K、1.0 105Pa的始态,发生某一变化过程后体积增大一倍,Q 为 1674J, AH 为 2092J。(1)计算终态的温度、压力和此过程的W、AU;(2)若该气体经等温和等容两步可逆过程到达上述终态,试计算 Q、W、AU、AHo第二章 热力学第二定律大纲要求第一节 自发过程的特征1. 了解自发过程的特征。第二节热力学第二定律1. 了解热力学第二定律各种表述。第三节 卡诺循环1. 了解卡诺循环。第四节 卡诺定理1 . 掌握卡诺定理。第五节 熵2 .
11、了解熵的导出。3 .重点掌握熵的定义、克劳修斯不等式。4 .了解熵增加原理。第六节 熵变的计算1. 重点掌握各过程熵变的计算。第七节熵函数的物理意义(略)第八节热力学第三定律及规定熵2. 了解热力学第三定律。3. 掌握化学反应熵变的计算。第九节 吉布斯能、亥姆霍兹能1 .重点掌握根据定义计算AA和Go2 .掌握AA和G判据的条件。第十节 G 的计算1.重点掌握各变化中的A G的计算。第十一节热力学函数间的关系1 . 掌握热力学基本方程。2 .麦克斯韦关系式。(略)第十二节非平衡态热力学简介(略)第十三节偏摩尔量与化学势1 . 了解偏摩尔量的定义、化学势的定义、组成可变体系热力学基本方程。2 .
12、掌握化学势作为判据的应用。第十四节化学势的标准态及其表示式(略)练习题一一、选择题1 . ?S= ?H/T适合于下列过程中的哪一个【】。5文档收集于互联网,如有不妥请联系删除文档来源为:从网络收集整理.word版本可编辑.欢迎下载支持.A.恒压过程B.绝热过程C.恒温过程 D.可逆相变过程2 .在等温、等压下,当反应的A.能正向自发进行C.不能判断3 .吉布斯函数的含义应该是【1rGm5kJ mol ,该反应【B.能逆向自发进行D.不能进行A.是系统能对外做非体积功的能量B.是在可逆条件下系统能对外做非体积功的能量C.是恒温恒压可逆条件下系统能对外做非体积功的能量D.按定义理解 G = H -
13、 TS4.在263K、101.325kPa下,1mol水凝结成冰的过程中,下列哪个公式可以适用【A. ?U =T?SB.?S=(?H- ?G)/TC.?H = T?S+ V?p D.?Gt,p = 05.热力学基本方程 dG = -SdT + Vdp,可适应用下列哪个过程【A.298K、标准压力下水气化成蒸汽B.理想气体向真空膨胀C.电解水制取氢气D.N2+3H2=2NH36 .嫡变是【A.与过程无关的状态函数C.不可逆过程的热温商之和7 .系统经历一个不可逆循环后【A.系统的嫡增加C.系统吸热大于对外作功8 . ?G = ?F的过程是【B.可逆过程的热温商之和D.对于可逆过程为零OB.环境的
14、嫡增加D.环境内能减小A.Ar(g, T,p) - Ar(g,T+100,p)B. N2(g,400K,1000kPa)- N2(g,400K,100kPa)C.等温等压下,N2(g) + 3H2(g) - NWg)D. H 2O (l,373K, p) -H2O (g,373K, p)9.在恒温、恒压、W '=0,判断任一化学反应的方向时可用【A. rG 0mB. ArG mC. rH %D. rS%10 .某系统进行不可逆循环过程的嫡变为【A. AS系=0B. 0>0C. £系=0, ASw=0D. A 隙>0, 9>0 E.冷<011 .水在正常
15、冰点时结冰【】。A. AU <0B. AF <0C. AG =0D. & >0E. AH<012 .在化学热力学中不研究的有哪些【】。A.反应速率B.反应方向C.反应限度D.反应时间 E.反应机理13 .在等温等压不做非体积功时,符合自发过程条件的是【A.H>0£<0B.H>0ZS>0C.H<0£>0D.H<0ZS<014 .下列式中属于偏摩尔量的是1】。,G、, V、A. ()B. ( I”T,P,ncT,V,nniniUHC. ()S,V,ncD. () S,P,nnini15 .自发变化的
