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文档简介

1、热塑性弹性体就是一种具有橡胶的高弹性,热塑性弹性体就是一种具有橡胶的高弹性,高强度,高回弹性,又具有可注塑加工的高强度,高回弹性,又具有可注塑加工的特征的材料,又称为人造橡胶或合成橡胶。特征的材料,又称为人造橡胶或合成橡胶。热塑性弹性体既具有热塑性塑料的加工性热塑性弹性体既具有热塑性塑料的加工性能,又具有硫化橡胶的物理性能,可谓是能,又具有硫化橡胶的物理性能,可谓是塑料和橡胶优点的优势组合。塑料和橡胶优点的优势组合。 热塑性弹性体按其构成方式可分成两大类,即,热塑性弹性体按其构成方式可分成两大类,即,嵌段共聚物类(苯乙烯系、共聚酯、聚氨酯、聚嵌段共聚物类(苯乙烯系、共聚酯、聚氨酯、聚酰胺)和热

2、塑性塑料酰胺)和热塑性塑料/ /弹性体共混物和合金类(热弹性体共混物和合金类(热塑性聚烯烃和热塑性硫化物)。塑性聚烯烃和热塑性硫化物)。这两类这两类TPETPE均为两相体系,其中热塑性塑料硬相通均为两相体系,其中热塑性塑料硬相通过化学或力学的方式与弹性体软相锁接在一起,过化学或力学的方式与弹性体软相锁接在一起,因此因此TPETPE具有两相的综合性能。具有两相的综合性能。 TPETPE的种类的种类TPETPE合成型苯乙烯类苯乙烯类(SBC)(SBS(SBS、SIS、SEBS、SEPS)橡塑共混型烯烃类烯烃类(TPO)(TPO(TPO、TPV)(POE合成型合成型)合成型双烯类双烯类(TPB(TP

3、B、TPI)合成型合成型氯乙烯类氯乙烯类(PVC)(TPVC(TPVC、TCPE)合成型聚氨酯类聚氨酯类TPU)合成型聚酯类聚酯类(TPEE)合成型酰胺类酰胺类(TPAETPAE)合成型有机氟类有机氟类(TPF)合成型有机硅类有机硅类(TPE)合成型乙烯类乙烯类 (TPE)苯乙烯类嵌段共聚物型热塑性弹性体是目前世界苯乙烯类嵌段共聚物型热塑性弹性体是目前世界上产量最大、发展最快的一种热塑性弹性体。从上产量最大、发展最快的一种热塑性弹性体。从应用角度来看,应用角度来看, 苯乙烯类热塑性弹性体最令人感苯乙烯类热塑性弹性体最令人感兴趣的是室温下的性能与硫化橡胶相似,另外其兴趣的是室温下的性能与硫化橡胶

4、相似,另外其弹性模量异常高,并且不随相对分子质量变化。弹性模量异常高,并且不随相对分子质量变化。苯乙烯类热塑性弹性体凭借其强度高、柔软、具苯乙烯类热塑性弹性体凭借其强度高、柔软、具有橡胶弹性、永久变形小的特点有橡胶弹性、永久变形小的特点,在制鞋业、塑在制鞋业、塑料改性、沥青改性、防水涂料、液封材料、电线、料改性、沥青改性、防水涂料、液封材料、电线、电缆、汽车部件、医疗器械部件、家用电器、办电缆、汽车部件、医疗器械部件、家用电器、办公自动化和胶粘剂等方面具有广泛的应用公自动化和胶粘剂等方面具有广泛的应用。苯乙烯类苯乙烯类TPE(TPS)TPE(TPS)SBSSBS聚苯乙烯聚苯乙烯(PS)(PS)

5、BRBR化学化学聚合聚合通用通用SISSIS聚苯乙烯聚苯乙烯(PS)(PS)IRIR化学化学聚合聚合通用通用SEBSSEBS聚苯乙烯聚苯乙烯(PS)(PS)加氢加氢BRBR化学化学聚合聚合通用通用SEPSSEPS聚苯乙烯聚苯乙烯(PS)(PS)加氢加氢IRIR化学化学聚合聚合通用工程通用工程SBSSBS苯乙烯类热塑性弹性体是是苯乙烯类热塑性弹性体是是SBCsSBCs中产量最大中产量最大(占(占70%70%以上)、成本最低、应用较广的一个品种,以上)、成本最低、应用较广的一个品种,是以苯乙烯、丁二烯为单体的三嵌段共聚物,兼是以苯乙烯、丁二烯为单体的三嵌段共聚物,兼有塑料和橡胶的特性,被称为有塑料

6、和橡胶的特性,被称为“第三代合成橡第三代合成橡胶胶”。热塑性弹性体分子链的结构特点是由化学。热塑性弹性体分子链的结构特点是由化学组成不同的树脂段组成不同的树脂段( (硬段硬段) )和橡胶段和橡胶段( (软段软段) )构成。构成。硬段的链段间作用力足以形成硬段的链段间作用力足以形成“物理交联物理交联”,软,软段则是具有较大自由内旋转能力的高弹性链段;段则是具有较大自由内旋转能力的高弹性链段;而软硬段又以适当的次序排列并以适当的方式联而软硬段又以适当的次序排列并以适当的方式联接起来接起来。SBSSBS以苯乙烯,丁二烯为单体原料,环以苯乙烯,丁二烯为单体原料,环己烷为溶剂、己烷为溶剂、n-BuLin

