天然药物化学_2009复习用

1、卫生部规划教材第五版卫生部规划教材第五版刘 磊2009.10.26-2009.12.18第五章第五章一、一、 概述概述 生物合成研究表明：生物合成研究表明：A环来自于三个丙二环来自于三个丙二酰辅酶酰辅酶A，B环来自于桂皮酰辅酶环来自于桂皮酰辅酶A二、结构分类和结构类别间的生物合成关系二、结构分类和结构类别间的生物合成关系分类依据：分类依据：l 中央三碳链的氧化程度中央三碳链的氧化程度l B B环（苯基）连接位置（环（苯基）连接位置（2-2-或或3-3-位）位）l 三碳链是否成环三碳链是否成环 一、一、 概述概述 类别类别 特点或组间区别特点或组间区别 组内区别组内区别黄酮和黄酮醇黄酮和黄酮醇

2、2-2-苯基色原酮苯基色原酮 3-OH3-OH （C C2 2-C-C3 3双键）双键）二氢黄酮和二氢黄酮和 2-2-苯基色原酮苯基色原酮 3-OH3-OH二氢黄酮醇二氢黄酮醇 （C C2 2-C-C3 3单键）单键）异黄酮和二氢异黄酮异黄酮和二氢异黄酮 3-3-苯基色原酮苯基色原酮 C C2 2-C-C3 3双键和单键双键和单键查耳酮和二氢查耳酮查耳酮和二氢查耳酮 C C环开环环开环 3 3碳链为双键和单键碳链为双键和单键橙酮橙酮 C C环为五元环环为五元环花色素和黄烷醇花色素和黄烷醇 无无4 4位羰基位羰基 离子和分子离子和分子其他类其他类 均有色原酮结构均有色原酮结构总结：各类黄酮类化合

3、物的特点和区别天然黄酮类化合物多和糖形成苷而存在，并且由于糖的种类、数量、天然黄酮类化合物多和糖形成苷而存在，并且由于糖的种类、数量、连接位置及连接方式不同，组成了各种各样的黄酮苷类。连接位置及连接方式不同，组成了各种各样的黄酮苷类。组成黄酮苷的糖类主要有单糖、双糖类、三糖类和酰化糖类。组成黄酮苷的糖类主要有单糖、双糖类、三糖类和酰化糖类。黄酮苷中糖的连接位置与苷元的结构类型有关。如黄酮醇类常形成黄酮苷中糖的连接位置与苷元的结构类型有关。如黄酮醇类常形成3-， 7-， 3-， 4-单糖苷，或单糖苷，或3，7-， 3，4-及及7，4-双糖链苷等。双糖链苷等。OO12345678123456ABC

4、一、一、 概述概述存在形式存在形式 氧苷氧苷 天然黄酮类化合物中还发现有天然黄酮类化合物中还发现有C-苷苷，如：葛根，如：葛根黄素木糖苷。和葛根素共同构成了中药葛根扩黄素木糖苷。和葛根素共同构成了中药葛根扩张冠状动脉的有效成分。张冠状动脉的有效成分。OOOHHOOCH2OHHOOOHH葛根黄素木糖苷一、一、 概述概述存在形式存在形式三、黄酮类化合物的生物活性1.对心血管系统的作用Vp样作用：芦丁、橙皮苷等，能降低血管脆性及异常通透性，可用作防治高血压及动脉硬化的辅助治疗剂。l扩冠作用：芦丁、槲皮素、葛根素、人工合成的立可定。l降血脂及胆固醇：木樨草素 2. 抗肝脏毒作用 水飞蓟素为二氢黄酮醇类

5、和苯丙素衍生物缩合产物，具 有保肝作用，用于治疗急、慢性肝炎、肝硬化及多种中毒性肝损伤。 （+）-儿茶素(Catergen)也具有抗肝脏毒作用，可治疗脂肪肝及因半乳糖胺或四氯化碳等引起的中毒性肝损伤。一、一、 概述概述生物活性生物活性3. 抗炎 芦丁及其衍生物羟乙基芦丁、二氢槲皮素等具抗炎作用。 4.雌性激素样作用 大豆素(daidzein)等异黄酮具有雌性激素样作用。一、一、 概述概述生物活性生物活性己烯雌酚HOOH大豆素(dadzein)OOHOOH5.抗菌及抗病毒作用 木樨草素、黄芩苷、黄芩素。6.泻下作用 中药营实中的营实苷A有致泻作用。7. 解痉作用异甘草素、大豆素等解除平滑肌痉挛；

6、大豆苷、葛根黄素等葛根黄酮类可缓解高血压患者的头痛等症状；杜鹃素、川陈皮素、槲皮素、山柰酚、芫花素、羟基芫花素等还具有止咳祛痰的作用。8. 清除人体自由基作用(补充)黄酮类化合物多具有酚羟基，易氧化成醌类而提供氢离子，故有显著的抗氧特点。另外还有降血脂、血糖，抗动脉粥样硬化及抗癌、抗突变等作用。一、一、 概述概述生物活性生物活性 二、二、 黄酮类化合物的性质与颜色反应黄酮类化合物的性质与颜色反应1、性状性状 黄酮类化合物黄酮类化合物多为晶状固体，少数（如黄酮苷类）为无多为晶状固体，少数（如黄酮苷类）为无定形粉末。定形粉末。 2、旋光性旋光性 苷元中，苷元中，二氢黄酮二氢黄酮、二氢黄酮醇二氢黄酮

7、醇、黄烷及黄烷醇黄烷及黄烷醇具有手具有手性碳，性碳，具旋光性。具旋光性。其余黄酮类无旋光性。其余黄酮类无旋光性。OOO HOO HO H二氢黄酮类二氢黄酮类( (flavanonesflavanones) )二氢黄酮醇类二氢黄酮醇类( (flavanonolsflavanonols) )黄烷黄烷-3,4-3,4-二醇类二醇类(flavan-3,4-diols)(flavan-3,4-diols)OOH黄烷黄烷-3-3-醇类醇类(flavan-3-ols)(flavan-3-ols)OO OOOHO芸香糖OHHO芦丁D(+) 葡萄糖（)（)OOHHHHOHOHOHHOOHH二、二、 黄酮类化合物