16、孤立系统,其总嫡的变化是【A.总是减小B.总是增大C.不变D.可能增大或减小二、填空题=0o1 .亥姆霍兹判据 AF的适用条件是 和2 .等温等压可逆相变过程的 MG。 AS = 0的过程3 .理想气体在等温情况下发生状态变化时, 与 相等。4 .理想气体绝热可逆过程的 S 0。(填V; >或 =)5 .理想气体不可逆循环后环境的嫡 (填增加,减少或不 变)。6 . S作为判据的使用条件是 。7 .在一个绝热的刚性容器中,发生一个化学反应,系统的温度升高 4.34K,压力升高30 kPa, 则此过程 Q 0, W 0, U 0, S 0。8 .任何不可逆循环系统的嫡都 (填增加,减少或不
17、变)。9 .气体被固体吸附的过程,其嫡变S 0,始变 H 0 (填 Y ">或"=。10 .化学势指的是以 表示的偏摩尔量。11 .热力学第一定律 U = Q +W的适用条件是 ;热力学第二定律4 S>0作为判 据的条件是 ;热力学第三定律 S (OK) = 0的依据是 。 12.理想气体经过一个不可逆循环后, S (系统), $ (环境)。13 .在绝热封闭的条件下, 系统的 S数值可以直接用做过程可逆性的判据,S=0,表示可逆过程; S> 0,表布; S< 0,表布。14 .理想气体恒温可逆压缩 S 0, G 0。15 .用 器作为判据的条件是
18、;用AF作为判据的条件是 ;用AG作为判据 的条件是。16 .多组分系统中,组分 i的偏摩尔内能表达式是 ,组分i的化学势表达式是 O17 .理想气体由(p1,T1)状态绝热可逆变化到(p2,T2)状态,该过程的 窗0。18 .理想气体绝热向真空膨胀,体积由V1变到V2,其 AS=。三、判断题1 .自然界中发生的自发过程一定是不可逆过程。2 .嫡增加的过程-一定是自发过程。3 .绝热可逆过程的?S = 0,绝热不可逆膨胀过程的 ?S > 0,绝热不可逆压缩过程的 ?S < 0。4 .由于系统经循环过程后回到始态,?S = 0,所以一定是一个可逆循环过程。5 .过冷水结冰的过程是在恒
19、温、恒压、不做其他功的条件下进行的,由基本方程可得G 0。6 .在等压下,机械搅拌绝热容器中的液体,使其温度上升,则AH = Qp = 0。7 .在热力学基本方程 dU = TdS pdV的使用条件中,过程必须是可逆的。8 .在定温、定压只作体积功的条件下,凡是AG>0的过程都不能进行。9文档收集于互联网,如有不妥请联系删除.文档来源为:从网络收集整理.word版本可编辑.欢迎下载支持.9 . 100kPa, 373K, 1mol 液态水向真空蒸发为同温度、同压力的水蒸气,因为过程是不可逆过程,所以AG不等于零。10 . 吉布斯函数减小的过程一定是自发过程。四、简答题1. 为什么熵的绝对
20、值是可知的?2. 论述自发过程与不可逆过程有什么不同?3. 在等温等压下,如果用 H来判断化学反应的方向(即 HV0可以自发进行),也常与事实相符,但有时却不符。这是为什么?五、计算题1 .Zn 和 CuSO 4溶液的置换反应,若在25,1atm 下, 在电池中可逆进行,做出电功200kJ,放热6kJ。计算此反应的U、 H、S、F、 G。2 .已知在373.15K和100kPa条件下水的蒸发热为:Hm=40.64 kJ mol-1。若1mol水变成3 73.15K和100kPa的水蒸气,试计算此过程的S系统、S环境和S总,并判断此过程是否可逆?4 . 298.2K 时,1mol H2 由 10
21、0kPa 等温可逆压缩到 600kPa,求 Q、W、 U、 H、 S、 F 和 G。5 . 298.15K、101kPa下,1 mol过冷水蒸气在变为 298.15K、101 kPa的液态水,求此过程的G。上述过程能否自发进行?已知 298.15K水的饱和蒸气压为 3 1674 kPa,汽化热为2217 kJ kg 1 。第三章 化学平衡 大纲要求 第一节 化学反应的平衡条件1. 了解化学反应的平衡条件。第二节化学反应等温方程式和平衡常数1. 掌握理想气体反应的标准平衡常数;等温方程的应用。第三节 平衡常数的表示法1 . 了解标准平衡常数和其它平衡常数的相互关系;有纯态凝聚相参加的理想气体反应