7、-BuLi为引发剂、为引发剂、THFTHF为活化为活化剂剂, , 无终止阴离子聚合反应,无终止阴离子聚合反应,SiCl4SiCl4为偶联为偶联剂最后加入适量,反应终止加入防老剂。剂最后加入适量,反应终止加入防老剂。产品为白色半透明的弹性体产品为白色半透明的弹性体。SBSSBS外观为白色疏松柱状,相对密度外观为白色疏松柱状,相对密度0 092-092-09595。SBSSBS具有优良的拉伸强度、弹性和电性能永久变具有优良的拉伸强度、弹性和电性能永久变形小,屈挠和回弹性好,表面摩擦大。耐臭氧、形小,屈挠和回弹性好,表面摩擦大。耐臭氧、氧和紫外线照射性能与丁苯橡胶类似。透气性优氧和紫外线照射性能与丁

8、苯橡胶类似。透气性优异。由于主链含有双键致使异。由于主链含有双键致使SBSSBS耐老化较差,在高耐老化较差,在高温空气的氧化条件下,丁二烯嵌段会发生交联,温空气的氧化条件下,丁二烯嵌段会发生交联,从而使便度和粘度增加。从而使便度和粘度增加。 由于由于SBSSBS具有上述优良的物理机械性能,成为目前具有上述优良的物理机械性能,成为目前消费量最大的热塑性弹性体。消费量最大的热塑性弹性体。 SBS SBS 牌号按分子结构形态可分为牌号按分子结构形态可分为线型和星型线型和星型两大两大类类, ,从使用角度又分为充油型和非充油型。根据其从使用角度又分为充油型和非充油型。根据其应用领域的不同应用领域的不同,

9、 ,按相对分子质量大小、苯乙烯含按相对分子质量大小、苯乙烯含量和乙烯基含量的多少以及苯乙烯和丁二烯链段量和乙烯基含量的多少以及苯乙烯和丁二烯链段之间是否有过渡的无规段之间是否有过渡的无规段, ,又可分成众多牌号。又可分成众多牌号。分子结构:线型和星型分子结构:线型和星型使用角度:充油型和非充油型使用角度:充油型和非充油型SBSSBS在加工应用拥有热固性橡胶无法比拟的优势:在加工应用拥有热固性橡胶无法比拟的优势:(1 1)可用热塑性塑料加工设备进行加工成型,如挤)可用热塑性塑料加工设备进行加工成型,如挤压、注射、吹塑等,成型速度比传统硫化橡胶工压、注射、吹塑等,成型速度比传统硫化橡胶工艺快;艺快

10、; SBSSBS加工温度一般在加工温度一般在150200150200之间。之间。(2 2)不需硫化,可省去一般热固性橡胶加工过程中)不需硫化,可省去一般热固性橡胶加工过程中的硫化工序,因而设备投资少,生产能耗低、工的硫化工序,因而设备投资少,生产能耗低、工艺简单,加工周期短,生产效率高,加工费用低;艺简单,加工周期短,生产效率高,加工费用低;(3 3)加角余料可多次回收利用,节省资源,有利于)加角余料可多次回收利用,节省资源,有利于环境保护。环境保护。不同配方不同配方SBSSBS注射工艺注射工艺不同硬度不同硬度SBSSBS注塑工艺注塑工艺螺杆型号:通用聚烯烃螺杆,长径比螺杆型号:通用聚烯烃螺杆

11、,长径比:L/D 20 :1:L/D 20 :1;压缩比:;压缩比:2.5:12.5:1到到3 3:5:15:1干燥:一般无需干燥;干燥:一般无需干燥;SBSSBS材料硬度材料硬度, , 肖氏硬度肖氏硬度0025A0025A3045A3045A5055A5055A6065A6065A70A45D70A45D后部后部65656565808080808080中部中部165165170170170170175175180180前端前端170170175175185185180180190190喷嘴喷嘴175175180180180180190190195195注意:这些温度的设定增加的幅度不能超过注

12、意:这些温度的设定增加的幅度不能超过1010模具温度模具温度: 1540: 1540C (60100C (60100F)F)螺杆转速螺杆转速: 3050 rpm: 3050 rpm背压背压: 35 bar (5075 psi): 35 bar (5075 psi)SBS SBS 嵌段共聚物的挤出嵌段共聚物的挤出:SBS:SBS共聚物以及胶料的加共聚物以及胶料的加工采用挤出机的螺杆长径比工采用挤出机的螺杆长径比L/DL/D至少在至少在2020:1 1,最,最好是好是2424:1 1不同配方不同配方SBSSBS挤出工艺挤出工艺不同硬度不同硬度SBSSBS挤出工艺:挤出工艺:螺杆型号:通用聚烯烃螺杆

