社会环境监测机构质量管理技术培训班环境监测质量保证与质量控制要求课件1课件

1、社会环境监测机构质量管理技术培训班环境监测质量保证与质量控制要求课件1课件20XX社会环境监测机构质量管理技术培训班环境监测质量保证与质量控制要求张榆霞课件1课件环境监测质量管理意义 o环境监测是环境保护的重要组成部分。环境监测是环境保护的重要组成部分。o环境监测的目的是及时、准确、全面地反映环境质量和污染源现环境监测的目的是及时、准确、全面地反映环境质量和污染源现状及发展趋势，为环境管理、环境规划、污染防治提供依据。状及发展趋势，为环境管理、环境规划、污染防治提供依据。o环境监测是科学性很强的工作，监测质量的好坏集中地反映在它环境监测是科学性很强的工作，监测质量的好坏集中地反映在它的直接产品

2、监测数据上，准确、可靠、可比的监测数据是环境科的直接产品监测数据上，准确、可靠、可比的监测数据是环境科学研究工作的基础，是环境管理的依据。学研究工作的基础，是环境管理的依据。o为保证监测数据的准确性、精密性、代表性、完整性和可比性，为保证监测数据的准确性、精密性、代表性、完整性和可比性，就必须对环境监测进行全面的质量管理。就必须对环境监测进行全面的质量管理。 主要内容主要内容 一、有关术语和定义一、有关术语和定义二、监测方案二、监测方案三、监测网络（点位）布设三、监测网络（点位）布设四、样品采集与现场监测样品采集与现场监测五、样品管理五、样品管理六、实验室分析质量控制与质量评定六、实验室分析质

3、量控制与质量评定七、数据处理七、数据处理八、报告八、报告一、有关术语和定义（一、有关术语和定义（1）o环境监测环境监测 environmental monitoring 指按照有关技术规范规定的程序和方法，运用物理、化学、生物和遥感指按照有关技术规范规定的程序和方法，运用物理、化学、生物和遥感等技术，监视、检测和分析环境污染因子及其可能对生态系统产生影响的等技术，监视、检测和分析环境污染因子及其可能对生态系统产生影响的环境变化，评价环境质量，编制环境监测报告的活动。环境变化，评价环境质量，编制环境监测报告的活动。o环境监测质量保证环境监测质量保证 quality assurance in en

4、vironmental monitoring 对整个环境监测过程的全面质量管理，包含了保证环境监测结果正确可靠的全部活动对整个环境监测过程的全面质量管理，包含了保证环境监测结果正确可靠的全部活动和措施。和措施。o环境监测质量控制环境监测质量控制 quality control in environmental monitoring 是环境监测质量保证的重要组成部分，是通过配套实施各种质量控制技术和管理规是环境监测质量保证的重要组成部分，是通过配套实施各种质量控制技术和管理规程而达到保证各个监测环节的工作质量的目的。程而达到保证各个监测环节的工作质量的目的。一、有关术语和定义（一、有关术语和定义

5、（2）o实验室内质量控制实验室内质量控制 intra-laboratory quality control 指分析人员对分析质量进行自我控制及内部质控人员对其实施质量控制技术管理的过指分析人员对分析质量进行自我控制及内部质控人员对其实施质量控制技术管理的过程，又称内部质量控制。程，又称内部质量控制。o实验室间质量控制实验室间质量控制 inter-laboratory quality control 指由外部有工作经验和技术水平的第三方或技术组织，如上级监测部门，指由外部有工作经验和技术水平的第三方或技术组织，如上级监测部门，对各实验室及其分析工作者进行定期或不定期的分析质量考查的过程，又对各实

6、验室及其分析工作者进行定期或不定期的分析质量考查的过程，又称外部质量控制。称外部质量控制。o能力验证能力验证 proficiency testing 利用实验室间比对确定实验室的校准、检测能力或检查机构的检测能力。利用实验室间比对确定实验室的校准、检测能力或检查机构的检测能力。o实验室间比对实验室间比对 inter-laboratory comparison 指按照预先规定的条件，由两个或多个实验室对相同或类似的被测物品指按照预先规定的条件，由两个或多个实验室对相同或类似的被测物品进行检测进行检测/校准的组织、实施和评价。校准的组织、实施和评价。一、有关术语和定义（一、有关术语和定义（3）o不

7、确定度不确定度 uncertainty of measurement 表征合理的赋予被测量值的分散性，与测量结果相联系的参数。表征合理的赋予被测量值的分散性，与测量结果相联系的参数。注注1：此参数可以是标准差或其倍数，或是说明了置信区间的半宽度。：此参数可以是标准差或其倍数，或是说明了置信区间的半宽度。注注2：不确定度由多个分量组成，对每一分量均要评定其标准不确定度。评定方法：不确定度由多个分量组成，对每一分量均要评定其标准不确定度。评定方法分为分为A、B两类。两类。A类评定是用对观测列进行统计分析的方法，以实验标准差类评定是用对观测列进行统计分析的方法，以实验标准差表征；表征；B类评定则用不