22、的平衡常数。2 .复相化学反应。(略)第四节 平衡常数的测定和反应限度的计算1 .了解衡常数的测定、平衡组成的计算、平衡转化率的计算。2 .反应限度的计算。(略)第五节标准状态下反应的吉布斯能变化和化合物的标准生成吉布斯能1 .掌握化合物的标准生成吉布斯能AGm0的定义。2 .掌握标准吉布斯能变化&Gm0的定义和计算。第六节温度对平衡常数的影响1.重点掌握等压方程及应用。第七节 其它因素对平衡的影响1 .了解影响理想气体反应平衡的其它因素(压力、惰性组分)。第八节 反应的耦合(略)练习题三一、选择题2 .有二个反应: SO2 (g)+(1/2)O 2(g尸 SO3(g) , K1 2S
23、O2(g)+O2(g尸 2SO3(g) , K2则K1与心的关系是()。一_. . 2A. K1 = K2B. K1 = K2一一 2_C. K1 =K2D, 2K1 =K22 .反应2NO (g) + O2 (g) = 2NO2 (g)是放热的,当反应在某温度、 压力下达平衡时,若使平衡 向右移动。则应采取的措施是()。A.降温、减压B.降温、增压C.升温、减压D.升温、增压3 .已知纯理想气体反应aA + bB = yY + zZ > 0,则在等温等压下向该反应中添加惰性组分,平衡将()。A.向左移动 B.不移动C.向右移动 D.无法确定4 .对于理想气体化学反应,下列平衡常数中与温
24、度压力有关的是()。A. KpB. KcC. KxD. Kn5. PC15 的分解反应 PCl5(g) = PCl 3(g) + Cl 2(g)在 473 K 达到平衡时 PCl5(g)有 48.5%分解,在573 K达到平衡时,有 97 %分解,则此反应是()。C.反应的标准摩尔始变为零的反应D.两个温度下标准平衡常数相等的反应6 .影响理想气体化学反应标准平衡常数K的因素有(A.压力B.温度C.催化剂 D .惰性组分7 .标准压力下某化学反应的H 2980 , S298A . K298 > 1 , K随T升高而增大C. K298 > 1 , K 随T升高而减小0 ,在298K时
25、该反应有()。B . K298 < 1 , K 随T升高而增大D. K298 < 1 , K 随T升高而减小8 .在标准压力下,用水蒸气蒸储法提纯某不溶于水的有机物时,系统的沸点【A .必低于373.15KC.取决于水与有机物的相对数量9 .对于吸热反应,下列说法正确的是【A.升高温度对逆反应有利C.平衡常数随温度的升高而增大B.必高于373.15KD.取决于有机物的分子量大小OB.平衡常数随温度的升高而减小D.温度对反应无影响10.加入惰性气体能增大其平衡转化率的反应式为【A. C(9 +H2(g)=1/2C2H4 (g)B. 2c +3H2 (g) =C2H6 (g)C. C(
26、S +O2(g)=CO2(g)二、填空题D. 2NH3 (g) =N2(g)+3H2(g)1 .标准平衡常数和经验平衡常数的关系是2 .(与Kc之间的关系是。 p3 . K9被称为反应的, 。4 .标准平衡常数只和 有关, 和 无关。5 .对放热反应,若使反应向右进行,可采用 的方法。6 .反应系统达平衡时,其 达最低值。7 .GmRTlnK0 RTlnQp是在,判断化学反应进行的 三、判断题1 .因为Gm(T) - RTlnK (T),所以Gm(T)是在温度T时,化学反应达到平衡状态 时的吉布斯函数变。2 .如果某一化学反应Hm 0时,则该反应的 K 随着温度升高而减小。3 .标准平衡常数变
27、了,平衡一定会移动。反之,平衡移动了,标准平衡常数一定会改变。4 .凡是反应系统便一定能建立化学平衡。5 .某一反应的平衡常数是一个确定不变的常数。6 .在等温、等压不作非体积功的条件下,反应的Gm 0时,若值越小,自发进行反应的趋势也越强,反应进行得越快。7 .在等温、等压、 W = 0的条件下,系统总是向着吉布斯函数减小的方向进行。若某化学反应在给定条件下Gm 0 ,则反应物将完全变成产物,反应将进行到底。四、简答题1 .简答题平衡常数有几种表示方法?2 .标准平衡常数和经验平衡常数的关系和区别?五、计算题1 .在1000K ,理想气体反应 CO(g)+H 2O(g尸CO 2(g)+H 2