8、的性质与颜色反应黄酮类化合物的性质与颜色反应苷类均有旋光性苷类均有旋光性( (含糖部分），且多为左旋。含糖部分），且多为左旋。2、旋光性旋光性 3、颜色颜色 交叉共轭体系、助色团种类数目、取代基位置交叉共轭体系、助色团种类数目、取代基位置 （1）黄酮、黄酮醇及其甙类多显）黄酮、黄酮醇及其甙类多显灰黄灰黄黄色黄色， （2）查耳酮为）查耳酮为黄黄橙黄色橙黄色， （3）异黄酮类显）异黄酮类显微黄色微黄色， （4）二氢黄酮、二氢黄酮醇不显色。）二氢黄酮、二氢黄酮醇不显色。 （5）花色素及其苷元的颜色随）花色素及其苷元的颜色随pH不同而改变，一般显不同而改变，一般显红红色色( pH 7 )、紫色紫色(

9、pH8.5 )、蓝色蓝色( pH 8.5 )等颜色等颜色。 黄酮、黄酮醇分子中，尤其在黄酮、黄酮醇分子中，尤其在7-7-位及位及4 4- -位引入位引入-OHOH及及-OCHOCH3 3等供电基后，化合物的颜色加深。等供电基后，化合物的颜色加深。二、二、 黄酮类化合物的性质与颜色反应黄酮类化合物的性质与颜色反应 4、溶解度溶解度 （1）苷元：）苷元： 一般来说，一般来说，游离苷元游离苷元难溶或不溶于水，易溶于甲醇、乙醇、难溶或不溶于水，易溶于甲醇、乙醇、醋酸乙酯、乙醚等有机溶剂及稀碱液中。醋酸乙酯、乙醚等有机溶剂及稀碱液中。 花色苷元（花青素）花色苷元（花青素）类类以离子形式存在，以离子形式存

10、在，水溶度较大。水溶度较大。 苷元分子中引入羟基数越多，水中的溶解度越大。苷元分子中引入羟基数越多，水中的溶解度越大。 （2）黄酮苷类：）黄酮苷类： 水溶性比相应苷元大；糖链越长，则水溶度越大。水溶性比相应苷元大；糖链越长，则水溶度越大。 一般易溶于水、甲醇、乙醇等强极性溶剂中，但难溶或不一般易溶于水、甲醇、乙醇等强极性溶剂中，但难溶或不溶于苯、氯仿等有机溶剂中。溶于苯、氯仿等有机溶剂中。二、二、 黄酮类化合物的性质与颜色反应黄酮类化合物的性质与颜色反应 5、酸碱性酸碱性（1）酸性）酸性 黄酮类化合物因分子中多含有黄酮类化合物因分子中多含有游离酚羟基游离酚羟基，故显酸性，可故显酸性，可溶于碱性

11、溶液中。溶于碱性溶液中。 酸性强弱顺序依次为：酸性强弱顺序依次为：7 7，4 4- -二二OH OH 7-7-或或4 4-OH-OH 一般酚一般酚OH OH 5-OH 5-OH （对应在碱性溶液中溶解性）。（对应在碱性溶液中溶解性）。此性质可用于提取、分离及鉴定工作。 （2）碱性）碱性 黄酮类化合物分子中黄酮类化合物分子中 - -吡喃酮环上的吡喃酮环上的1-1-位氧原子，因有位氧原子，因有未共用的电子对，故表现微弱的碱性。未共用的电子对，故表现微弱的碱性。 可与强无机酸，如浓硫酸、盐酸等生成（可与强无机酸，如浓硫酸、盐酸等生成（金羊）盐金羊）盐，但，但生成的（蛘）生成的（蛘） 盐不稳定，加水可

12、分解。盐不稳定，加水可分解。二、二、 黄酮类化合物的性质与颜色反应黄酮类化合物的性质与颜色反应6、显色反应显色反应还原试验还原试验1）盐酸盐酸-镁粉（或锌粉）反应镁粉（或锌粉）反应（最常用）最常用）多数黄酮、黄酮醇、二氢黄酮及二氢黄酮醇类化合物显多数黄酮、黄酮醇、二氢黄酮及二氢黄酮醇类化合物显橙红橙红紫红色，少数显紫紫红色，少数显紫蓝色。蓝色。(+) 查耳酮、橙酮、儿茶素类不显色。查耳酮、橙酮、儿茶素类不显色。(-)(-) 异黄酮类多数不显色。异黄酮类多数不显色。(-)(-) 注注: :花青素、某些查耳酮、橙酮需做空白对照！花青素、某些查耳酮、橙酮需做空白对照！2） 四氢硼钠（钾）反应：四氢硼

13、钠（钾）反应： （专属性）专属性）NaBH4与二氢黄酮类化合物产生红与二氢黄酮类化合物产生红紫色（蓝紫色（蓝紫）。紫）。(+) 其它黄酮类化合物均不显色。其它黄酮类化合物均不显色。 (-)(-)二、二、 黄酮类化合物的性质与颜色反应黄酮类化合物的性质与颜色反应 6、显色反应显色反应金属盐类络合试验金属盐类络合试验3）铝盐：铝盐：生成的络合物多为黄色（生成的络合物多为黄色（ max=415nm），并有荧光。），并有荧光。 可用于定性及定量分析。常用试剂为可用于定性及定量分析。常用试剂为1%1%三氯化铝或硝酸三氯化铝或硝酸铝溶液。铝溶液。4） 铅盐：铅盐：常用常用1%1%醋酸铅及碱式醋酸铅水溶液，

14、碱式醋酸铅反应能醋酸铅及碱式醋酸铅水溶液，碱式醋酸铅反应能力更强。碱式醋酸铅可用于鉴定、及提取、分离。力更强。碱式醋酸铅可用于鉴定、及提取、分离。 可生成黄可生成黄红色沉淀。红色沉淀。二、二、 黄酮类化合物的性质与颜色反应黄酮类化合物的性质与颜色反应 6、显色反应显色反应金属盐类络合试验金属盐类络合试验5） 锆盐：锆盐：多用多用2%2%二氯氧化锆（二氯氧化锆（ZrOClZrOCl2 2）甲醇溶液。）甲醇溶液。 黄酮类化合物分子中有游离的黄酮类化合物分子中有游离的3-或或5-OH存在时，均存在时，均可反应生成黄色的锆络合物。可反应生成黄色的锆络合物。3-OH，4-酮基络合物酮基络合物的稳的稳定性