13、,长径比螺杆型号:通用聚烯烃螺杆,长径比L/D 24 :1L/D 24 :1;压缩比:压缩比:2.5:12.5:1到到3.0:13.0:1;干燥:无需干燥;干燥:无需干燥硬度与加工温硬度与加工温度SBSSBS材料硬度材料硬度, 肖氏硬度计肖氏硬度计4555A4555A6065A6065A70A45D70A45D加料区加料区656565658080第一段160160165165170170第二段第二段165165170170175175第三段170170175175180180机头机头175175180180190190口模175175180180190190熔体熔体17517518018018

14、5185不同配方不同配方SBSSBS挤出挤出不同硬度不同硬度SBSSBS挤出的温度设置挤出的温度设置一般通用一般通用SBSSBS牌号的苯乙烯质量分数为牌号的苯乙烯质量分数为30 %30 %45 % ,45 % ,相对相对分子质量为分子质量为10 10 万万30 30 万。万。在制鞋领域由于所要求的拉伸强度不高在制鞋领域由于所要求的拉伸强度不高, ,一般选用苯乙烯一般选用苯乙烯质量分数为质量分数为40 %40 %的星型和线型充油牌号;的星型和线型充油牌号;在沥青改性领域在沥青改性领域, ,为提高沥青软化点为提高沥青软化点, ,改善其低温屈挠性和改善其低温屈挠性和高温流动性高温流动性, ,一般采用

15、苯乙烯质量分数为一般采用苯乙烯质量分数为30 %30 %的高相对分的高相对分子质量的星型牌号;子质量的星型牌号;在塑料改性方面在塑料改性方面, ,为提高相容性为提高相容性, ,一般选用高苯乙烯含量和一般选用高苯乙烯含量和与塑料分子量相匹配的牌号;与塑料分子量相匹配的牌号;在粘合剂方面在粘合剂方面, ,一般压敏型粘合剂选用苯乙含量低、相对一般压敏型粘合剂选用苯乙含量低、相对分子质量相对高的线型牌号。分子质量相对高的线型牌号。由于由于SBSSBS质轻、弹性好、美观、耐屈桡、表面摩擦质轻、弹性好、美观、耐屈桡、表面摩擦大、耐寒、抗湿滑、着色性佳、透气性良好等优大、耐寒、抗湿滑、着色性佳、透气性良好等

16、优点,广汽应用于鞋材,如皮鞋底(绉片底)、休点,广汽应用于鞋材,如皮鞋底(绉片底)、休闲鞋、便鞋、防寒鞋等,但因其耐磨性和耐热性闲鞋、便鞋、防寒鞋等,但因其耐磨性和耐热性较差,不宜作运动鞋和登山鞋底用。较差,不宜作运动鞋和登山鞋底用。A A配方设计配方设计 (a a)SBSSBS SBS SBS牌号很多,可从各公司的样本根据需要进行选择。牌号很多,可从各公司的样本根据需要进行选择。(b b)树脂)树脂通过添加树脂(聚苯乙烯、聚通过添加树脂(聚苯乙烯、聚甲基苯乙烯、聚甲基苯乙烯、聚乙烯、乙烯、EVAEVA、聚丙烯、古马隆、松香季戊四醇酯,、聚丙烯、古马隆、松香季戊四醇酯,RX-80RX-80树树

17、脂等),可以调节脂等),可以调节SBSSBS的性能,例如硬度、强度、耐磨、的性能,例如硬度、强度、耐磨、老化、流动性、氢化、粘性等。聚苯乙烯树脂(老化、流动性、氢化、粘性等。聚苯乙烯树脂(PSPS)的综)的综合性能最佳,是合性能最佳,是SBSSBS混合料中的重要添加剂。常用流动性混合料中的重要添加剂。常用流动性的的PSPS,例如日本,例如日本Asahi DowAsahi Dow公司的公司的Styron 679.Styron 679.(c c)软化剂(加工油)软化剂(加工油)软化剂是软化剂是SBSSBS费用不可的组分,其作用是调节硬度费用不可的组分,其作用是调节硬度,流动性,并降低成本,充油,流

18、动性,并降低成本,充油SBSSBS可使配炼加工更可使配炼加工更容易。最常用的是环烷油,芳烃成色深、有毒、容易。最常用的是环烷油,芳烃成色深、有毒、不能使用,石蜡油不能改善物性,还会导致喷出不能使用,石蜡油不能改善物性,还会导致喷出。国产克拉玛依。国产克拉玛依KNKN系列环保型环烷油(例如系列环保型环烷油(例如KN4010KN4010等)质量上乘等)质量上乘(d d)填充剂)填充剂SBSSBS可以大量添加填充剂。因为,与传统橡胶不完全一样可以大量添加填充剂。因为,与传统橡胶不完全一样,首先不是为了补胎,因为它的强度来自,首先不是为了补胎,因为它的强度来自PSPS嵌段末端的聚嵌段末端的聚集,使用填

