北京大学《普通化学》教学资料：ph的计算

1、酸碱溶液中氢离子浓度的计算酸碱溶液中氢离子浓度的计算物料平衡式物料平衡式: :在平衡状态下某一物质的分析浓度等于其各种形态的平衡浓度之和浓度为 c mol/L的HAc溶液的物料平衡式为AcHAcc浓度为 c mol/L的Na2HPO4溶液的物料平衡式为 34244243POHPOPOHPOHc Nac2编辑ppt电荷平衡式：电荷平衡式：溶液中荷正电质点所带正电荷数一定等于荷负电质点所带负电荷数。Na2HPO4溶液的电荷平衡式 OHPOHPOPOHNaH34244232质子条件式：质子条件式：在酸碱反应中，酸失去的质子数等于碱得到的质子数HA的水溶液通常以溶液中大量存在并参与质子转移的组分为参考

2、水准参考水准：参考水准：HA和和H2O OHHANH4H2PO4水溶液参考水准：参考水准：NH4+ H2PO4- H2O OHPOHPOPOHH34243432NH编辑ppt一元弱酸溶液一元弱酸溶液(HA)(HA)质子条件式 OHHA利用平衡常数表达式将各项写成H+的函数HKHHAHwaK整理后waKHAHK精确式精确式近似一：酸不是太弱，可以忽略Kw项，即忽略水的电离waaKKc20HAHaK近似式一近似式一近似二：AcHAa物料守恒 OHHA质子条件式 HcOHHcHAaaHcHaaK%5400/aaKcaacKH近似式二近似式二最简式最简式编辑ppt一元弱碱一元弱碱(A(A- -) )O

3、HHAH质子条件式HKKHAHwa利用平衡常数表达式将各项写成H+的函数awKAKH/1精确式精确式 OHcHOHcHAcAbbb忽略水的电离忽略水的电离近似式一近似式一碱的水解度小于5%OHcKKOHcKKKHbwabawabwacKKHbbcKOH最简式最简式编辑ppt多元弱酸多元弱酸( (碱碱) )以H2A为例，质子条件式 OHAHAH22溶液为酸性，可忽略OH- 22 AHAH利用平衡常数表达式将各项写成H+的函数HHAHHAHHAHH21211a2a22aa2aK21KKK2K近似式近似式如果1K22aHAHH2a1K最简式，类似一元酸处理最简式，类似一元酸处理一般多元弱酸，只要浓度

4、不太稀，各步解离常数差别不是太小，均可按一元弱酸处理多元弱碱溶液可作类似处理编辑ppt两性物两性物(HA)溶液溶液质子条件式 OHAAHH2利用平衡常数表达式将各项写成H+的函数HKHHAHAHHw21aaKK整理得12aaK/1KHAKHAHw精确式精确式如果21aaKKHA的两种离解倾向都较小，则)( c HAHA 12aaK/1KcKcHw近似式一近似式一如果HA的酸性远大于水的酸性，wKc20K2a12aaK/1KccH近似式二近似式二如果20K/1ac则可忽略分母中的121aaKKH最简式最简式编辑ppt强酸与弱酸强酸与弱酸(HCl+HA)(HCl+HA)混合溶液混合溶液质子条件式

5、OHAClH溶液为酸性，可忽略OH- AClH利用平衡常数表达式将各项写成H+的函数HHAcHClcHaaKK)()(近似式近似式如果)(HClcA)(HClcH最简式最简式强碱与弱碱混合处理类似编辑ppt两种弱酸(HA+HB)的混合溶液质子条件式 OHBAH溶液酸性，忽略OH- BAH代入平衡常数式HBHBHAHAH)(K)(Kaa近似式近似式弱碱混合溶液处理类似编辑ppt共轭酸碱体系共轭酸碱体系以HA，A- 表示AHA表示A-得质子产物的浓度AAH表示HA失质子产物的浓度质子条件式 AAAOHHAHHAHAaAHAcHAAbAHAcbcac将分别代入质子条件式得 OHHcHAa OHHcAb abaaKOHHcOHHcAKHAH利用Ka(HA)的表达式精确式精确式当溶液为酸性时，忽略OH-abaKHcHcH当溶液为碱性时，忽略H+bKHcHc