28、(g)的K 0 1.43,设该反应体系中各物质的分压分别为 Pco=0.500kPa, pH2O 0.200kPa, pCO2 0.300kPa, pH2 0.300kPa。(1)试计算该条件下的 Gm,并指明反应的方向;(2)已知在1200K时,K00.73,试判断反应的方向。p2 .在673K、1000kPa压力下,合成氨时所用白氢和氮的比例为3: 1,平衡混合物中氨的摩尔分数为 3.85%,求反应 N2(g)+3H 2(g)=2NH 3(g)的 Kp。3 .在标准压力p、某温度下,有一定量的PCl5(g)的体积为1dm3,在该情况下PCl5(g)的离解度设为50%,计算下列情况中 PCl
29、5(g)的离解度。(1)使气体的总压力减低,直到体积增加到2dm3;(2)通入氮气,使压力增加到202.65 kPa,而体积仍为1dm3。4 .理想气体反应 A(g) + B(g) = C(g) + D(g)。开始时,A与B均为1mol, 298K下反应达到平衡 时,A与B各为0.3333 mol。求反应的Koo ; (2)开始时,A为1mol, B为2mol求反应达平 衡时C的物质的量。5 .已知反应C2H2 (g) +H2 (g) =C2H4 (g) K b与温度(K )的关系为:1lnK02.098 104- 13.472,计算在 298K 时反应的 rH :。P1 m6 .环已烷和甲基
30、环戊烷之间有异构化作用:C6H 12 (l) = C5H 9 CH3 (l)异构化反应的平衡常数与温度有如下的关系:lnK04814 2059.2(Jmol 1)/T,试求 298K 时异构化反应的 H;。第四章相平衡大纲要求第一节相律1 .掌握组分数、自由度数等概念;相律的应用。第二节单组分系统2 .了解克拉贝龙方程的推导及应用。3 .重点掌握克劳修斯-克拉贝龙方程的应用。第三节完全互溶的双液系统1 .了解蒸储和精储原理。2 .掌握理想的、非理想的完全互溶双液系统气 -液平衡相图(蒸汽压-组成图、沸点-组成图); 杠杆原理。第四节部分互溶和完全不互溶的双液系统(略)第五节 二组分固一液系统平
31、衡相图1 .重点掌握简单低共熔相图;应用杠杆原理计算回收纯物质的最大百分数。2 .了解生成化合物的相图。3 .有固态混合物生成相图。(略)第六节 三组分系统的相平衡。(略)练习题四一、选择题1 .对于单组分系统平衡时所具有的最大相数为【A. 1C. 3、巾 dln p2.方程-dTB. 2D. 4a 8Hm-A适用于下列哪个平衡【RT2A. NH4Cl(s)二 HCl(g)+NH 3(g)B. Hg2cl2(s)二 2HgCl(s)C. Hg(s) -= Hg(g)D. C(石墨)-一=C(金阿J石)3.在某一定温度下,由纯液态的 A与B形成理想液态混合物。已知 P*A < P*B ,当
32、气一液 两相达到平衡时,气相组成 yB与液相组成xB的关系为【A. yB > xBB. yB < xBC. yB = xBD. yB 正比于 xB4.在一定压力下,若在 A、B两组分系统的温度 一组成图(即T -X B图)中出现最低恒沸 点,则其蒸气总压对拉乌尔定律必产生【】。A. 一般正偏差B. 一般负偏差C.最大正偏差D.最大负偏差5 .非理想溶液中,当 A与B分子之间作用力大于同种分子之间作用力时,该溶液对拉乌尔定律而言【】。A.不产生偏差B.产生负偏差C.产生正偏差D.无法确定6 .热力学中定义相的特征有【】。A.相与相之间有分界面B.有相同的物理和化学性质C.相必须是连续
33、的D.相与相之间可以用机械方法分开。E.有相同物理性质或化学性质7 .用科拉柏龙方程和相律分析常压下水的相图所得出的下属结论中不正确的是【A.在每条曲线上,自由度 f=18 .在每个单相区,自由度 f=2C.在水的凝固点曲线上,AH (相变)AV的正负号相反.D在水的沸点曲线上任一点,压力随温度的变化率都小于零8 .克劳修斯一克拉珀龙方程式适用的系统是【】。A.C 金钢s=C石墨B.H 2O (s) =H 2O (1)C.C10 H8 (s) =CioH8( g) D.N 2 (g) +3H2 (g) =2NH 3 (g)9 .关于恒沸混合物的描述正确的是【】。A.恒沸混合物的组成固定不变B.