8、同于类评定则用不同于A类的其他方法，以估计的标准差表征。类的其他方法，以估计的标准差表征。注注3：测量结果应理解为被测量的最佳估计值，而所有的不确定度分量均贡献给了：测量结果应理解为被测量的最佳估计值，而所有的不确定度分量均贡献给了分散性，包括那些由系统效应引起的分量。分散性，包括那些由系统效应引起的分量。o质量控制图质量控制图 quality control chart 指以高等数学的概率论及统计检验为理论基础而建立的一种既便于直观地判指以高等数学的概率论及统计检验为理论基础而建立的一种既便于直观地判断分析质量，又能全面、连续地反映分析测定结果的波动状况的图形。断分析质量，又能全面、连续地反

9、映分析测定结果的波动状况的图形。一、有关术语和定义（一、有关术语和定义（4）o标准物质标准物质 reference material 指具有一种或多种足够均匀和很好地确定了的特性，用以校准测定指具有一种或多种足够均匀和很好地确定了的特性，用以校准测定装置、评价测量方法或给材料赋值的一种材料或物质。标准样品装置、评价测量方法或给材料赋值的一种材料或物质。标准样品/标准物质可以是纯的或混合的气体、液体或固体，又称标准样品、标准物质可以是纯的或混合的气体、液体或固体，又称标准样品、参考物质，包括有证标准样品参考物质，包括有证标准样品/标准物质和次级标准样品标准物质和次级标准样品/标准物质标准物质（如

10、商品化标准溶液、自配标准溶液等）。（如商品化标准溶液、自配标准溶液等）。o有证标准物质有证标准物质 certified reference material 指附有证书的标准物质，其一种或多种特性值用建立了溯源性的程序定值，指附有证书的标准物质，其一种或多种特性值用建立了溯源性的程序定值，使之可溯源到准确复现的用于表示该特性值的计量单位，而且每个标准值使之可溯源到准确复现的用于表示该特性值的计量单位，而且每个标准值都附有给定置信水平的不确定度，又称有证标准样品、有证参考物质。都附有给定置信水平的不确定度，又称有证标准样品、有证参考物质。一、有关术语和定义（一、有关术语和定义（5）o 方法检出限

11、方法检出限 method detection limit用特定分析方法在给定的置信度内可从样品中定性检出待测物用特定分析方法在给定的置信度内可从样品中定性检出待测物质的最低浓度或最小量。质的最低浓度或最小量。o 精密度精密度 precision在规定条件下，独立测定结果间的一致程度。在规定条件下，独立测定结果间的一致程度。o准确度准确度 accuracy测定结果与接受参照值间的一致程度。测定结果与接受参照值间的一致程度。一、有关术语和定义（一、有关术语和定义（6）o替代物替代物 surrogate 将一个已知含量、不含有杂质的纯物质，在样品提取或其他前处理将一个已知含量、不含有杂质的纯物质，在

12、样品提取或其他前处理之前加入到样品中，按照和样品中其他组分一样的步骤进行测定，之前加入到样品中，按照和样品中其他组分一样的步骤进行测定，则该物质称为替代物，其作用是监视分析方法对每一个样品适宜性。则该物质称为替代物，其作用是监视分析方法对每一个样品适宜性。替代物应是样品中不存在、其性质在分析测试系统中与目标待测化替代物应是样品中不存在、其性质在分析测试系统中与目标待测化合物相似的物质。合物相似的物质。o初始校准初始校准 initial calibration 指在样品分析前完成的仪器调谐、校准曲线绘制等。指在样品分析前完成的仪器调谐、校准曲线绘制等。o连续校准连续校准 continuous c

13、alibration 指在成功运行完初始校准或分析了一批样品后，分析一个中间浓度指在成功运行完初始校准或分析了一批样品后，分析一个中间浓度点的标准溶液，将所有目标化合物的响应因子，与最近一次初始校点的标准溶液，将所有目标化合物的响应因子，与最近一次初始校准的平均响应因子相比较。准的平均响应因子相比较。 二、监测方案（二、监测方案（1）o 1、 监测工作开始前，应明确监测任务的性质、目的、内容、监测工作开始前，应明确监测任务的性质、目的、内容、方法、质量和经费等要求，必要时进行现场踏勘、调查与核查。方法、质量和经费等要求，必要时进行现场踏勘、调查与核查。o 2 、按相关程序评估能力和资源是否能满

14、足监测任务的需求。若、按相关程序评估能力和资源是否能满足监测任务的需求。若不能满足任务需求而更改监测内容，应事先得到任务来源方的同不能满足任务需求而更改监测内容，应事先得到任务来源方的同意。意。 o 3 、所有监测任务均应制定监测方案，监测方案一般包括：、所有监测任务均应制定监测方案，监测方案一般包括：监测目的和要求、监测点位、监测项目和频次、样品采集方监测目的和要求、监测点位、监测项目和频次、样品采集方法和要求、监测分析方法和依据、质量保证与质量控制法和要求、监测分析方法和依据、质量保证与质量控制（QA/QC）要求、监测结果的评价标准、监测时间安排、）要求、监测结果的评价标准、监测时间安排、