19、充剂的目的主要是降低成本和着色。集,使用填充剂的目的主要是降低成本和着色。炭黑对炭黑对SBSSBS不补强,碳酸钙和陶土是两种最主要的填充剂不补强,碳酸钙和陶土是两种最主要的填充剂。白炭黑适用于半透明(牛筋底)高档鞋。白炭黑适用于半透明(牛筋底)高档鞋。(e e)防护体系)防护体系SBSSBS由于没有交联而有大量双键,光、臭氧、紫外线、热由于没有交联而有大量双键,光、臭氧、紫外线、热对它的劣化作用特强,因此必须添加防老剂和紫外线稳定对它的劣化作用特强,因此必须添加防老剂和紫外线稳定剂。剂。(2 2)彩色(或本色)、鞋底料(直接注塑底)彩色(或本色)、鞋底料(直接注塑底)例例1 1美国美国Shel

20、lShell公司公司 Kraton D5119/Kraton D5122Kraton D5119/Kraton D5122混合料混合料配方:充油配方:充油SBSSBS(Kraton D4122Kraton D4122)155/155155/155,PS PS 70/10070/100,环烷油,环烷油50/4550/45,轻质碳酸钙,轻质碳酸钙60/5560/55,钛白,钛白粉粉5/55/5,抗氧剂,抗氧剂1010 0.5/0.51010 0.5/0.5性能:硬度(性能:硬度(A A) 50/6550/65度,熔体流动速率(度,熔体流动速率(E E条条件)件) 22/25g22/25g(10mi

21、n10min)-1-1(3 3)办透明高级鞋底料(单片底)办透明高级鞋底料(单片底) 例例1.1.美国美国ShellShell公司配方:公司配方:配方:配方:SBSSBS(Kraton 1150Kraton 1150) 7373,SBSSBS(Kraton Kraton 11841184)2727,环烷油,环烷油5858,白炭黑,抗氧剂,白炭黑,抗氧剂DLTP 0.5DLTP 0.5,抗氧剂,抗氧剂1010 0.51010 0.5,紫外线吸收剂,紫外线吸收剂UV-P 0.5UV-P 0.5,硬,硬脂酸锌脂酸锌 0.5.0.5.性能:硬度(性能:硬度(A A)6060度,拉伸强度度,拉伸强度 6

22、.5MPa6.5MPa,300300定伸应力定伸应力2.3MPa2.3MPa,拉伸长率,拉伸长率700700,拉断永久变形,拉断永久变形2424,撕裂强度,撕裂强度23 KN23 KNm-1m-1,回弹性,回弹性4545。目前,基本上商用高速捏合机或螺带混合机预混目前,基本上商用高速捏合机或螺带混合机预混、双螺杆挤出机挤出、热切造粒。粒子约为、双螺杆挤出机挤出、热切造粒。粒子约为4X44X4圆柱形,直接用于注塑成型。圆柱形,直接用于注塑成型。 例例1.1.某生产线使用的设备某生产线使用的设备a a螺带混合机:容量螺带混合机:容量1200L1200L,转速,转速70RPM70RPM,生产能,生产

23、能力力600Kg 600Kg h-1h-1。b b双螺杆挤出机:意大利双螺杆挤出机:意大利MARLIS TM 150LMARLIS TM 150L,螺杆,螺杆直径直径150150,长泾比(,长泾比(L/DL/D)32/132/1,螺杆转速,螺杆转速8 880RPm80RPm,生产能力,生产能力6000 Kg 6000 Kg h-1h-1。c c注注 塑:直接成型底是套帮直接注塑,单元底塑:直接成型底是套帮直接注塑,单元底是先注塑出套底,然后与鞋帮冷粘合。是先注塑出套底,然后与鞋帮冷粘合。DesmaDesma等国等国外进口的注塑机以及国产多工位圆盘注塑机都在外进口的注塑机以及国产多工位圆盘注塑机

24、都在国内广泛应用。注塑工艺条件要根据国内广泛应用。注塑工艺条件要根据SBSSBS粒料的性粒料的性能以及注塑机的型号和鞋底尺寸而定。能以及注塑机的型号和鞋底尺寸而定。粘合:粘合:SBSSBS是比较难粘合的材料,单元底应先进行是比较难粘合的材料,单元底应先进行卤化处理(次氯酸钠或次氯酸钙卤化处理(次氯酸钠或次氯酸钙/ /盐酸水溶液,三盐酸水溶液,三氯三异氰酸的卤化效果更佳)然后根据鞋帮材料氯三异氰酸的卤化效果更佳)然后根据鞋帮材料涂适当的粘合剂,与鞋帮冷粘。涂适当的粘合剂,与鞋帮冷粘。SISSIS是苯乙烯类热塑性弹性体的一种,为苯乙烯和是苯乙烯类热塑性弹性体的一种,为苯乙烯和异戊二烯的嵌段共聚物,