34、当压力一定时,其组成一定C.沸腾时其气液相组成相同D.若恒沸混合物的恒沸点在t-x图上是最高点,在p-x图上是最低点E.将恒沸混合物简单精微可以分离出纯物质10 .对恒沸混合物,下列说法正确的是【】。A.具有确定的组成B.平衡时气相和液相组成相同C.共沸点随外压的改变而改变D.不具有确定组成二、填空题1 .由 CaCO3(s), CaO(s),BaCO3(s),BaO(s),CO2(g)构成的平衡系统中,其相数 ,自由度数。2 . PCl5(g)部分分解为 PCl3(g)和Cl2(g)的独立组分数为 自由度 为。3 .定温下,理想液态混合物的蒸气总压可表示为 。4 .拉乌尔定律的应用条件为 。
35、5 .克-克方程的适用条件6 .理想溶液应是各组分在全部浓度范围都符合 定律的溶液。7 .如果 A与B混合形成理想溶液,则AH 0, AS0。8 . NH 4H S (S)放入一抽空容器中,并与其分解产物NH3 ( g)和H 2S (g)成平衡;NH 4H S (S) =NH 3 (g) +H 2S (g)系统的组分数为 ,自由度为。9 .硫酸和水可形成三种稳定化合物,此系统的组分数是 ,在一定压力下系统最多有 相平衡共存。10 .在737K的抽空容 器中,将 氮和 氢以 N2: H2= 1 : 3的比例 通入,并 令其 建立N2(g) 3H2(g) 2NH 3(g)的平衡,则系统的 K和f分
36、别为 和。三、判断题1 .冰在273K, p下转变为液态水,其嫡变 ?S= ?H/T >0,所以该过程为自发过程。15文档收集于互联网,如有不妥请联系删除.文档来源为:从网络收集整理.word 版本可编辑.欢迎下载支持2 .在二元组分的温度一组成相图上,当系统处于恒沸点时只有一个相。3 .在一个给定的系统中,物种数可以因分析问题角度的不同而不同,但独立组分数是一个确定的数。4杠杆规则只适用于T-x 图的两相平衡区。5. 自由度就是可以独立变化的变量。6. 相图中的点都是代表系统状态的点。7. 在简单低共熔物的相图中,三相线上的任何一个系统点的液相组成都相同。8. 在相平衡系统中,当物质B
37、 在其中一相达到饱和时,则其在所有相中都达到饱和。9. 组分数 K 就是表示在一个平衡系统中所含各种物质的种类数。10. 恒沸物的组成不变。四、简答题1. 液体的饱和蒸气压越高,沸点就越低;而由克劳修斯 克拉贝龙方程知液体温度越高,饱和蒸气压愈大。两者是否矛盾?为什么?2. 低共熔相图对药学研究有何指导意义?3. 杠杆规则的导出依据及适用条件是什么?它能解决什么问题?五、相图题1. 下图为H 2O-NH 4Cl 的温度-组成图。根据相图回答下列问题:(1)若10 %溶液冷却到268 K时开始析出冰,问 750克该溶液含有多少克 NH4CI?若冷 却该溶液,何时析出的纯冰最多?最多可析出多少克纯
38、冰?( 2)将15% NH 4Cl 水溶液冷却到268K 可得多少冰?(3)将100克25 %的NH4C1水溶液冷却到263 K ,此时系统共有几相,各相的浓度和质 量各为多少?2. 药物 A 和 B 可形成低共溶体系,已知A 的熔点为85,B 的熔点为40,共溶组成为含 B 60% ,低共溶点为15,如图所示。( 1) 指出相图中1 、 2、 3 区的相态;( 2)求a 点、 E 点、 b 线 I 区的自由度;( 3)将含B 50%的混合物降温分离时可得到什么纯品?什么条件下析出量最大?3.在101325 Pa下,CH3COCH3和CHC13系统的气一液平衡相图如下图所示:( 1)指出I 、