15、提交报告的日期和对外委托情况等。对于常规、简单和例行提交报告的日期和对外委托情况等。对于常规、简单和例行的监测任务，其监测方案可以简化。的监测任务，其监测方案可以简化。二、监测方案（二、监测方案（2）o 4、 应根据监测任务对数据质量目标的要求，应根据监测任务对数据质量目标的要求，制订切实可行的制订切实可行的QA/QC实施方案，包括监测实施方案，包括监测点位布设、样品采集、样品加工制备及管理、点位布设、样品采集、样品加工制备及管理、实验室分析、数据处理和报告编写等全程序的实验室分析、数据处理和报告编写等全程序的质量保证措施和质量控制指标，明确分工和职质量保证措施和质量控制指标，明确分工和职责，

16、并有对责，并有对QA/QC方案实施过程及其实施效方案实施过程及其实施效果的评估办法方法和纠正措施，规定过程或结果的评估办法方法和纠正措施，规定过程或结果一旦失控，应该采取必要的纠正措施。果一旦失控，应该采取必要的纠正措施。三、监测网络（点位）布设三、监测网络（点位）布设1、 监测网络（点位）的设置应根据监测对象、监测网络（点位）的设置应根据监测对象、污染物性质和数据的预期用途等，按国家标污染物性质和数据的预期用途等，按国家标准、行业标准及相关技术规范和规定进行，准、行业标准及相关技术规范和规定进行，保证监测信息的代表性和完整性，样本的时保证监测信息的代表性和完整性，样本的时空分布应能反映主要污

17、染物的浓度水平、波空分布应能反映主要污染物的浓度水平、波动范围和变化规律。尽可能以最少的点位获动范围和变化规律。尽可能以最少的点位获取足够的有代表性的环境信息，同时还应考取足够的有代表性的环境信息，同时还应考虑实际采样的可操作性。虑实际采样的可操作性。2 、应对监测网络（点位）设置的合理性、科、应对监测网络（点位）设置的合理性、科学性和代表性进行判定。重要的监测点位应学性和代表性进行判定。重要的监测点位应设立专用标识。设立专用标识。 四、样品采集与现场监测（四、样品采集与现场监测（1）o 1 根据监测方案所确定的采样点位、污染物项目、频次、根据监测方案所确定的采样点位、污染物项目、频次、时间和

18、方法进行采样。必要时制订采样计划，内容包括：时间和方法进行采样。必要时制订采样计划，内容包括：采样点位、监测项目和样品数量、采样质量保证措施、采样点位、监测项目和样品数量、采样质量保证措施、采样时间和路线、采样人员和分工、采样器材、交通工采样时间和路线、采样人员和分工、采样器材、交通工具以及需要进行的现场监测项目和安全保障等。具以及需要进行的现场监测项目和安全保障等。o 2 采样人员应充分了解监测任务的目的和要求，了解监采样人员应充分了解监测任务的目的和要求，了解监测点位的周边情况，掌握采样方法、监测项目和数量、测点位的周边情况，掌握采样方法、监测项目和数量、采样质量保证措施、样品的保存技术和

19、采样量等，做好采样质量保证措施、样品的保存技术和采样量等，做好采样前的准备。规范操作采样设备，正确使用采样容器。采样前的准备。规范操作采样设备，正确使用采样容器。需要进行现场监测时，还应了解有关现场监测技术。需要进行现场监测时，还应了解有关现场监测技术。四、样品采集与现场监测（四、样品采集与现场监测（2）o3 、样品采集和现场监测的主要质量保证要求如下：、样品采集和现场监测的主要质量保证要求如下： 掌握样品采集、保存和运输条件的特殊要求。掌握样品采集、保存和运输条件的特殊要求。 采样点位置不得擅自改动，必要时使用定位仪。采样点位置不得擅自改动，必要时使用定位仪。 采样或分装样品时，应设法避免局

20、地污染或人为活动污染。采样或分装样品时，应设法避免局地污染或人为活动污染。 应在现场详细填写采样记录单，记录有可能影响采样过程的重要应在现场详细填写采样记录单，记录有可能影响采样过程的重要信息及异常情况、样品状态和偏离情况等。信息及异常情况、样品状态和偏离情况等。 样品应有唯一性标识。样品应有唯一性标识。 应对采样准备工作和采样过程进行质量监督，例如：采样使用的流量计应对采样准备工作和采样过程进行质量监督，例如：采样使用的流量计应经过校准，采样器的材质应该符合技术规定要求，样品应该按规定的方应经过校准，采样器的材质应该符合技术规定要求，样品应该按规定的方法采集、保存和运输，采样记录和有关数据资

21、料应该完整等。法采集、保存和运输，采样记录和有关数据资料应该完整等。 需现场监测的项目，应进行现场监测，保证环境条件、仪器设备、需现场监测的项目，应进行现场监测，保证环境条件、仪器设备、现场记录和监测等各环节受控。现场记录和监测等各环节受控。四、样品采集与现场监测（四、样品采集与现场监测（3）o4 采样活动中主要的质量控制方法如下：采样活动中主要的质量控制方法如下： 全程序空白：用于检验样品从采集至分析全过程是否符合质量控制全程序空白：用于检验样品从采集至分析全过程是否符合质量控制要求，一般每批样品至少带要求，一般每批样品至少带1个全程序空白；个全程序空白； 现场平行样：取样时同时取两个样分别

