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文档简介
1、聚碳酸酯厚壁制品的注射成型2006-4-28 15:54:46 【文章字体:大 中 小】 打印 收藏 关闭 聚碳酸酯树脂(PC)作为一种综合性能比较优秀的热塑性工程塑料,在国民经济不少领域都已得到应用,其制品可用注塑、挤塑吹塑、吸塑等成型工艺制备。在使用注射成型制成的产品中,不乏有作为结构零件使用的实例。然而由于注射成型的一般规律和PC本身的一些工艺特性,故在产品设计时,其壁厚一般均要求在1.5-5.0mm围内,而且要求壁厚能均匀过渡。对于薄
2、壁的PC产品,特别是壁厚为12 mm左右的光碟产品的注射成型已有报导;而对于厚壁、甚至是特厚壁的聚碳酸醋产品的注射成型,研究报导的较少。 笔者对特厚的PC透明产品的注射成型进行了研究。该产品最大壁厚达40mm,截面最小壁厚为20mm,局部突台处厚度又增至40mm。产品外径为170,中心有10通孔。除了要求一系列必要的力学性能指标外,还要求产品内部无裂纹、气泡、缩孔、夹层、杂质及内应力,产品表面平整无凹痕,熔接痕等缺陷。经过多次对PC树脂品级的选择、设备的改进、模具的设计、生产工艺的调整,最终产品满足了设计要求。
3、 1实验部分 1. 1主要原料 PC、121、141R,美国GE公司; PC,IR2200, 日本出光公司; PC, L1225L, L1225Y, L1250Y,日本帝人公司。 1 2主要设备 水分快速测定仪,SH10,上海第二天平仪器厂; 熔体流
4、动速率测定仪,XRL-400C,上海思尔达科学仪器有限公司; 干燥箱,202-AO,南通科学仪器厂; 注塑机,WG-140,无锡格兰机械有限公司; 注塑机,WG-400,无锡格兰机械有限公司; 热老化箱,D-6345,德国Hanau公司; 电子式拉力试验机,2010,德国Zwick公司。 1 3试验过程
5、160; 对粒料进行水份测定;对料粒进行熔体流动速率测定;粒料干燥后,在注塑机上上制成标准试样,进行强度试验;粒料干燥后,在注塑机上制成所需厚壁制品。 14性能测试 按GB/T 3682-2000测定熔体流动速率(MFR); 按GB/T 1043-1993测定冲击强度。 2结果与讨论 21 PC的工艺特性 &
6、#160; PC是分子链中含有碳酸酯一类化合物的总称。在其分子主链结构中除了含有酯基外,还有苯环和异丙基。碳酸酯链赋予PC有一定的柔顺性和韧性;而苯环则赋予PC具有刚性,因此这些基团使PC具有既韧又刚的力学性能。主链苯环空间位阻大,因此在一定程度上刚性占有主导地位,这正是PC制品容易造成内应力甚至制品易开裂的主要原因之一。为此,要求制品合理设计并正确掌握成型工艺。 酯基对水敏感,易吸潮水解,特别是在高温下树脂更易水解。将透明的PC产品在121、0.015 MPa水中反复蒸煮10次,则会完全失去透明度而成为乳白色 不透
7、明产品。这就要求PC树脂在成型加工之前必须 进行充分的干燥处理,在加工过程中对于加料斗中的 或待加工已经干燥的树脂,必需采取严格的保温措施,以防树脂重新吸潮。 目前常用的PC树脂,大部分是以双酚A作为主要原料聚合而成的。对此类的PC,链节重复单元较长(约100左右)每一个链节中又有两个苯环,它限制了分子的柔顺性,导致 PC的玻璃化温度和熔融温度都比较高,熔体黏度较大。PC分子链虽对称简单,但结构 庞大,空间位阻大,使PC成为无定形结构,无明显熔点。PC的这些特征要求模具的浇道、浇口设