39、 II 、 III 区内有哪些相共存,自由度为多少?( 2) 把 4 mol CHCl 3与 1 mol CH 3COCH 3的混合物蒸馏,当溶液沸点上升到333K 时,馏出液的组成为若干?残液的组成为若干?馏出液与残液各为多少摩尔?( 3)若把(2)的溶液完全分馏,能得到的产物是什么?第五章 电化学 大纲要求第一节 电解质溶液的导电性质1 . 了解法拉第定律;电解质溶液的导电性质。2 .离子的电迁移和迁移数。(略)第二节电解质溶液的电导1. 掌握电导、电导率、摩尔电导率、摩尔电导率与浓度的关系;离子独立移动定律。第三节电解质溶液电导测定的应用2. 了解弱电解质的电离度和电离常数的计算、难溶盐
40、的溶解度计算。第四节溶液中电解质的活度和活度系数(略)第五节 原电池3. 掌握可逆电池的必备条件;可逆电池表达式。可逆电池的类型。4. 掌握可逆电池的书写方式。5. 电池电动势的测定。(略)第六节 可逆电池热力学1 . 了解电动势与参加反应的各组分活度的关系。2 .重点掌握电动势及其温度系数与热力学量的关系。第七节 电极电势和电池的电动势1 . 了解电池电动势产生的机理、电极电势的能斯特方程。2 .了解标准氢电极、任意电极的电极电势。3 .掌握由电极电势计算电池电动势。第八节 浓差电池(略)第九节 电动势测定的应用1. 了解化学平衡常数、难溶盐活度积的求算、第十节 电极的极化和超电势(略)第十
41、一节生物电化学基础(略)练习题五一、选择题#文档收集于互联网,如有不妥请联系删除.文档来源为:从网络收集整理.word版本可编辑.欢迎下载支持.1 .电解质B的水溶液,设B电离后广生 黄个正离子和v个负离子,且v = + + v,下列各式中,不能成立的是【】。A. a 土 = aBB. a土 = aB1”C. a土 =汽mWm?)D. a土 = (a+/ a)1八2 .恒温下浓度较小时,电解质溶液在稀释过程中【】。A.电导率增加B.摩尔电导率减少C.电导率减少,摩尔电导率增加 D.电导率与摩尔电导率均增加3 .下列化合物中,其无限稀释摩尔电导率不能用Am对Y石作图外推至c 0而求得的是【 】。
42、A. NaClB. CH 3COOHC. CH 3COONaD. HCl4 .科尔劳许定律(1网6)适用于【1A.弱电解质B.强电解质C.无限稀释溶液D.强电解质的稀溶液5 .摩尔电导率 /随溶液稀释会发生下列哪种变化?【】。A. Am增大B. Am减小C. Am不变D.不确定6.某电池反应为 2 Hg(1)+O2(p) +2 H2O(1) = 2 Hg2+(a1)+4 OH (a2),当电池反应达 平衡时,电池的 E必然是【】。C. E EA. E >0B. E <0D. E =07.在 298K, 100kPa 下,反应 Zn s CuSO, aq. Cu s ZnSO, aq
43、.分别在(1)烧杯中;(2)原电池中进行,以下等式中成立的是【】。A. H1 H2B.Q1 Q2C. U1Q1D. H2Q28 .满足电池能量可逆条件的要求是【A.有限电流通过电池B.没有电流通过电池C.电池内通过较大电流D.有一无限小的电流通过电池9 .随溶液浓度的增大其电导率会发生下列哪种变化【A.减小B.增大C.不变D.先增大,后减小10 .如果电池电动势为负值,表示此电池反应是1】。A.逆向进行B.正向进行C.不能进行D.方向不能确定11 .在一定温度和较小浓度范围内,增大强电解质溶液的浓度,则溶液的电导率与摩尔电导率 m的变化为【A.不变,m增大B.增大,m减小C.减小,m不变D.减
44、小,m减小12.在温度T时,若电池反应1/2Cu +1/2C12 =1/2Cu 2 +Cl-的标准由电动势为E*, Cu +Cl2=Cu2 +2C1-的标准电动势为E%,则E1和E%的关系为【】。A. E 01 /E 2 =1/2B. E01 /E 2 =2C. E 01 /E 02 =1/4D. E* /E% =1二、填空题1 .将反应AgBr = Ag +Br-设计成电池时,其电池表示式为 。2 .在原电池中发生氧化反应的是 极。3 .电解质溶液浓度增大,摩尔电导率 。4 .离子独立运动定律适用 、。5 . Am、(1 队-七)称为 定律,适用于 三、判断题1 .无限稀电解质溶液的摩尔电导