22、测定，用于判断现场是否现场平行样：取样时同时取两个样分别测定，用于判断现场是否能提供具有代表性的样品。通常现场平行样应至少占样品总数量的能提供具有代表性的样品。通常现场平行样应至少占样品总数量的10%。 根据需要，还可将空白细化为：根据需要，还可将空白细化为： 采样器具空白：用于检验采样器具的玷污情况和稳定情况。在新采样器具空白：用于检验采样器具的玷污情况和稳定情况。在新购置采样器具或开展新的痕量监测项目时，须做采样器具空白。采购置采样器具或开展新的痕量监测项目时，须做采样器具空白。采样前应抽检采样器具空白。样前应抽检采样器具空白。 运输空白：用于检验样品运输和储存期间带来的玷污。运输空白：用

23、于检验样品运输和储存期间带来的玷污。 现场空白：用于掌握采样过程中采样器具和环境条件及保存剂的纯度等对样现场空白：用于掌握采样过程中采样器具和环境条件及保存剂的纯度等对样品质量的影响。品质量的影响。五、样品管理（五、样品管理（1）o 1 样品运输与交接样品运输与交接o 应有必要的措施，保证低温、避光等需特殊条件应有必要的措施，保证低温、避光等需特殊条件保存的样品在运输过程中的稳定性。保存的样品在运输过程中的稳定性。o 保证样品的接收、核查和发放各环节受控；样品保证样品的接收、核查和发放各环节受控；样品交接记录、样品标签及其包装应完整。若发现样品有交接记录、样品标签及其包装应完整。若发现样品有异

24、常（如未按要求加入保存剂，分析挥发性有机物指异常（如未按要求加入保存剂，分析挥发性有机物指标的水样未按要求装满样品瓶、运输过程未按要求冷标的水样未按要求装满样品瓶、运输过程未按要求冷藏等），或处于损坏状态应如实记录，并尽快通知相藏等），或处于损坏状态应如实记录，并尽快通知相关部门和采样人员采取相关处理措施，必要时应重新关部门和采样人员采取相关处理措施，必要时应重新采样。采样。五、样品管理（五、样品管理（2）o 2 样品保存样品保存 应有满足对样品保存有特殊要求的设施，应有防水、应有满足对样品保存有特殊要求的设施，应有防水、防火和防盗等安全保密措施，保证样品质量的安全。防火和防盗等安全保密措施，

25、保证样品质量的安全。 对待测样品和保留样品按规定的保存方法进行妥善保对待测样品和保留样品按规定的保存方法进行妥善保管，定期对样品贮存环境和样品保存状态进行检查，发管，定期对样品贮存环境和样品保存状态进行检查，发现问题及时记录和纠正。如果样品必须在特定环境条件现问题及时记录和纠正。如果样品必须在特定环境条件下贮存或处置，应维持、监控和记录这些条件。下贮存或处置，应维持、监控和记录这些条件。 样品应分区（待测、已测和留样等）存放，并应有样品应分区（待测、已测和留样等）存放，并应有明显标识，以免混淆。明显标识，以免混淆。 应对超过保存期限的废弃样品及时进行处理。应对超过保存期限的废弃样品及时进行处理

26、。六、实验室分析质量控制与质量评定六、实验室分析质量控制与质量评定 内部质量控制（内部质量控制（1） 监测人员应根据监测任务对质量的要求，采取以下内部质量监测人员应根据监测任务对质量的要求，采取以下内部质量控制措施。控制措施。 1 、空白样品、空白样品o空白样品（包括全程序空白、采样器具空白、运输空白、现空白样品（包括全程序空白、采样器具空白、运输空白、现场空白和实验室空白等）测定结果一般应低于方法检出限。场空白和实验室空白等）测定结果一般应低于方法检出限。空白值明显偏高时，应仔细检查采样和分析各环节引起沾污空白值明显偏高时，应仔细检查采样和分析各环节引起沾污的原因，消除其影响因素，必要时重新

27、采样。的原因，消除其影响因素，必要时重新采样。o一般情况下，不应从样品测定结果中扣除全程序空白样品的测一般情况下，不应从样品测定结果中扣除全程序空白样品的测定结果。定结果。六、实验室分析质量控制与质量评定六、实验室分析质量控制与质量评定 内部质量控制（内部质量控制（2） 2、 校准曲线校准曲线o校准曲线中各浓度点不得少于校准曲线中各浓度点不得少于5个（不含空白），浓度范围应涵盖样品个（不含空白），浓度范围应涵盖样品的测定范围。的测定范围。o采用校准曲线法进行定量分析时，须对校准曲线的相关性、精密度和置信采用校准曲线法进行定量分析时，须对校准曲线的相关性、精密度和置信区间进行统计分析，检验斜率、