8、计短而粗,尽量减少熔体流动阻力,同时需采用较高的注射压力,而较高的注射压力,可能会因PC分子刚性大,取向和解取向都困难,使制品内应力较大。 PC树脂的熔体黏度较高,可多达1.0x104Pa·s (比一般的塑料要大出2个数量级),而且熔体黏度对剪切速率的依赖性较小,对注射压力的依赖性较小,而对温度的敏感性较大。这就是说要提高熔体的流动性,应采用提高注射温度的办法而不是采用增大注射压力的办法来实现。 2.22 材料的选择和处理 对材料的选择要考虑材
9、料的力学性能,热性能及其他性能有特定的要求,同时又要考虑产品的成型加工性能。 2.2.1 材料的选择 PC树脂的力学性能与相对分子质量有关,平均相对分子质量为1.8X104左右的为中等,相对分子质量大于1.8x 104 才有良好的强度,达到2.5X104以上时相对分子质量进一步增加对力学性能并不能明显的提高,另外影响PC质量的主要因素还有双酚中的杂质和含水量。而含水量增加又能显著降低PC的相对分子质量。如相对分子质量为5X104,含水量为0.20-0.25的PC,经190加工后相对分
10、子质量下降为2.07 X104 ,220加工后下降为1.97x: 104.随着温升越高,相对分子质量下降越大。因此,在材料选择时,除了要考察验证其一系列的力学性能和热性能等外,对进厂材料的含水量要进行严格的控制,特别是对材料的干燥处理更要严格仔细。 PC树脂按其相对分子质量的大小,又可分为高、中、低三种不同的赫度值。黏度低者相对分子质量低。为方便起见,又常用熔体流动速率MFR;来表征,条件为300,1200 g 。由于其结构特征,PC的熔融温度较低时,熔体黏度就较大,注塑时流动性较差,相对分子质量越
11、大,其流动性更差。 图1表示了相对分子质量对螺旋流动长度的影响。由图可知,对于薄壁长流程深孔制品,应选用流动性较好的品级,如光碟所用PC其NFR为70 g /10min左右;而对于厚壁、特厚壁的大型制品,若材料的流动性能太好,在注射时,由于模腔中的空气无法及时全部排出,残留的空气因体积压缩而急剧升温,制品很容易造成众多的缺陷,而且当相对分子质量低于2.0 X 104时,PC的抗冲性能又急剧下降,满足不了产品的要求。流动性太好的品级显然不适合厚壁产品。 若选用高黏度的PC,因
12、其流动性差,充模比较困难。为方便成型,势必要采用提高熔体温度和提高注射压力等办法。这样会使熔体温度与模具温度的温差进一步扩大。在注射充模时,熔体与模腔内壁接触的部分首先冷却,而内部熔体再逐渐冷却,存在着一个温度梯度。这样在产品外层将受有拉应力,而内层部分将受有压应力,而且随着制品尺寸的增大,特别是壁厚的增加,外层物料已冷却,而内部的物料还会继续缓慢流动,各层间的剪切应力增大,这势必会使产品的内应力增加,而且极易产生气泡、缩孔和裂纹等缺陷。 通过多次试验,对本厚壁产品选了具有中等相对分子质量2.2-2.3X104 ,中等黏度.即MFR为10-11
13、160;g/10min左右的PC树脂的品级。 2.22材料的预处理 由于PC的分子结构,决定了它对水分的敏感性, 虽然PC树脂及其制品的吸湿性较小,室温下的平衡吸水率仅为03,但在成型过程中少量的水分存在会引起PC大分子的降解,使相对分子质量下降,熔融黏度降低,制品变色,制品上出现气泡等一系列缺陷,制品的力学性能特别是冲击强度明显下降,如图2所示。而且含水量越高,所得的制品的内应力越大。因此,对PC制品,特别是厚壁制品,冷却时间长,甚至是在制品外部已完全冷却,而制品内部物料仍处于熔融状态,微量水分对产品