45、率可以看成是正、负离子无限稀摩尔电导率之和,这一规律 只适用于强电解质。2 .欲要比较各种电解质的导电能力的大小,应用电解质的极限摩尔电导率值。3 .电解质溶液的浓度增大,离子强度也随之增强。4 .若一电池的电动势为正值,表示给定方向上的反应为自发过程。5 .电解质的无限稀摩尔电导率Am可以由 小作图外推到c1/2 = 0得到。6 .只要在电池放电时的反应与充电时的反应互为可逆,则该电池就是可逆电池。7 .离子的摩尔电导率与其价态有关。8 .可逆电池放电时的反应热等于电池反应的始变,即 Qr= ZHo ,39 .体积为1m的溶放的电导为电导率。10 .无论是强电解质还是弱电解质,溶液的摩尔电导
46、率而均随浓度的增大而减小。四、简答题1 .可逆电池需满足的条件是什么?2 .原电池和电解池的区别是什么?五、计算题1.298.15K 时,电池(Pt) H2 (g, pi) OH (aq) | H+ (aq)H2 (g, p2)(Pt)的电动势 E=0.828V ,其温度系数为0.834 M03V K 1o求酸碱中和生成1摩尔水过程的中和热和嫡变。2 .电池电动势与温度的关系为(1)计算300K、Z= 1时电池反应的 rHm、rSm、rGm ;(2)若电池反应不在电池中进行,而在300K恒压条件下进行,其恒压热效应为多少?3 .电池 Pt, H2 (g,101.325kPa) H 2SO4 (
47、0.01m) O2 (g,101.325kPa), Pt 在 298 时 E=1.229V;E41电动势温度系数8.46 10 V K 。试求298K时H2O(1)的标准生成热。T p4 .在298K时AgBr的溶度积为6.3 10-13, Ag+和Br-的Am分另为0.00619和210.00784 S m mol 。求 AgBr溶放的电导率。第六章化学动力学大纲要求第一节反应速率的表示方法及其测定1 .掌握化学反应速率;化学反应速率的表示法。2 .了解化学反应速率的测定。第二节基元反应1.掌握基元反应、简单反应、复杂反应。第三节反应速率方程1.掌握反应级数、反应速率常数、准一级反应、基元反
48、应的质量作用定律。第四节简单级数反应的速率方程1.重点掌握零级、一级反应、二级反应的特征。第五节反应级数的确定(略)第六节 温度对反应速率的影响21文档收集于互联网,如有不妥请联系删除.文档来源为:从网络收集整理.word版本可编辑.欢迎下载支持.1 . 重点掌握阿累尼乌斯公式及应用。2 .了解活化能的微观解释。3 .药物贮存期的预测。(略)第七节 典型的复杂反应(略)第八节 光化反应(略)第九节 溶液中的反应(略)第十节 催化作用的基本概念(略)第十一节酸碱催化(略)第十二节酶催化(略)第十三节碰撞理论(略)第十四节过渡态理论(略)练习题六一、选择题1 .温度对反应速率的影响很大,温度变化主
49、要影响【】 。A. 活化能B. 反应机理C. 速率常数D. 指前因子2 .反应A + B - C + D的速率方程为r kcAcB ,则反应【】。A. 是二分子反应B. 不是二分子反应C. 是二级反应但不一定是二分子反应D. 是对A、 B 各为一级的二分子反应3基元反应的反应级数【】 。A 总是小于反应分子数B 总是大于反应分子数C.总是等于反应分子数D.也可能与反应分子数不一样kk4 .连续反应A 1 B 2 D ,若活化能Ea,2 Ea,为有利于生成B,原则上应选择【】。A 升高温度B 降低温度C.及时移走产物 D D.缩短反应时间5 .对于反应A +B-P ,如果A的初浓度减小一倍,半衰