25、人们对它的研究是伴随异戊二烯的嵌段共聚物,人们对它的研究是伴随着着SBSSBS的开发而进行,并随之进入工业化生产。的开发而进行,并随之进入工业化生产。SISSIS是一种新型热塑性弹性体,具有高弹是一种新型热塑性弹性体,具有高弹性、易加工、易共混和余料可重复利用等特性,性、易加工、易共混和余料可重复利用等特性,因而其应用范围和需求量日益增大,具有较大的因而其应用范围和需求量日益增大,具有较大的市场应用潜力。市场应用潜力。SISSIS的合成采用有机锂引发剂经溶的合成采用有机锂引发剂经溶液阴离子聚合反应而得是锂系聚合物体系中的一液阴离子聚合反应而得是锂系聚合物体系中的一种。种。 SISSIS(苯乙烯

26、(苯乙烯- -异戊二烯异戊二烯- -苯乙烯)是以苯乙苯乙烯)是以苯乙烯和异戊二烯为原料,通过阴离子聚合而烯和异戊二烯为原料,通过阴离子聚合而制得的制得的线型和星型嵌段共聚物线型和星型嵌段共聚物,一种热塑,一种热塑性弹性体,较性弹性体,较SBSSBS性能更好。性能更好。SISSIS中异戊二烯含量较高,平均为中异戊二烯含量较高,平均为8 0 % 8 0 % ,是目前国内异戊二烯资源消耗的主要方向是目前国内异戊二烯资源消耗的主要方向。具有特殊的流变性能,溶液粘度只有具有特殊的流变性能,溶液粘度只有SBSSBS的的2/32/3,流动性好,为提高生产效率提供了条件。,流动性好,为提高生产效率提供了条件。

27、SISSIS与其他材料的相容性优于与其他材料的相容性优于SBSSBS,加工原辅材,加工原辅材料容易选取。料容易选取。在抗老化性能上,在抗老化性能上,SBSSBS类粘合剂在使用类粘合剂在使用6 6个月或个月或更长时间后,初粘力丧失殆尽,而更长时间后,初粘力丧失殆尽,而SISSIS变化不大。变化不大。在热熔胶应用上,在热熔胶应用上,SBSSBS渗油现象较严重,较快失渗油现象较严重,较快失去粘接性能,而去粘接性能,而SISSIS无此现象,产品质量档次高,无此现象,产品质量档次高,保质期长保质期长SISSIS具有热塑性、高弹性、熔融指数和溶液粘具有热塑性、高弹性、熔融指数和溶液粘度低,与增粘树脂相容性

28、好的特点,度低,与增粘树脂相容性好的特点,广泛用于粘合剂、涂料、塑料及沥青该性等广泛用于粘合剂、涂料、塑料及沥青该性等领域,可制备包装袋、妇女卫生巾、纸尿裤、领域,可制备包装袋、妇女卫生巾、纸尿裤、双面胶及标签、弹性薄膜,以及其他许多创双面胶及标签、弹性薄膜,以及其他许多创新的应用。新的应用。SEBSSEBS制备:通过制备:通过SBSSBS的氢化生产。早期的氢化生产。早期SBSSBS的氢化采用多的氢化采用多相催化,近期则采用非均相固载催化剂及均相加氢催化相催化,近期则采用非均相固载催化剂及均相加氢催化剂催化加氢。多相催化和非均相固载催化虽然具有催化剂催化加氢。多相催化和非均相固载催化虽然具有催

29、化剂与产物容易分离、催化剂可循环使用等优点,但加氢剂与产物容易分离、催化剂可循环使用等优点,但加氢效率低,氢化选择性不高,氢化效率低于均相催化剂。效率低,氢化选择性不高,氢化效率低于均相催化剂。因此,目前因此,目前SBSSBS的氢化多以均相加氢为主的氢化多以均相加氢为主。SEBSSEBS的化学结构的化学结构SEBSSEBS是苯乙烯(是苯乙烯(S S)- -乙烯(乙烯(E)/E)/丁烯(丁烯(B)-B)-苯乙烯(苯乙烯(S S)构)构成嵌段共聚物,它将聚苯乙烯的热塑性特征和乙烯成嵌段共聚物,它将聚苯乙烯的热塑性特征和乙烯- -丁烯丁烯共聚物的弹性体特征结合在同一聚合物中,其分子构型为共聚物的弹性

30、体特征结合在同一聚合物中,其分子构型为A-B-AA-B-A型的三嵌段共聚物型的三嵌段共聚物具有这样的三嵌段构型的具有这样的三嵌段构型的SEBSSEBS的基本性能特征为:在常温的基本性能特征为:在常温下聚苯乙烯嵌段硬而强,与中间的弹性体嵌段不相容,呈下聚苯乙烯嵌段硬而强,与中间的弹性体嵌段不相容,呈相分离状态;聚苯乙烯嵌段形成相区分散于弹性基体相中,相分离状态;聚苯乙烯嵌段形成相区分散于弹性基体相中,并将弹性体嵌段锁接成物理交联的网络。这种以弹性体为并将弹性体嵌段锁接成物理交联的网络。这种以弹性体为连续相,聚苯乙烯为分散相的网络结构赋予了连续相,聚苯乙烯为分散相的网络结构赋予了SEBS SEBS