14、质量的影响还要继续之中。因此,在成型前物料要进行充分地干燥,使含水量降至0.02以下,最好在0.015以下。 PC树脂在恒温烘箱中的干燥条件如下:干燥温度:120;干燥时间:5-6h;料层厚度:25 mm,;图3为PC的含水量与干燥时间的关系。 干燥好的PC应该及时存入封密容器中或立即放入注射机的干燥料斗中保温100-120,以防重新吸湿。 2.3设备的选择 以投影面积约为230
15、0;cm2,单件重量为800 g左右的厚壁制品,选用锁模力为450 t左右的注塑机即可。 对PC树脂,应采用渐变型螺杆,压缩比为2-3,长径比为L /D20,由于产品壁很厚,在电气上需对注射、保压、冷却时间及缩环周期要重新设定,使其量程符合生产工艺要求。 由于 PC的熔体黏度高,在成型中极少发生“流涎”现象,为减少注射时压力的损失。可采用延伸或直通喷嘴,并有温控调节装置。 在加工前,对注射料料筒螺杆要进行彻底清洗,确保料筒中无杂
16、质、黑点,避免影响产品质量。 2.4模具的设计 考虑到产品质量和性能指标要求高,材料的流动性差,壁厚又很大,而且过渡不平缓,故在模具设计时注意并采取如下措施:采用不溢式的模具结构,这可使压力全部作用在制品上,增加制品的密实性,对提高制品的力学性能,消除气泡、裂纹、缩孔有一定的帮助;尽量减少浇注系统的长度,采用粗而短的直接浇口,中心浇道采用较大的斜度,以减少压力损失;分型面上设置若干排气槽,保证注塑时排气流畅,但需注意防止熔料喷出;采用较大的脱模斜度,减少顶出压力,防止产品顶出时变型;提高模具成型零件的表面光洁度;
17、模具设置加热系统并可调节;而且要保证模腔各点的温度基本均匀一致。 2.5 注射成型主要工艺参数的选择 2.5.1温度的选择 料筒温度:PC的大分子呈无定形状态,大约在215开始熔化,225以上开始流动,熔融温度高,熔体黏度大,黏度对温度的敏感性比剪切速率的影响大。为保证制品的质量,PC成型时料筒温度一般设定在240-300之间,考虑到使用的是中等黏度的PC,通过多次摸索最终确定为以下的料筒温度设定:喷嘴270-275;区285 II区:
18、;275 区: 275;区275。 PC在300温度下长时间停留于料筒内基本不分解,熔体黏度变化也不大。由于产品成型周期长达420s,物料在料筒内停留时间很长,因此,在温度的选择上,在合理范围内以略低为宜。通对产品切片制成试件测试,各项力学性能都能满足产品性能要求,同时外观光亮,透明度好。 模温的选择:模温对PC制品的内应力有比较明显的影口向,应力值随着树脂熔体与模具间的温差增大而增加。温差缩小注射时冷热料之间的剪切应力降低,熔体在模腔内缓慢冷却,分子链松弛,
19、取向程度减小,从而可减少制品的内应力。 产品模具设计有加热系统,以确保有合理的模温并减少熔体与模具的温差。但模温过高,则制品的冲击性能会有所下降,脱模有困难,同时使生产周期更长。通过综合平衡,最终设定模温为90. 2.5.2压力的选择 PC熔体黏度主要取决于料筒温度,而注射压力对其影响不大。但由于PC熔体黏度较大,流动性较差,故注射压力一般选择较高。由于此产品形状相对比较不太复杂,而且浇注系统简单,浇道短、粗、直,难度不大,通过试验注射压力在90 MPa,这对保证制品的力学性能是较好的。 针对产品壁特别厚的特点,保压压力过小时,补缩作用小,产品内部因冷凝收缩而出现真空泡孔或表面凹陷等缺陷,而保压压力过大,在浇口周围易产生较大内应力。因此合适的保压压力为60 MPa。
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