15、定性 5-OH，4-酮基络合物酮基络合物（仅二氢黄酮醇除外）。（仅二氢黄酮醇除外）。当反应当反应液中接着加入枸橼酸后，液中接着加入枸橼酸后，5-5-羟基黄酮的黄色溶液显著褪色，而羟基黄酮的黄色溶液显著褪色，而3-3-羟基黄酮溶液仍呈鲜黄色（锆羟基黄酮溶液仍呈鲜黄色（锆枸橼酸反应）枸橼酸反应）可用于区别。可用于区别。6）镁盐：镁盐： 常用醋酸镁的甲醇溶液。常用醋酸镁的甲醇溶液。 二氢黄酮、二氢黄酮醇：加热可显天蓝色荧光，若具有二氢黄酮、二氢黄酮醇：加热可显天蓝色荧光，若具有C5-OH，色泽更为明显。，色泽更为明显。 黄酮、黄酮醇及异黄酮类：黄黄酮、黄酮醇及异黄酮类：黄橙黄橙黄褐色。褐色。二、二、

16、 黄酮类化合物的性质与颜色反应黄酮类化合物的性质与颜色反应 6、显色反应显色反应金属盐类络合试验金属盐类络合试验7）氯化锶（氯化锶（SrCl2）：）： 常用常用氯化锶的氯化锶的氨性甲醇溶液。氨性甲醇溶液。 与分子中具有邻二酚羟基结构的黄酮类化合物生与分子中具有邻二酚羟基结构的黄酮类化合物生成绿色成绿色棕色乃至黑色沉淀。棕色乃至黑色沉淀。8）三氯化铁反应：三氯化铁反应： 常用三氯化铁水或醇溶液。常用三氯化铁水或醇溶液。 多数黄酮类化合物分子中含有游离酚羟基，正反多数黄酮类化合物分子中含有游离酚羟基，正反应呈现颜色（绿、蓝、黑、紫）；当含有氢键缔合的应呈现颜色（绿、蓝、黑、紫）；当含有氢键缔合的酚

17、羟基时，颜色更明显。酚羟基时，颜色更明显。二、二、 黄酮类化合物的性质与颜色反应黄酮类化合物的性质与颜色反应 9）硼酸显色反应硼酸显色反应 ： 5-羟基黄酮及羟基黄酮及2-羟基查耳酮羟基查耳酮 在无机酸或有机酸存在条件下，可与硼酸反应，呈亮黄色在无机酸或有机酸存在条件下，可与硼酸反应，呈亮黄色（草酸，黄色带绿色荧光；枸橼酸。黄色无荧光）。（草酸，黄色带绿色荧光；枸橼酸。黄色无荧光）。10）碱性试剂显色反应：碱性试剂显色反应： 氨蒸气和其他碱性试剂（氨蒸气和其他碱性试剂（Na2CO3等）处理点有样品的滤纸，等）处理点有样品的滤纸，可用于鉴别。可用于鉴别。 二氢黄酮类二氢黄酮类 黄酮醇类黄酮醇类

18、邻二酚羟基取代或邻二酚羟基取代或3,4-二羟基取代二羟基取代二、二、 黄酮类化合物的性质与颜色反应黄酮类化合物的性质与颜色反应 Wessely-Moser重排重排 黄酮类黄酮类6-C-糖苷和糖苷和8-C-糖苷在酸溶液中的结构互变。糖苷在酸溶液中的结构互变。 确定结构用确定结构用1DNMR和和2DNMR。二、二、 黄酮类化合物的性质与颜色反应黄酮类化合物的性质与颜色反应二、分离二、分离（一）柱层析法（一）柱层析法 常用的吸附剂或载体有常用的吸附剂或载体有硅胶硅胶、聚酰胺聚酰胺及及纤维素粉纤维素粉、氧氧化铝化铝、氧化镁氧化镁及及硅藻土硅藻土等。等。v 1. 硅胶柱层析：硅胶柱层析： 此法应用范围最

19、广。主要适于分离异黄酮、二氢黄酮、此法应用范围最广。主要适于分离异黄酮、二氢黄酮、二氢黄酮醇及高度甲基化（或乙酰化）的黄酮及黄酮醇二氢黄酮醇及高度甲基化（或乙酰化）的黄酮及黄酮醇类。类。 对酚羟基多的黄酮类，如多羟基黄酮及其苷类，硅胶对酚羟基多的黄酮类，如多羟基黄酮及其苷类，硅胶减活性使用减活性使用 对酚羟基少的黄酮类，如甲基化、乙酰化黄酮及二氢对酚羟基少的黄酮类，如甲基化、乙酰化黄酮及二氢黄酮、异黄酮，则无须减活性。黄酮、异黄酮，则无须减活性。 三、三、 黄酮类化合物的提取与分离黄酮类化合物的提取与分离v 2. 聚酰胺柱层析：聚酰胺柱层析： 聚酰胺柱层析可用于分离各种类型的黄酮类化合物，包括

20、聚酰胺柱层析可用于分离各种类型的黄酮类化合物，包括苷苷及及苷苷元、查耳酮与二氢黄酮等元、查耳酮与二氢黄酮等 分离原理：聚酰胺分子酰胺羰基与酚羟基形成氢键缔合而吸附分离原理：聚酰胺分子酰胺羰基与酚羟基形成氢键缔合而吸附洗脱规律：洗脱规律：（1）甙元相同，洗脱先后顺序一般是：）甙元相同，洗脱先后顺序一般是： 参糖甙参糖甙 双糖甙双糖甙 单糖甙单糖甙 甙元甙元（2）母核上增加羟基，洗脱速度即相应减缓）母核上增加羟基，洗脱速度即相应减缓.（3）不同类型黄酮化合物流出顺序：异黄酮）不同类型黄酮化合物流出顺序：异黄酮 二氢黄酮醇二氢黄酮醇 黄酮黄酮 黄酮醇黄酮醇（4）分子中芳香核、共轭双键多者则吸附力强）

21、分子中芳香核、共轭双键多者则吸附力强 三、三、 黄酮类化合物的提取与分离黄酮类化合物的提取与分离n二、分离二、分离（一）柱层析法（一）柱层析法 （二）梯度（二）梯度pH萃取法萃取法适合于酸性强弱不同的黄酮苷元的分离。适合于酸性强弱不同的黄酮苷元的分离。将 混 合 物 溶 于 有 机 溶 剂 （ 如 乙 醚 ） 后 ， 依 次 用将 混 合 物 溶 于 有 机 溶 剂 （ 如 乙 醚 ） 后 ， 依 次 用5%NaHCO3、5%Na2CO3、0.2%NaOH及及4%NaOH水水溶液萃取，来达到分离的目的。溶液萃取，来达到分离的目的。 酸性酸性： 7，4 -二二OH 7-或或4 -OH （溶于溶于