31、 与传与传统硫化橡胶相似的弹性体性能。统硫化橡胶相似的弹性体性能。1 1、较好的耐温性能,其脆化温度、较好的耐温性能,其脆化温度-60-60,最高使,最高使用温度达到用温度达到149149,在氧气气氛下其分解温度大于,在氧气气氛下其分解温度大于270270。2 2、优异的耐老化性能,在人工加速老化箱中老化一、优异的耐老化性能,在人工加速老化箱中老化一星期其性能的下降率小于星期其性能的下降率小于10%10%,臭氧老化(,臭氧老化(3838)100100小时其性能下降小于小时其性能下降小于10%10%。 3 3、优良的电性能,其介电常数在一千赫为、优良的电性能,其介电常数在一千赫为1.31.3*

32、*10-10-4,4,一兆赫为一兆赫为2.32.3* *10-410-4;体积电阻是一分钟;体积电阻是一分钟9 9* *10161016/cmcm;二分钟为;二分钟为2 2* *10171017/cmcm。 4 4、良好的溶解性能、共混性能和优异的充油性,能溶于、良好的溶解性能、共混性能和优异的充油性,能溶于许多常用溶剂中,其溶解度参数在许多常用溶剂中,其溶解度参数在7.29.67.29.6之间,能与多之间,能与多种聚合物共混,能用橡胶工业常用的工程塑料油类进行充种聚合物共混,能用橡胶工业常用的工程塑料油类进行充油,如白油或环烷油。油,如白油或环烷油。 5 5、无需硫化即可使用的弹性体,加工性

33、能与、无需硫化即可使用的弹性体,加工性能与SBSSBS类似,边类似,边角料可重复使用,符合环保要求,无毒,符合角料可重复使用,符合环保要求,无毒,符合FDAFDA要求。要求。6 6、比重较轻,约为、比重较轻,约为0.910.91,同样的重量可生产出更多体积,同样的重量可生产出更多体积的产品。的产品。7 7、SEBSSEBS具有较好的紫外线稳定性、抗氧性和热稳定性,具有较好的紫外线稳定性、抗氧性和热稳定性,所以在屋顶和修路用沥青中也可以使用。所以在屋顶和修路用沥青中也可以使用。8 8、SEBSSEBS与石蜡之间有比较好的相溶性,因此可用作纸制与石蜡之间有比较好的相溶性,因此可用作纸制品较柔韧表面

34、涂层。品较柔韧表面涂层。 9 9、SEBSSEBS在加热时没有明显的剪切流动时温度不敏感,因在加热时没有明显的剪切流动时温度不敏感,因此它可以作为此它可以作为IPNIPN的模板。(的模板。(IPNIPN的基本原理:两种不相溶的基本原理:两种不相溶的聚合物,可达到缠结链段的相互贯穿,如第就可以通过的聚合物,可达到缠结链段的相互贯穿,如第就可以通过共价键交联将两种不相溶聚合物共价键交联将两种不相溶聚合物 锁定锁定 在一起。)在一起。)1010、SEBSSEBS油共混物的有机溶液可替代天然胶乳制造外科手油共混物的有机溶液可替代天然胶乳制造外科手套等制品,由于套等制品,由于SEBSSEBS不含不饱和双

35、键且纯度较高,在此且不含不饱和双键且纯度较高,在此且有以下两种优点:有以下两种优点:(1)(1)抗氧性、抗臭氧性较好;抗氧性、抗臭氧性较好;(2)(2)天然橡天然橡胶中含有蛋白质,会使某些病人产生危险的过敏反应,而胶中含有蛋白质,会使某些病人产生危险的过敏反应,而这个共混物就不会。这个共混物就不会。挤出熔体温度:挤出熔体温度:190-230190-230,由于中间链段耐高温,熔体,由于中间链段耐高温,熔体温度可高达温度可高达260260。加料段温度不得超过。加料段温度不得超过8080,沿着挤出,沿着挤出机料筒从与加料段相邻区域到模体(机料筒从与加料段相邻区域到模体(die bodydie bo

36、dy),温度从),温度从190190逐渐升至逐渐升至235235,这在开始的时候可以先尝试,如果,这在开始的时候可以先尝试,如果有必要的话再进行改进,这都取决于聚合物的级别以及挤有必要的话再进行改进,这都取决于聚合物的级别以及挤出机螺杆的设计。出机螺杆的设计。SEBS/SEPSSEBS/SEPS挤出工艺挤出工艺螺杆型号:通用聚烯烃螺杆,长径比螺杆型号:通用聚烯烃螺杆,长径比L/D 24 :1L/D 24 :1压缩比:压缩比:2.5:12.5:1到到3.0:13.0:1加料区加料区100100100100110110110110120120130130第一段第一段1901901951952002