50、期随之增大一倍,则反应的级数为 。A.零级B.一级C.二级D.三级6 .对于反应级数下面说法正确的是【】。A.基元反应的级数与反应分子数相同B.反应级数不会小于零C.催化剂会改变反应级数D.反应级数可以通过实验确定E.只有基元反应的级数是正整数7 .质量作用定律适用于【】。A. 一级反应B.基元反应C.具有简单级数的反应 D.复杂反应8 .具有二级反应特征的是【】。A. k的量纲mol-1 m 3 s-1B.反应物浓度与反应时间成线性关系C. tl/2与Ca, 0成反比D. tl/2与Ca, 0成正比E. ti/2与Ca, 0无关二、填空题1 . 基元反应是由反应物 生成产物的反应。2 .催化
51、剂加快反应速率的主要原因是 。3 .某反应进行完全所需时间是有限的,且等于Co/k ,则该反应是 级反应。4 .基元反应A+B-C是 级反应,若A的初浓度远大于 B的初浓度,则反应可按 与反应处理。5 .某反应的半衰期ti/2和初浓度Co无关,则该反应是 。6 .除物质本性外,影响反应速率的因素主要有 和。7 .某反应在一定条件下进行,转化率为30%,加入催化剂后,该反应的转化率 (填入大于、小于或不变)8 .反应分子数一定是 数。9 .零级反应的速度与反应物浓度 。10 .反应级数是由 测定。三、判断题1 .具有简单级数的反应是基元反应。2 .零级反应的反应速率不随反应物浓度变化而变化。3
52、. 一个化学反应进行完全所需的时间是半衰期的2倍。4 .单分子反应都是一级反应,双分子反应都是二级反应。5 .反应级数是分数的反应一定为复杂反应。6 .当温度一定时,化学反应的活化能越大其反应速率越大。7 .催化剂参与化学反应,但在反应前后物理及化学性质均不变。8 .复杂反应的速率取决于其中最慢的一步。9 .对于一般服从阿累尼乌斯方程的化学反应,温度越高,反应速率越快,因此升高温度有 利于生成更多的产物。10 .对于平行反应,各反应产物的浓度之比为各反应速率常数之比。四、简答题1 .简要叙述一级反应一定是单分子反应吗?2 .简要叙述零级反应的特征有哪些?3 .简要叙述反应分子数与反应级数的主要
53、区别有哪些?4 .简要叙述数率常数的主要特征有哪些?五、计算题1 . NO2 的分解反应为 NO2(g) NO(g) + 1/2O 2 (g),将 0.002282 mol NO 2气体装入一体 积为1L的密闭容器,温度恒为 603K。分解反应的初速率为 0.0196 mol L-1 h-1,当NO2浓度 下降到0.00162 mol L-1时,反应速率只有初速率的一半。求:(1)反应级数;(2) 40 min后NO2的浓度。2 .某药物水解为一级反应,在 313K下经15h,此药物水解掉 20%;在333K下经3h,此药 物也水解掉20%。试求此药物在 298K下水解掉10%所需要的时间。3 .某化合物分解为一级反应,323K时速率常数为7.08 10-4h-1,活化能为69.7 kJ mol-1,求298K时分解30%所用时间。4 .青霉素钠盐分解是一级反应,在 pH=6.5时,24c下贮存7天,损失效价78%;在4c下 贮存7天,损失效价16%;试求若保持7天不失效(10%),试问贮存温度应控制在多少度? 第七章表面化学大纲要求第一节表面积与表面吉布斯能25文档收集于互联网,如有不妥请联系删除.文档来源为:从网络收集整理.word 版本可编辑.欢迎下载支持1 . 了解
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