22、）： 5%NaHCO3液液 5%Na2CO3液液 一般一般OH 5-OH 0.2%NaOH液液 4%NaOH液液 三、三、 黄酮类化合物的提取与分离黄酮类化合物的提取与分离目前主要采用的方法有：目前主要采用的方法有：与标准品或与文献对照与标准品或与文献对照PPCPPC或或TLCTLC得到的得到的RfRf或或hRfhRf值（值（RfRf 100100）分析对比样品在甲醇溶液中及加入酸、碱或金分析对比样品在甲醇溶液中及加入酸、碱或金属盐类试剂后得到的属盐类试剂后得到的UVUV光谱光谱1H-NMR 1H-NMR 13C-NMR 13C-NMR MSMS第四节第四节 黄酮类化合物的检识与结构测定黄酮类

23、化合物的检识与结构测定一、色谱法在黄酮类鉴定中的作用一、色谱法在黄酮类鉴定中的作用1. 纸色谱纸色谱(PC) 混合物可采用双向展开，第一相展开采用醇性溶剂，第二混合物可采用双向展开，第一相展开采用醇性溶剂，第二相展开用水性溶剂。相展开用水性溶剂。 苷元则多采用醇苷元则多采用醇性溶剂性溶剂 花色苷及其苷元，可用含盐酸或醋酸的溶剂。花色苷及其苷元，可用含盐酸或醋酸的溶剂。 显色：显色： 紫外光灯；紫外光灯； 2%三氯化铝甲醇液；三氯化铝甲醇液； 1%FeCl3 / 1%K3Fe(CN)6(1:1)混合液。混合液。第四节第四节 黄酮类化合物的检识与结构测定黄酮类化合物的检识与结构测定二、二、紫外及可

24、见光谱紫外及可见光谱在黄酮类鉴定中的应用在黄酮类鉴定中的应用 可用于确定黄酮母核类型及确定某些位置是否含可用于确定黄酮母核类型及确定某些位置是否含有羟基。有羟基。 一般程序：一般程序： 测定样品在甲醇中的测定样品在甲醇中的UV谱谱,以了解以了解母核类型母核类型； 在甲醇溶液中分别加入各种诊断试剂后测在甲醇溶液中分别加入各种诊断试剂后测UV谱谱和可见光谱和可见光谱,以了解以了解3,5,7,3,4有无有无羟基及邻二酚羟羟基及邻二酚羟基基； 苷类可水解后（或先甲基化再水解），测苷元苷类可水解后（或先甲基化再水解），测苷元的的UV谱谱,以了解以了解糖的连接位置糖的连接位置。第四节第四节 黄酮类化合物的

25、检识与结构测定黄酮类化合物的检识与结构测定 1、黄酮类化合物在甲醇中的、黄酮类化合物在甲醇中的UV谱特征谱特征多数黄酮类化合物由两个主要吸收带组成：多数黄酮类化合物由两个主要吸收带组成： 带带I在在300-400nm区间，由区间，由B环桂皮酰系统的电子跃迁引起；环桂皮酰系统的电子跃迁引起；OOOO带带I(300-400nm)带带II在在220-280nm区间，由区间，由A环苯甲酰系统的电子跃迁引起。环苯甲酰系统的电子跃迁引起。OOOO带带II在在220-280nm第四节第四节 黄酮类化合物的检识与结构测定黄酮类化合物的检识与结构测定 带带 I I ( 2 4 0 -285nm)（苯甲（苯甲酰系

26、统）酰系统）带带I(300-400nm)桂皮酰系统桂皮酰系统类类 型型说说 明明 240-280304-350黄酮类黄酮类 -OH越多，越多，带带I带带II越红越红移移 B环环3,4有有-OH基，带基，带II为 双 峰 （ 主为 双 峰 （ 主峰伴肩峰）峰伴肩峰）328-357黄酮醇类黄酮醇类(3-OR) 352-385黄酮醇类黄酮醇类(3-OH) 245-270270-295300-400异黄酮类异黄酮类二 氢 黄 酮二 氢 黄 酮（醇）（醇）B环上有环上有-OH, OCH3对带对带I影响不大影响不大 220-270340-390或或340-390(Ia) 300-320(Ib)查耳酮类查耳

27、酮类查耳酮查耳酮2-OH使带使带I向红移向红移影响大影响大370-430(3-4个小峰个小峰)橙酮类橙酮类 加入试剂加入试剂带带II带带I说明说明样品样品+MeOH250-285304-385两峰强度基本相同，具体位置与两峰强度基本相同，具体位置与母核上电负性取代基母核上电负性取代基(-OH, -OCH3)有关，有关，-OH, -OCH3越多，越多，越红移越红移 +NaOMe或或+NaOHA 环 有环 有 -OH，红，红移小，无移小，无意义意义 40-60nm（ 不变或增强）不变或增强） 50-60nm（ 下降）下降）有有4-OH，无，无3-OH 有有3-OH，无，无4- OH有有3,4-OH

28、或或3,3,4-OH（衰减更快）衰减更快） 7-OH带带I，II随加随加NaOMe时间延长，逐渐衰减时间延长，逐渐衰减 320-330nm有小峰有小峰+NaOAc(未熔融未熔融) 5-20有有3-OH,4-OH也发也发生红移，但生红移，但意义不大意义不大7-OH以黄酮、黄酮醇为例以黄酮、黄酮醇为例加入试剂加入试剂带带II带带I说明说明+NaOAc/H3BO3 5 -10 12-30有有6,7-OH或或7,8-OH (5,6-OH无无)B环有邻二酚羟基环有邻二酚羟基 AlCl3/HCl 60 50-60 35-55 17-20 0有有3-OH有有3,5-二二OH有有5-OH，无，无3-OH有有6

29、-OR无无3-OH, 5-OH或或6-OR存在存在AlCl3光谱光谱-AlCl3/HCl光谱光谱 30-4050-650B环有邻二酚羟基环有邻二酚羟基A,B环皆有邻二酚羟基环皆有邻二酚羟基A,B环皆无邻二酚羟基环皆无邻二酚羟基（三）、（三）、黄酮类化合物的黄酮类化合物的 1H-NMR 常用溶剂：常用溶剂： 氘代氯仿（氘代氯仿（CDDl3） 氘代二甲基亚砜（氘代二甲基亚砜（DMSO-d6） 氘代吡啶（氘代吡啶（C5D5N）第四节第四节 黄酮类化合物的检识与结构测定黄酮类化合物的检识与结构测定也可将黄酮类化合物作成三甲基硅醚衍生物溶于四氯化碳中也可将黄酮类化合物作成三甲基硅醚衍生物溶于四氯化碳中进