37、00205205215215220220第二段第二段200200200200205205215215220220225225第三段第三段200200200200205205215215220220225225机头机头205205215215220220225225230230235235口模口模205205215215220220225225230230235235熔体熔体200200210210215215220220225225230230SEBS/SEPSSEBS/SEPS挤出挤出不同硬度不同硬度SEBS/SEPSSEBS/SEPS挤出温度设置(挤出温度设置(5 5 C C)注意:这些温

38、度的设定增加的幅度不能超过注意:这些温度的设定增加的幅度不能超过1010电线电缆电线电缆发达国家对环保要求高,欧洲、日本等国已颁布法令限制发达国家对环保要求高,欧洲、日本等国已颁布法令限制PVCPVC的使用,而在线材行业中,在低压线材(如耳机线、的使用,而在线材行业中,在低压线材(如耳机线、充电器线、充电器线、USBUSB线、音频线、音频/ /视频线、电脑线等)领域用视频线、电脑线等)领域用TPETPE代替代替PVCPVC的作为线材料成为大势所趋。而的作为线材料成为大势所趋。而TPETPE不含重金属,不含重金属,增塑剂,不含邻苯二甲酸盐增塑剂,不含邻苯二甲酸盐汽车零部件汽车零部件SEBSSEB

39、S更适用于内饰件,可以作为隔音板、仪表盘和方向盘更适用于内饰件,可以作为隔音板、仪表盘和方向盘护套、汽车弹簧的缓冲垫片、汽车驾驶室地毯、汽车刮雨护套、汽车弹簧的缓冲垫片、汽车驾驶室地毯、汽车刮雨器、汽车挡泥板、汽车车门把手、保险杠、空气导管及软器、汽车挡泥板、汽车车门把手、保险杠、空气导管及软水管等水管等;包覆材料。包覆材料。利用利用SEBSSEBS共混改性的专用料通过嵌件注射的方式注射到已共混改性的专用料通过嵌件注射的方式注射到已成型的材料表面形成一层包覆层,就是所谓的成型的材料表面形成一层包覆层,就是所谓的TPETPE包覆材包覆材料,这是料,这是SEBSSEBS最早和最成熟的一个用途。所包

40、覆的材料一最早和最成熟的一个用途。所包覆的材料一般有般有PVCPVC、PPPP、PCPC、PEPE和和PAPA等,等,SEBSSEBS的静摩擦系数大手感的静摩擦系数大手感好的特点。好的特点。建材、家电。建材、家电。SEBSSEBS在建材和家电行业主要应用是密封条,建筑用密封条在建材和家电行业主要应用是密封条,建筑用密封条对耐候性耐热性等要求没汽车用的高,因此对耐候性耐热性等要求没汽车用的高,因此SEBSSEBS比较合适比较合适医用材料。医用材料。SEBSSEBS摩擦系数低,容易挤出成型,可消毒,安全摩擦系数低,容易挤出成型,可消毒,安全卫生,不含卫生,不含PVCPVC,易加工上色,耐化学性,可

41、提供,易加工上色,耐化学性,可提供超软透明材料,具有可回收、可调整的硬度,符超软透明材料,具有可回收、可调整的硬度,符合合FDAFDA及重金属含量要求,是公认的环保材料及重金属含量要求,是公认的环保材料玩具玩具SEBSSEBS具有独特的网络结构和优异的物理性能,以具有独特的网络结构和优异的物理性能,以及其共混料的无毒害性和优秀的表面手感,决定及其共混料的无毒害性和优秀的表面手感,决定了了SEBSSEBS在玩具方面具有很广阔的前景在玩具方面具有很广阔的前景。SISSIS进行加氢处理即成为进行加氢处理即成为SEPSSEPS,其典型特征是无结,其典型特征是无结晶度,而晶度,而SEBSSEBS仍存在部

42、分结晶。仍存在部分结晶。SEPS SEPS 的软嵌段较的软嵌段较SEBS SEBS 更为无规化更为无规化, ,因此因此EP EP 嵌段比嵌段比EB EB 更为柔软。更为柔软。与与SEBS SEBS 的力学性能相比的力学性能相比,SEPS ,SEPS 具有较低的模量、具有较低的模量、较低的拉伸强度和较高的伸长率。较低的拉伸强度和较高的伸长率。SEPS SEPS 这种性能这种性能使其在胶黏剂行业更具有优势。使其在胶黏剂行业更具有优势。1.1.极好的机械性能极好的机械性能2.2.良好的耐候性良好的耐候性3.3.极佳的低温性能极佳的低温性能4.4.出色的电气绝缘性出色的电气绝缘性5.5.出众的耐热性出

43、众的耐热性6.6.极好的耐化学腐蚀性极好的耐化学腐蚀性7.7.与聚烯烃,含苯乙烯的聚合物有良好的相容性。与聚烯烃,含苯乙烯的聚合物有良好的相容性。1.1.做为基础聚合物与其它物质混合,以制得复合材料、粘做为基础聚合物与其它物质混合,以制得复合材料、粘合剂、密封剂、涂料合剂、密封剂、涂料2 2做为改性剂用于塑料、树脂等的改性或相容剂做为改性剂用于塑料、树脂等的改性或相容剂3 3 润滑油润滑油粘度指数改进剂粘度指数改进剂3 3,作为润滑油粘度指数改进剂的氢化苯乙烯作为润滑油粘度指数改进剂的氢化苯乙烯- -异戊二烯,异戊二烯,其稠化能力和剪切稳定性都较好,能满足多级内燃机油的其稠化能力和剪切稳定性都