28、截距和相关系数是否正常。校准曲线区间进行统计分析，检验斜率、截距和相关系数是否正常。校准曲线y=a+bx的相关系数一般应大于或等于的相关系数一般应大于或等于0.999；截距；截距a一般应小于或等于一般应小于或等于0.005（减测试空白后计算）；当（减测试空白后计算）；当a大于大于0.005时，将截距时，将截距a与与0作作t检验，当检验，当置信水平为置信水平为95%时，若无显著差异，也为合格。否则需从分析方法、仪器设备、时，若无显著差异，也为合格。否则需从分析方法、仪器设备、量器、试剂和操作等方面查找原因，改进后重新绘制校准曲线。量器、试剂和操作等方面查找原因，改进后重新绘制校准曲线。六、实验室

29、分析质量控制与质量评定六、实验室分析质量控制与质量评定 内部质量控制（内部质量控制（3）o若因为方法原因而使校准曲线的相关系数小于若因为方法原因而使校准曲线的相关系数小于0.999，可以用与样品，可以用与样品浓度相近的标准溶液进行单点校准。当实验条件受限或有困难时（例如浓度相近的标准溶液进行单点校准。当实验条件受限或有困难时（例如现场测试，或工作量大等），可考虑在分析样品时选用原校准曲线的两现场测试，或工作量大等），可考虑在分析样品时选用原校准曲线的两个适当浓度（以高、低浓度为宜）的浓度点同时测定，以校核原有校准个适当浓度（以高、低浓度为宜）的浓度点同时测定，以校核原有校准曲线，其相同浓度点响

30、应值的相对差值应小于曲线，其相同浓度点响应值的相对差值应小于5%。用两个浓度点校。用两个浓度点校核校准曲线时，应保证测试条件的一致性，例如，不得改用新批号试剂核校准曲线时，应保证测试条件的一致性，例如，不得改用新批号试剂或新配制试液，上述各条件之一有变化时，必须重新绘制校准曲线。或新配制试液，上述各条件之一有变化时，必须重新绘制校准曲线。六、实验室分析质量控制与质量评定六、实验室分析质量控制与质量评定 内部质量控制（内部质量控制（4）o 采用校准曲线法进行定量分析时，仅限在其线采用校准曲线法进行定量分析时，仅限在其线性范围内使用。性范围内使用。o 标准曲线不得长期使用，更不得相互借用。一标准曲

31、线不得长期使用，更不得相互借用。一般情况下，校准曲线应与样品测定同时进行，般情况下，校准曲线应与样品测定同时进行，特别是原子吸收法和原子荧光法等方法。特别是原子吸收法和原子荧光法等方法。六、实验室分析质量控制与质量评定六、实验室分析质量控制与质量评定 内部质量控制（内部质量控制（5）3、初始校准与连续校准、初始校准与连续校准o 初始校准和连续校准适用于色谱初始校准和连续校准适用于色谱/质谱联用等大质谱联用等大型仪器分析。型仪器分析。o 一般每一般每12h或每或每20个样品进行一次连续校准。个样品进行一次连续校准。o 当连续校准不能通过或整个系统发生较大变化当连续校准不能通过或整个系统发生较大变

32、化（如仪器维修，衬管或色谱柱更换等）时，则（如仪器维修，衬管或色谱柱更换等）时，则应重新进行初始校准。应重新进行初始校准。六、实验室分析质量控制与质量评定六、实验室分析质量控制与质量评定 内部质量控制（内部质量控制（6）3、初始校准与连续校准、初始校准与连续校准o 初始校准和连续校准适用于色谱初始校准和连续校准适用于色谱/质谱联用等大质谱联用等大型仪器分析。型仪器分析。o 一般每一般每12h或每或每20个样品进行一次连续校准。个样品进行一次连续校准。o 当连续校准不能通过或整个系统发生较大变化当连续校准不能通过或整个系统发生较大变化（如仪器维修，衬管或色谱柱更换等）时，则（如仪器维修，衬管或色

33、谱柱更换等）时，则应重新进行初始校准。应重新进行初始校准。六、实验室分析质量控制与质量评定六、实验室分析质量控制与质量评定 内部质量控制（内部质量控制（7）o 4 方法检出限和测定下限方法检出限和测定下限o 方法检出限受仪器灵敏度、稳定性、空方法检出限受仪器灵敏度、稳定性、空白值及其波动的影响。开展新的分析项目时，白值及其波动的影响。开展新的分析项目时，应对方法检出限进行估算。方法检出限和测定应对方法检出限进行估算。方法检出限和测定下限的估算方法见下限的估算方法见HJ 168-202X国家环境国家环境污染物监测方法标准制修订技术导则。污染物监测方法标准制修订技术导则。六、实验室分析质量控制与质

34、量评定六、实验室分析质量控制与质量评定 内部质量控制（内部质量控制（8）5、平行样测定、平行样测定o 实验室平行样测定，是测定来自一个样品的两实验室平行样测定，是测定来自一个样品的两个试料。平行样分析反映的是分析结果的精密个试料。平行样分析反映的是分析结果的精密度。随机抽取一定比例的样品进行平行双样测度。随机抽取一定比例的样品进行平行双样测定。一批样品的数量较少时，应增加平行样的定。一批样品的数量较少时，应增加平行样的测定率。测定率。六、实验室分析质量控制与质量评定六、实验室分析质量控制与质量评定 内部质量控制（内部质量控制（9）6 、加标回收率测定、加标回收率测定 o 加标回收加标回收 加标