30、行测定。进行测定。优点：优点：无干扰信号，勿须昂贵的氘代试剂；无干扰信号，勿须昂贵的氘代试剂；供试后的样品用含水甲醇处理可回收；供试后的样品用含水甲醇处理可回收；三甲基硅醚衍生物可很方便的转变成乙酰衍生物或甲醚衍三甲基硅醚衍生物可很方便的转变成乙酰衍生物或甲醚衍生物。生物。hesperidinMeOH-H2Ohexa-trimethyl-silyl-rha-glc-OOOOSi(CH3)3OCH3OSi(CH3)3pyridin(CH3)3SiCl(CH3)3Si2NHrha-glc-OOOOHOCH3OH第四节第四节 黄酮类化合物的检识与结构测定黄酮类化合物的检识与结构测定三、三、黄酮类化合

31、物的黄酮类化合物的 1H-NMR（一）（一）A环质子环质子主要规律：A环质子位于较高磁场(较B环质子)。15, 7-二二OH黄酮黄酮H-6, H-8, 5.7-6.9, J=2.5HzH-6较H-8高场 86OOHOOH三、黄酮类化合物的三、黄酮类化合物的 1H-NMR1H-NMR第四节第四节 黄酮类化合物的检识与结构测定黄酮类化合物的检识与结构测定（一）（一）A环质子环质子27-OH黄酮黄酮H-5 7.7-8.2 (d, J=9Hz)H-6 6.4-7.1(dd, J=9, 2.5Hz) H-8 6.8-7.0 (d, J=2.5Hz) 5OOHO68H-6、H-8较较5, 7-二二OH黄酮

32、（黄酮（5.76.9）低场，且相互位置）低场，且相互位置可能颠倒。可能颠倒。 三、三、黄酮类化合物的黄酮类化合物的 1H-NMR第四节第四节 黄酮类化合物的检识与结构测定黄酮类化合物的检识与结构测定（二）（二） B环质子环质子 6.5-7.914-氧取代黄酮类化合物氧取代黄酮类化合物5632ORH-3, 5 - 6.5-7.1, d, J=8.5HzH-2, 6 - 7.1-8.1, d, J=8.5Hz三、三、黄酮类化合物的黄酮类化合物的 1H-NMR第四节第四节 黄酮类化合物的检识与结构测定黄酮类化合物的检识与结构测定（二）（二） B环质子环质子 6.5-7.9 23, 4-二氧取代黄酮类

33、化合物二氧取代黄酮类化合物 562OROR由低场到高场的顺序为：由低场到高场的顺序为：H-6 H-2 H-5。有时也会发生有时也会发生H-2和和H-6的重叠的重叠H-5 6.7-7.1 d, J=8.5HzH-2 7.2 d, J=2.5HzH-6 7.9 dd, J=2.5, 8.5Hz三、三、黄酮类化合物的黄酮类化合物的 1H-NMR（1）3, 4-二氧取代黄酮及黄酮醇二氧取代黄酮及黄酮醇第四节第四节 黄酮类化合物的检识与结构测定黄酮类化合物的检识与结构测定（2）3, 4-二氧取代异黄酮、二氢黄酮及二氧取代异黄酮、二氢黄酮及 二氢黄酮醇二氢黄酮醇 562OROR三、三、黄酮类化合物的黄酮类

34、化合物的 1H-NMRH-2, 5,6：复杂多重峰：复杂多重峰 6.7-7.1第四节第四节 黄酮类化合物的检识与结构测定黄酮类化合物的检识与结构测定（二）（二） B环质子环质子 6.5-7.9 23, 4-二氧取代黄酮类化合物二氧取代黄酮类化合物 （二）（二） B环质子环质子 6.5-7.9 33, 4,5-三氧取代黄酮类化合物三氧取代黄酮类化合物62OR2OR1OR3若若R1=R2=R3=H，则，则H-2,6为单峰，为单峰， 6.7-7.5否则，否则，H-2,6为二重峰（为二重峰（J=2Hz） 三、三、黄酮类化合物的黄酮类化合物的 1H-NMR第四节第四节 黄酮类化合物的检识与结构测定黄酮类

35、化合物的检识与结构测定（三）（三） C环质子（区别各类黄酮的主要依据）环质子（区别各类黄酮的主要依据）1. 黄酮类黄酮类H-3, 6.33OHO三、三、黄酮类化合物的黄酮类化合物的 1H-NMR第四节第四节 黄酮类化合物的检识与结构测定黄酮类化合物的检识与结构测定注意与5，6，7-和5，7，8-三含氧取代黄酮中的H-8和H-6信号易混淆。（三）（三） C环质子环质子2. 异黄酮类异黄酮类32OOHH-2，单峰，单峰，7.6-7.8。 8.5-8.7（DMSO-d6）三、三、黄酮类化合物的黄酮类化合物的 1H-NMR第四节第四节 黄酮类化合物的检识与结构测定黄酮类化合物的检识与结构测定（三）（三

36、） C环质子环质子 3. 二氢黄酮和二氢黄酮醇二氢黄酮和二氢黄酮醇 1) 二氢黄酮二氢黄酮23OHOHH-2, dd, 5.2, Jtrans = 11Hz（反偶）（反偶）, Jcis = 5Hz（顺偶）（顺偶）H-3, dd峰，峰，2.8 ，J = 17Hz(偕偶），偕偶），5Hz （顺偶）及（顺偶）及J = 17Hz，11Hz （反偶）（反偶） 三、三、黄酮类化合物的黄酮类化合物的 1H-NMR（三）（三） C环质子环质子 3. 二氢黄酮和二氢黄酮醇二氢黄酮和二氢黄酮醇 2）二氢黄酮醇）二氢黄酮醇32(2S, 3S)二氢黄酮OOHOHH3-OR苷化，两个氢的苷化，两个氢的值升高（向低场位移

37、）值升高（向低场位移），可用于判断二氢黄酮醇苷中糖的位置。，可用于判断二氢黄酮醇苷中糖的位置。 H-2 4.9，dH-3 4.3, dJ=11Hz三、三、黄酮类化合物的黄酮类化合物的 1H-NMR（三）（三） C环质子环质子 4. 查耳酮查耳酮d, 7. 3-7. 7, J=17H zd, 6. 7-7. 4, J=17H zO三、三、黄酮类化合物的黄酮类化合物的 1H-NMR（三）（三） C环质子环质子 5.橙酮橙酮s, 6.5-6.7 6.37-6.94 (DMSO-d6)OCHO三、三、黄酮类化合物的黄酮类化合物的 1H-NMR（一）骨架类型的判断（一）骨架类型的判断 根据中央三碳链的碳

38、信号，即先根据羰基碳的根据中央三碳链的碳信号，即先根据羰基碳的值，值，再结合再结合C2、C3的裂分和的裂分和值判断。值判断。四、四、黄酮类化合物的黄酮类化合物的 13C-NMR（二）黄酮类化合物取代图式的确定方法（二）黄酮类化合物取代图式的确定方法 黄酮类化合物中芳香碳原子的信号特征可以用来黄酮类化合物中芳香碳原子的信号特征可以用来确定取代基的取代图式。确定取代基的取代图式。以黄酮为例，以黄酮为例，13C-NMR信号如下：信号如下： flavoneflavone118.3118.3156.3156.3163.2163.2131.8131.8126.3126.3131.6131.6129.012

39、9.0OO129.0129.0126.3126.3178.4178.4107.6107.6133.7133.7125.2125.2125.7125.7四、四、黄酮类化合物的黄酮类化合物的 13C-NMR 1取代基位移的影响取代基位移的影响 XZiZoZmZpOH26.6-12.81.6-7.1OCH331.4-14.41.0-7.8四、四、黄酮类化合物的黄酮类化合物的 13C-NMR取代基取代基化化 学学 位位 移移 值值 变变 化化 A-环取代基影响到环取代基影响到A环，环，B-环取代基影响环取代基影响B环。环。 一个环上同时引入几个取代基，位移效应加和一个环上同时引入几个取代基，位移效应加

40、和性。性。 黄酮母核上引入黄酮母核上引入5-OH时，时，A环环C环碳原子都受环碳原子都受影响：影响：C4，C2低场移动低场移动(分别为分别为+4.5及及+0.9)，C-3高场移动高场移动(2.0)。 C5-OH如果被甲基化或苷化，上述信号将分别如果被甲基化或苷化，上述信号将分别向高场位移。向高场位移。四、四、黄酮类化合物的黄酮类化合物的 13C-NMR 1取代基位移的影响取代基位移的影响 第六章第六章定义：定义：凡是由甲戊二羟酸衍生、且分子式符合凡是由甲戊二羟酸衍生、且分子式符合（C5H8C5H8）n n通式的衍生物均称为萜类化合物。通式的衍生物均称为萜类化合物。特点：特点：（1 1）含氧衍生

41、物。）含氧衍生物。 （2 2）有的萜类化合物以苷的形式存在；）有的萜类化合物以苷的形式存在； （3 3）萜类生物碱。）萜类生物碱。 一、萜的含义和分类一、萜的含义和分类一、萜的含义和分类一、萜的含义和分类分类：分类： （1 1）根据）根据分子结构中异戊二烯单位的数目分子结构中异戊二烯单位的数目（2 2）根据各萜类分子结构中）根据各萜类分子结构中碳环的有无和数目的多少碳环的有无和数目的多少（3 3）萜类多是含氧衍生物，根据）萜类多是含氧衍生物，根据含氧官能团含氧官能团的种类的种类 一、萜的含义和分类一、萜的含义和分类重点1 1、单萜类（、单萜类（monoterpenoidsmonoterpeno

42、ids）：）：组成组成：2 2个异戊二烯单位、个异戊二烯单位、1010个碳原子，个碳原子，C C1010H H1616 ，3 3个个不饱和度。不饱和度。 存在存在：以苷的形式存在时，不具有挥发性，不能随：以苷的形式存在时，不具有挥发性，不能随水蒸气蒸馏。水蒸气蒸馏。分类分类：链状型链状型 环状型（单环、双环等）环状型（单环、双环等）二、萜类的结构类型及代表性化合物二、萜类的结构类型及代表性化合物 （3） 卓酚酮类化合物卓酚酮类化合物一类变形的单萜。一类变形的单萜。都有一个七元芳环，一个酮基和一个酚羟基。都有一个七元芳环，一个酮基和一个酚羟基。 （1 1） 具有芳香化合物性质，酚的通性。具有芳香

43、化合物性质，酚的通性。（2 2）能于多种金属离子形成络和物结晶体，显示不同颜色。）能于多种金属离子形成络和物结晶体，显示不同颜色。（3 3）分子中的羰基类似于羧酸中的羰基的性质。）分子中的羰基类似于羧酸中的羰基的性质。IRIR：羰基、：羰基、羟基吸收峰较一般的化合物中的羰基略有区别。羟基吸收峰较一般的化合物中的羰基略有区别。二、萜类的结构类型及代表性化合物二、萜类的结构类型及代表性化合物2、 环烯醚萜（环烯醚萜（iridoids）含有环戊烷结构单元含有环戊烷结构单元环烯醚萜类成分多以苷的形式存在。以环烯醚萜类成分多以苷的形式存在。以1010个碳的环烯醚萜苷占个碳的环烯醚萜苷占多数。多数。二、萜

44、类的结构类型及代表性化合物二、萜类的结构类型及代表性化合物O OO Og g l l c cO OC C H H2 2O O H HO O H HO OO Og g l l c cC C H H2 2O O H HO O H HH HH HO O H HC C O OO OC C H H2 2O O H HO Og g l l c cO OO O梓梓醇醇 c ca at ta al lp po ol l梓梓苷苷 c ca at ta al lp po os si id de e桃桃叶叶珊珊瑚瑚苷苷 a au uc cu ub bi in n12345678910（1）性状：（2）溶解性：（3）

45、苷元遇酸、碱、羰基化合物和氨基酸等都能变色。 酸水解反应： 酶水解 氨基酸反应 乙酸-铜离子反应4、 二萜二萜（diterpenoidsditerpenoids）4 4个异戊二烯单位，个异戊二烯单位，2020个碳原子个碳原子 二、萜类的结构类型及代表性化合物二、萜类的结构类型及代表性化合物C CH H2 2O OH H植物醇植物醇PhytolPhytol链状二萜链状二萜环状二萜环状二萜C C H H2 2O O H H维维生生素素 A AV Vi it ta am mi in n A A5、二倍半萜、二倍半萜5个异戊二烯单位，个异戊二烯单位，25个碳原子。个碳原子。O OC C O O O O