35、回收在一定程度上能反映测量结果的准确度。应在样品前加标回收在一定程度上能反映测量结果的准确度。应在样品前处理之前加标，加标样品与样品在相同的前处理和测定条件下进行处理之前加标，加标样品与样品在相同的前处理和测定条件下进行分析。在实际应用时应注意加标物质的形态、加标量和加标的基体。分析。在实际应用时应注意加标物质的形态、加标量和加标的基体。加标量一般为样品浓度的加标量一般为样品浓度的0.53倍，且加标后的总浓度不应超过倍，且加标后的总浓度不应超过分析方法的测定上限：样品中待测物浓度在方法检出限附近时，加分析方法的测定上限：样品中待测物浓度在方法检出限附近时，加标量应控制在标准曲线的低浓度范围。加

36、标样后样品体积应无显著标量应控制在标准曲线的低浓度范围。加标样后样品体积应无显著变化，否则应在计算回收率时考虑这项因素。每批相同基体类型的变化，否则应在计算回收率时考虑这项因素。每批相同基体类型的样品应随机抽取一定比例样品进行加标回收测定。样品应随机抽取一定比例样品进行加标回收测定。六、实验室分析质量控制与质量评定六、实验室分析质量控制与质量评定 内部质量控制（内部质量控制（10）6 、加标回收率测定、加标回收率测定 o 空白加标空白加标 空白加标在与样品相同的前处理和测定条件下进行分析。空白加标在与样品相同的前处理和测定条件下进行分析。o 替代物加标回收替代物加标回收 采用气相色谱、液相色谱

37、、气相色谱采用气相色谱、液相色谱、气相色谱/质谱和电感耦合等离子体质谱等痕质谱和电感耦合等离子体质谱等痕量分析方法对多个目标化合物或元素进行测定时，可以在每个样品预量分析方法对多个目标化合物或元素进行测定时，可以在每个样品预处理前加入替代物，用替代物的加标回收率评价样品分析过程中测量处理前加入替代物，用替代物的加标回收率评价样品分析过程中测量结果的准确度。结果的准确度。六、实验室分析质量控制与质量评定六、实验室分析质量控制与质量评定 内部质量控制（内部质量控制（11）7、标准样品标准样品/标准物质测定分析标准物质测定分析o标准样品标准样品/标准物质应与样品同步测定。进行质量控制时，标准样品标准

38、物质应与样品同步测定。进行质量控制时，标准样品/标标准物质不应与绘制校准曲线的标准溶液来源相同。准物质不应与绘制校准曲线的标准溶液来源相同。o将标准样品将标准样品/标准物质的测定结果与其保证值相比较，以评价分析标准物质的测定结果与其保证值相比较，以评价分析方法的准确度或检查实验室（或操作人员）是否存在系统误差。方法的准确度或检查实验室（或操作人员）是否存在系统误差。有证标准样品有证标准样品/标准物质的测定结果应在其给定的不确定度范围内。标准物质的测定结果应在其给定的不确定度范围内。o每批样品最好分析每批样品最好分析2个不同浓度的标准样品个不同浓度的标准样品/标准物质。标准物质。六、实验室分析质

39、量控制与质量评定六、实验室分析质量控制与质量评定 内部质量控制（内部质量控制（12）8、 质量控制图质量控制图 常用的质量控制图有均值常用的质量控制图有均值-标准差控制图、均值标准差控制图、均值-极差控制图等，在应用上，分空白值极差控制图等，在应用上，分空白值控制图、平行样控制图和加标回收率控制图等，相关内容可参见控制图、平行样控制图和加标回收率控制图等，相关内容可参见GB/T 4091-202X常规控制图。常规控制图。质量控制图的绘制质量控制图的绘制逐日分析质量控制样品达逐日分析质量控制样品达20次以上，计算统计值。绘制中心线，上、下控制线（次以上，计算统计值。绘制中心线，上、下控制线（3S

40、），），上、下警告线（上、下警告线（2S），上、下辅助线（），上、下辅助线（S）。按测定次序在相对应的统计值图上植）。按测定次序在相对应的统计值图上植点，用直线连接各点即成质量控制图。当积累了新的点，用直线连接各点即成质量控制图。当积累了新的20批数据后，应绘制新的质量控批数据后，应绘制新的质量控制图，作为下一阶段的控制依据。制图，作为下一阶段的控制依据。落于上下辅助线的点数若少于落于上下辅助线的点数若少于50%则表明此图不可靠；连续则表明此图不可靠；连续7点落于中心线一侧则表点落于中心线一侧则表明存在系统误差；连续明存在系统误差；连续7点递升或递降则表明质量异常。凡出现上述情况之一时，点递升

41、或递降则表明质量异常。凡出现上述情况之一时，应立即中止测定实验，查明原因，重新绘制质量控制图。应立即中止测定实验，查明原因，重新绘制质量控制图。六、实验室分析质量控制与质量评定六、实验室分析质量控制与质量评定 内部质量控制（内部质量控制（13）8、 质量控制图质量控制图 控制状态判断控制状态判断o日常分析时，质量控制样品与被测样品同时进行分析，将质控样品的日常分析时，质量控制样品与被测样品同时进行分析，将质控样品的测定结果标于质量控制图中，判断分析过程是否处于受控状态。测定结果标于质量控制图中，判断分析过程是否处于受控状态。o 测定值超出控制限（测定值超出控制限（ 3S），应立刻重新分析。如果