46、 C C H H3 3C C O O O O H H14681012141618202122232425呋呋喃喃海海绵绵素素3 3F Fu ur ra an no os sp po on ng gi in n- -3 3二、萜类的结构类型及代表性化合物二、萜类的结构类型及代表性化合物1 1、形态、形态 低分子量液体，高分子量固体。低分子量液体，高分子量固体。2 2、味、味 苦（甜菊苷）苦（甜菊苷）3 3、旋光性、旋光性 大多数具有光学活性。大多数具有光学活性。4 4、溶解度、溶解度 亲脂性强。亲脂性强。 含氧官能团的增加或成苷，水溶性增加。含氧官能团的增加或成苷，水溶性增加。三、三、 萜类化合

47、物的理化性质萜类化合物的理化性质1、加成反应、加成反应 双键加成反应双键加成反应与氯化氢与氯化氢与溴加成反应与溴加成反应亚硝酰氯亚硝酰氯(Tilden试剂试剂)反应反应Diels-Alder加成反应加成反应 羰基加成反应羰基加成反应 与亚硫酸氢钠加成与亚硫酸氢钠加成 与硝基苯肼加成与硝基苯肼加成 与吉拉德试剂加成与吉拉德试剂加成 三、三、 萜类化合物的理化性质萜类化合物的理化性质2、氧化反应、氧化反应常用的氧化剂有臭氧、三氧化铬、四醋酸铅、高锰酸钾、常用的氧化剂有臭氧、三氧化铬、四醋酸铅、高锰酸钾、二氧化硒等，生成各种不同的氧化产物二氧化硒等，生成各种不同的氧化产物臭氧对萜类的氧化方法应用较多

48、臭氧对萜类的氧化方法应用较多铬酐几乎与所有可氧化的基团作用铬酐几乎与所有可氧化的基团作用 高锰酸钾是常用的中强氧化剂，可使环断裂而氧化成羧高锰酸钾是常用的中强氧化剂，可使环断裂而氧化成羧酸酸二氧化硒二氧化硒: :较专一地氧化羰基的较专一地氧化羰基的-甲基或亚甲基，以及甲基或亚甲基，以及碳碳双键旁的碳碳双键旁的-亚甲基亚甲基 三、三、 萜类化合物的理化性质萜类化合物的理化性质3、脱氢反应、脱氢反应通常在惰性气体的保护下，用铂黑或钯做催化剂，将萜类成通常在惰性气体的保护下，用铂黑或钯做催化剂，将萜类成分与硫或硒共热（分与硫或硒共热（200300200300）而实现脱氢。）而实现脱氢。4、分子重排反

49、应、分子重排反应Wagner-Wagner-MeerweinMeerwein重排重排三、三、 萜类化合物的理化性质萜类化合物的理化性质一、萜的含义和分类一、萜的含义和分类二、萜类的结构类型及代表性化合物二、萜类的结构类型及代表性化合物三、三、 萜类化合物的理化性质萜类化合物的理化性质四、萜类化合物的提取分离四、萜类化合物的提取分离五、五、 萜类化合物的结构鉴定萜类化合物的结构鉴定六、挥发油六、挥发油第六章第六章 萜类和挥发油萜类和挥发油单萜、倍半萜单萜、倍半萜环烯醚萜酐环烯醚萜酐倍半萜内酯倍半萜内酯二萜二萜五、五、萜类化合物的提取分离萜类化合物的提取分离 1、溶剂提取法、溶剂提取法 2、碱提取

50、酸沉淀法、碱提取酸沉淀法 3、活性炭吸附法、活性炭吸附法 4、大孔树脂吸附法、大孔树脂吸附法 五、五、萜类化合物的提取分离萜类化合物的提取分离二、萜类的分离二、萜类的分离 (一一) 结晶法分离结晶法分离 (二二) 柱层析分离柱层析分离 硅胶、氧化铝（中性氧化铝）、硝酸银硅胶、氧化铝（中性氧化铝）、硝酸银 (三三) 利用结构中特殊功能团进行分离利用结构中特殊功能团进行分离 倍半萜内酯与非内酯类化合分离：酸碱法倍半萜内酯与非内酯类化合分离：酸碱法 萜类生物碱：酸碱法。萜类生物碱：酸碱法。 不饱和双键、羰基等：加成制备衍生物。不饱和双键、羰基等：加成制备衍生物。五、五、萜类化合物的提取分离萜类化合物

51、的提取分离(一一) 紫外光谱紫外光谱 共轭双烯，共轭双烯，max 215270； ，不饱和羰基，不饱和羰基，max 220250； 链状萜类的共轭双键，链状萜类的共轭双键，max 217228； 环内共轭双键体系，环内共轭双键体系，max 256265； 共轭双键有一个在环内，共轭双键有一个在环内，max 230240 第六章第六章 萜类和挥发油萜类和挥发油挥发油挥发油（volatile oilsvolatile oils）又称精油（）又称精油（essential oilsessential oils），）， 是是一类具有芳香气味的油状液体的总称。一类具有芳香气味的油状液体的总称。在常温下能挥

52、发，可随水蒸气蒸馏。在常温下能挥发，可随水蒸气蒸馏。六、挥发油六、挥发油(一一) 分布和存在分布和存在 植物界分布很广，主要存在种子植物，尤其是芳香植物植物界分布很广，主要存在种子植物，尤其是芳香植物中。中。(二二) 生物活性与应用生物活性与应用 挥发油多具有祛痰、止咳、平喘、驱风、健胃、解热、挥发油多具有祛痰、止咳、平喘、驱风、健胃、解热、镇痛、抗菌消炎作用。镇痛、抗菌消炎作用。(三三) 组成和分类组成和分类 1萜类化合物萜类化合物 2芳香族化合物芳香族化合物 脂肪族化合物脂肪族化合物 其它类化合物其它类化合物六、挥发油六、挥发油二、挥发油的性质二、挥发油的性质(一一) 性状性状 1颜色：多

53、为无色或微带淡黄色，少数具颜色：多为无色或微带淡黄色，少数具有其它颜色。有其它颜色。 2气味：大多数具有香气或其它特异气味。气味：大多数具有香气或其它特异气味。 3形态：常温下为透明液体，有的冷却时形态：常温下为透明液体，有的冷却时析出结晶。析出结晶。 4挥发性：常温下自行挥发。挥发性：常温下自行挥发。(二二) 溶解度溶解度 不溶于水，而易溶于各种有机溶剂中。不溶于水，而易溶于各种有机溶剂中。六、挥发油六、挥发油(三三) 物理常数物理常数沸点：沸点：70300oC之间；之间；相对密度：相对密度：0.851.065之间；之间；折光性折光性: : 1.431.61光学活性光学活性:+97o177o