42、重新测定结果），应立刻重新分析。如果重新测定结果在控制限内，则可以继续分析工作；如果依然超出控制限，应停止分在控制限内，则可以继续分析工作；如果依然超出控制限，应停止分析工作并查找原因予以纠正。析工作并查找原因予以纠正。o 连续连续3个测量值有个测量值有2个超出警告限（个超出警告限（ 2S），可继续分析下一个样品，），可继续分析下一个样品，若下一个样品测量结果在警告限内，则可以继续分析工作；若超出警若下一个样品测量结果在警告限内，则可以继续分析工作；若超出警告限，则需要查找引起潜在偏差的原因并予以纠正。告限，则需要查找引起潜在偏差的原因并予以纠正。六、实验室分析质量控制与质量评定六、实验室分析

43、质量控制与质量评定 内部质量控制（内部质量控制（14）9、 方法比对或仪器比对方法比对或仪器比对o 对同一样品或一组样品可用不同的方法，或对同一样品或一组样品可用不同的方法，或不同的仪器进行比对测定分析，以检查分析不同的仪器进行比对测定分析，以检查分析结果的可靠程度。结果的可靠程度。六、实验室分析质量控制与质量评定六、实验室分析质量控制与质量评定 外部质量控制（外部质量控制（1）o根据监测任务对质量的要求，由质量管理人员对监测人员采取以根据监测任务对质量的要求，由质量管理人员对监测人员采取以下措施，对监测活动进行质量控制。下措施，对监测活动进行质量控制。1、 密码平行样密码平行样o一般由质量管

44、理人员根据实际情况，随机抽取一定比例的样一般由质量管理人员根据实际情况，随机抽取一定比例的样品作为密码平行样，交付监测人员进行测定。若平行样测定品作为密码平行样，交付监测人员进行测定。若平行样测定偏差超出规定允许偏差范围，应在样品有效保存期内补测；偏差超出规定允许偏差范围，应在样品有效保存期内补测；若补测结果仍超出规定的允许偏差，说明该批次样品测定结若补测结果仍超出规定的允许偏差，说明该批次样品测定结果失控，须认真查找原因，纠正后重新测定，必要时须重新果失控，须认真查找原因，纠正后重新测定，必要时须重新采样。采样。六、实验室分析质量控制与质量评定六、实验室分析质量控制与质量评定 外部质量控制（

45、外部质量控制（2）2、 密码质控标样及密码加标样密码质控标样及密码加标样o由质量管理人员使用有证标准样品由质量管理人员使用有证标准样品/标准物质作为密码质控标样，标准物质作为密码质控标样，或也可在随机抽取的常规样品中加入适量标准样品或也可在随机抽取的常规样品中加入适量标准样品/标准物质制标准物质制成密码加标样，交付监测人员进行测定。如果质控样品的成密码加标样，交付监测人员进行测定。如果质控样品的测定结果在给定的不确定度范围内，则说明该批次样品测测定结果在给定的不确定度范围内，则说明该批次样品测定结果受控。反之，该批次样品测定结果作废，须认真查定结果受控。反之，该批次样品测定结果作废，须认真查找

46、原因，纠正后重新测定。找原因，纠正后重新测定。六、实验室分析质量控制与质量评定六、实验室分析质量控制与质量评定 外部质量控制（外部质量控制（3）3、人员比对、人员比对 人员比对是指不同分析人员采用同一分析方法、在同样的人员比对是指不同分析人员采用同一分析方法、在同样的条件下对同一样品进行的测定。比对结果应达到相应的质控条件下对同一样品进行的测定。比对结果应达到相应的质控要求。要求。4、 能力验证能力验证 参加由国家或区域的认可机构、合作组织、政府、行业组织参加由国家或区域的认可机构、合作组织、政府、行业组织或提供正式能力验证计划的商业提供者运作的实验室间比对和测或提供正式能力验证计划的商业提供

47、者运作的实验室间比对和测量审核。能力验证结果应达到相应的质控要求。量审核。能力验证结果应达到相应的质控要求。六、实验室分析质量控制与质量评定六、实验室分析质量控制与质量评定 实验室间质量控制实验室间质量控制o 为证明各实验室间的监测数据的可比性，可为证明各实验室间的监测数据的可比性，可采用实验室间质量控制方法。通过比对结果采用实验室间质量控制方法。通过比对结果的评价或判断，评定和判断实验室和分析人的评价或判断，评定和判断实验室和分析人员的技术能力。员的技术能力。o 实验室间的质量控制方式包括协作实验、能实验室间的质量控制方式包括协作实验、能力验证、实验室间比对和质控考核。力验证、实验室间比对和

48、质控考核。七、数据处理（七、数据处理（1）o 1、 数据更改数据更改o 原始记录不得涂改。记录出现错误时，应在原始记录不得涂改。记录出现错误时，应在错误的数据上划一横线错误的数据上划一横线(但不得覆盖原有记录但不得覆盖原有记录的可见程度的可见程度)，并将正确值填写在其上方。，并将正确值填写在其上方。o 原始记录只能由原记录者本人更改，改动处原始记录只能由原记录者本人更改，改动处应有更改人签名或盖章。应有更改人签名或盖章。七、数据处理（七、数据处理（2）2、 有效数字及数值修约有效数字及数值修约数值修约和计算按数值修约和计算按GB/T 8170-202X数值修约规则与极限数值的表示和数值修约规则

49、与极限数值的表示和判定或所依据的标准分析方法执行。判定或所依据的标准分析方法执行。记录测定数值时，应同时考虑计量器具的精密度、准确度和读数误差。对检定记录测定数值时，应同时考虑计量器具的精密度、准确度和读数误差。对检定合格的计量器具，有效数字位数可以记录到最小分度值，最多保留一位不合格的计量器具，有效数字位数可以记录到最小分度值，最多保留一位不确定数字。确定数字。精密度一般只取精密度一般只取12位有效数字。位有效数字。测定结果的有效数字位数不能超过方法检出限所能达到的有效位数。测定结果的有效数字位数不能超过方法检出限所能达到的有效位数。校准曲线相关系数只舍不入，保留到小数点后出现第一个非校准曲

50、线相关系数只舍不入，保留到小数点后出现第一个非9的一位，如的一位，如0.99890.998。如果小数点后多于。如果小数点后多于4个个9，最多保留，最多保留4位。校准曲线斜率位。校准曲线斜率的有效位数，应与自变量的有效位数，应与自变量x的有效数字位数相等。校准曲线截距的最后一位数，的有效数字位数相等。校准曲线截距的最后一位数，应与因变量应与因变量y的最后一位数取齐。的最后一位数取齐。七、数据处理（七、数据处理（3）3、 异常值的判断和处理异常值的判断和处理对异常值的判断和剔除应慎重。当出现异常高值对异常值的判断和剔除应慎重。当出现异常高值时，应认真查找原因，原因不明的异常高值不时，应认真查找原因

51、，原因不明的异常高值不得轻易剔除。得轻易剔除。异常值的判断和处理参照异常值的判断和处理参照GB4883-202X数数据的统计处理和解释据的统计处理和解释 正态样本异常值的判断和正态样本异常值的判断和处理执行。处理执行。七、数据处理（七、数据处理（4）4 数据校对与审核数据校对与审核o每一步数据处理过程都可能引入误差，应对原始数据和拷贝数据仔细校对以减每一步数据处理过程都可能引入误差，应对原始数据和拷贝数据仔细校对以减少错误。对可疑数据，应与样品分析的原始记录进行校对。少错误。对可疑数据，应与样品分析的原始记录进行校对。o原始记录应有分析人员、校验人员、审核人员的签名，即原始记录应有分析人员、校

52、验人员、审核人员的签名，即“三级审核三级审核”。分析人。分析人员负责填写原始记录；校验人员检查数据记录是否完整、抄写或录入计算机时员负责填写原始记录；校验人员检查数据记录是否完整、抄写或录入计算机时是否有误、数据是否异常等；数据审核应重点考虑以下因素：监测方法，监测是否有误、数据是否异常等；数据审核应重点考虑以下因素：监测方法，监测条件，数据的有效位数，数据计算和处理过程，计量单位，质控数据（如平行条件，数据的有效位数，数据计算和处理过程，计量单位，质控数据（如平行样、加标样、空白样、标准样和检出限等）等。样、加标样、空白样、标准样和检出限等）等。o应对数据的准确性、逻辑性、可比性和合理性进行

53、审核，重点考虑以下因素：监测应对数据的准确性、逻辑性、可比性和合理性进行审核，重点考虑以下因素：监测点位（如进口与出口、污染源与环境、同流域的上游与下游等），监测工况，与历点位（如进口与出口、污染源与环境、同流域的上游与下游等），监测工况，与历史数据的比较，总量与分量的逻辑关系，同一监测点位的同一监测因子，连续多次史数据的比较，总量与分量的逻辑关系，同一监测点位的同一监测因子，连续多次监测结果之间的变化趋势，同一监测点位同一时间（段）的样品，有关联的监测因监测结果之间的变化趋势，同一监测点位同一时间（段）的样品，有关联的监测因子分析结果的相关性和合理性等。子分析结果的相关性和合理性等。 七、数据处理（七、数据处理（5）5 、 监测结果的报出监测结果的报出o 测定结果的计量单位应采用中华人民共和国法定计量单测定结果的计量单位应采用中华人民共和国法定计量单位。位。o 平行样的测定结果在允许偏差范围内时，用其平均值报告测平行样的测定结果在允许偏差范围内时，用其平均值报告测定结果。定结果。o 测定结果低于方法检出限时，以方法检出限报告结果，测定结果低于方法检出限时，以方法检出限报告结果，数据后加数据后加“L”。例如：。例如：0.005L；o 当测定结果处于方法检出限或控制标准的临界值附近，需当测定结果处于方法检出限或控制标准的临界值附近，需要时，应给出测定结果的不确定