54、范围范围(四四) 稳定性稳定性与空气及光线接触，常会逐渐氧化变质，比重增加，颜与空气及光线接触，常会逐渐氧化变质，比重增加，颜色变深。色变深。制备制备贮存贮存六、挥发油六、挥发油三、挥发油的提取三、挥发油的提取1、水蒸气馏法；、水蒸气馏法； 2、浸取法、浸取法油脂吸收法油脂吸收法 溶剂萃取法溶剂萃取法 超临界流体萃取法超临界流体萃取法3、冷压法、冷压法六、挥发油六、挥发油四、挥发油成分的分离四、挥发油成分的分离1、冷冻析晶；、冷冻析晶；2、真空分馏法；、真空分馏法；3、化学方法：、化学方法： 1）利用酸、碱性不同进行分离）利用酸、碱性不同进行分离 2）利用官能团特性进行分离；）利用官能团特性进

55、行分离； 4、层析分离法、层析分离法六、挥发油六、挥发油五、挥发油成分的鉴定五、挥发油成分的鉴定 1物理常数的测定物理常数的测定 :相对密度、比旋度、折光率相对密度、比旋度、折光率2化学常数的测定化学常数的测定 ：酸值、酯值、皂化值：酸值、酯值、皂化值3官能团的鉴定官能团的鉴定 4层析法层析法 六、挥发油六、挥发油第七章第七章三萜及其苷类triterpenoids一、概述一、概述 30 30个碳原子，个碳原子，6 6个异戊二烯；个异戊二烯； 多数可溶于水，水溶液振摇后产生似肥皂水溶液样泡沫。多数可溶于水，水溶液振摇后产生似肥皂水溶液样泡沫。 该类皂苷多具有羧基，酸性皂苷。该类皂苷多具有羧基，酸

56、性皂苷。 三萜皂苷组成：三萜皂苷元（三萜皂苷组成：三萜皂苷元（triterpene sapogenins）+糖糖 常见的苷元：四环三萜和五环三萜。常见的苷元：四环三萜和五环三萜。 常见的糖：多数苷为吡喃型糖，少数呋喃型糖。常见的糖：多数苷为吡喃型糖，少数呋喃型糖。 次皂苷（次皂苷（prosapogenins） ：原生苷部分糖被降解时，所：原生苷部分糖被降解时，所生成的苷。生成的苷。一、一、 概述概述 1、性状及溶解度、性状及溶解度 苷元苷元: 多结晶，能溶于有机溶剂，而不溶于水；多结晶，能溶于有机溶剂，而不溶于水； 苷苷: 大多为无色定形粉末（例外常春藤苷）。大多为无色定形粉末（例外常春藤苷）

57、。可溶于水，易溶于热水，稀醇、热甲醇和热乙醇中，可溶于水，易溶于热水，稀醇、热甲醇和热乙醇中，几不溶或难溶于极性小的有机溶剂。几不溶或难溶于极性小的有机溶剂。 皂苷苦而辛辣味。皂苷苦而辛辣味。 吸湿性。吸湿性。四、理化性质四、理化性质 2、颜色反应、颜色反应 全饱和、且全饱和、且3 3位又无羟基或羰基的化合物呈阴性反应。位又无羟基或羰基的化合物呈阴性反应。 2.1、醋酐、醋酐-浓硫酸反应浓硫酸反应（Liebermann-Liebermann-BurchardBurchard反应反应） 区别三萜皂苷和甾体皂苷区别三萜皂苷和甾体皂苷 2.2、五氯化锑反应、五氯化锑反应（KahlenbergKahl

58、enberg反应反应） 区别三萜皂苷和甾体皂苷区别三萜皂苷和甾体皂苷 注意：少配！注意：少配！ 2.3、三氯醋酸反应、三氯醋酸反应（Rosen-Heimer反应反应） 100，红色，红色紫色。紫色。 2.4、氯仿、氯仿-浓硫酸反应浓硫酸反应（Salkowski反应反应） 2.5、冰醋酸、冰醋酸-乙酰氯反应乙酰氯反应（Tschugaeff反应反应） 四、理化性质四、理化性质四、理化性质四、理化性质3、表面活性、表面活性 许多皂苷水溶液强烈振摇后产生持久的泡沫，许多皂苷水溶液强烈振摇后产生持久的泡沫，但有一但有一些皂苷没有此种活性。些皂苷没有此种活性。 4、溶血作用、溶血作用 大多皂苷的水溶液有溶

59、血作用，大多皂苷的水溶液有溶血作用，但也有的皂苷（如以人参但也有的皂苷（如以人参萜二醇为母核的皂苷）的水溶液有抗溶血作用。萜二醇为母核的皂苷）的水溶液有抗溶血作用。 有些树脂、脂肪酸、挥发油也能产生溶血现象四、理化性质四、理化性质 5、沉淀反应、沉淀反应 酸性皂苷（通常指三萜皂苷）的水溶液加入硫酸铵、醋酸酸性皂苷（通常指三萜皂苷）的水溶液加入硫酸铵、醋酸铅或其他中性盐类即生成沉淀。铅或其他中性盐类即生成沉淀。 中性皂苷（通常指甾体皂苷）的水溶液加入碱式醋酸铅或中性皂苷（通常指甾体皂苷）的水溶液加入碱式醋酸铅或氧化钡等碱性盐类生成沉淀。氧化钡等碱性盐类生成沉淀。 利用这一性质进行皂苷的提取和初步

60、分离。利用这一性质进行皂苷的提取和初步分离。重金属超标！重金属超标！四、理化性质四、理化性质 三萜皂苷元提取与分离方法三萜皂苷元提取与分离方法 ：1、醇提取物依次用石油醚、醇提取物依次用石油醚、氯仿氯仿、乙酸乙酯等分部提取；、乙酸乙酯等分部提取；2、制备成衍生物再分离；、制备成衍生物再分离； 3、皂苷水解后用氯仿等溶剂萃取。、皂苷水解后用氯仿等溶剂萃取。 4、硅胶柱色谱、硅胶柱色谱三萜皂苷提取与分离方法：三萜皂苷提取与分离方法： 用稀醇提取用稀醇提取提取液减压浓缩提取液减压浓缩加适量水（必要时先加适量水（必要时先用石油醚等萃取去杂）用石油醚等萃取去杂） 正丁醇萃取正丁醇萃取减压蒸干减压蒸干通过