44、较好,能满足多级内燃机油的要求,特别是配制大跨度的多级内燃机油。要求,特别是配制大跨度的多级内燃机油。4 4 光缆油膏光缆油膏光缆油膏用两嵌段光缆油膏用两嵌段SEPSEP聚合物与基础油混合后,提高了油聚合物与基础油混合后,提高了油膏的触变性能。国外电膏的触变性能。国外电( (光光) )缆用填充膏所用胶凝剂以苯乙缆用填充膏所用胶凝剂以苯乙烯和橡胶的加氢共聚物为主。烯和橡胶的加氢共聚物为主。 聚烯烃热塑性弹性体聚烯烃热塑性弹性体. .通常由乙烯和辛烯等的共聚通常由乙烯和辛烯等的共聚物物 ,烯烃类热塑性弹性体根据制备方式不同可分为烯烃类热塑性弹性体根据制备方式不同可分为TPOTPO、TPVTPV、P

45、OEPOE三种,热塑性聚烯烃弹性体三种,热塑性聚烯烃弹性体(TPO)(TPO)是由软链是由软链段段( (大于大于20%)20%)的橡胶和硬链段的聚烯烃构成的共混物。的橡胶和硬链段的聚烯烃构成的共混物。通常橡胶组分为三元乙丙橡胶通常橡胶组分为三元乙丙橡胶(EPDM)(EPDM)、丁腈橡胶、丁腈橡胶(NBR)(NBR)、丁基橡胶、丁基橡胶(R)(R)及天然橡胶及天然橡胶(NR)(NR);聚烯烃组;聚烯烃组分主要为聚丙烯分主要为聚丙烯(PP)(PP)和聚乙烯和聚乙烯(PE)(PE)。当前用得较多。当前用得较多的是的是EPDMEPDM与与PPPP的共混物,也称改性聚丙烯或改性聚的共混物,也称改性聚丙烯

46、或改性聚乙烯。乙烯。TPOTPO硫化后的硫化弹性体称为硫化后的硫化弹性体称为TPVTPV,是与,是与TPOTPO不不可分割的、相辅相成的热塑性聚烯烃弹性体,是今可分割的、相辅相成的热塑性聚烯烃弹性体,是今后后TPOTPO主要的发展趋势主要的发展趋势。POEPOE是采取茂金属催化剂的乙烯和辛烯实现原位聚合是采取茂金属催化剂的乙烯和辛烯实现原位聚合的热塑性弹性体,的热塑性弹性体,TPOTPO 聚丙烯聚丙烯(PP)(PP)EPDMEPDM 机械共混机械共混通用通用TPVTPV-PP/EPDM-PP/EPDM聚丙烯聚丙烯(PP)(PP)EPDMEPDM硫化剂硫化剂机械共混机械共混通用通用TPVTPV-

47、PP/NBR-PP/NBR聚丙烯聚丙烯(PP)(PP)NBRNBR硫化剂硫化剂机械共混机械共混通用通用TPV-PP/NRTPV-PP/NR聚丙烯聚丙烯(PP)(PP)NRNR硫化剂硫化剂机械共混机械共混通用通用TPV-PP/IIRTPV-PP/IIR聚丙烯聚丙烯(PP)(PP)IIRIIR硫化剂硫化剂机械共混机械共混通用通用烯烃类热塑性弹性体包括烯烃类热塑性弹性体包括TPOTPO和和TPVTPV两种,热塑性两种,热塑性聚烯烃聚烯烃弹性体弹性体(TPO)(TPO)是由软链段是由软链段( (大于大于20%)20%)的橡胶的橡胶和硬链段的聚烯烃构成的共混物。通常橡胶组分和硬链段的聚烯烃构成的共混物。

48、通常橡胶组分为三元乙丙橡胶为三元乙丙橡胶(EPDM)(EPDM)、丁腈橡胶、丁腈橡胶(NBR)(NBR)、丁基橡、丁基橡胶胶( (R)R)及天然橡胶及天然橡胶(NR)(NR);聚烯烃组分主要为聚丙;聚烯烃组分主要为聚丙烯烯(PP)(PP)和聚乙烯和聚乙烯(PE)(PE)。当前用得较多的是。当前用得较多的是EPDMEPDM与与PPPP的共混物,也称改性聚丙烯或改性聚乙烯。的共混物,也称改性聚丙烯或改性聚乙烯。TPOTPO硫化硫化后的硫化弹性体称为后的硫化弹性体称为TPVTPV,是与,是与TPOTPO不可分割不可分割的、相辅相成的热塑性聚烯烃弹性体,是今后的、相辅相成的热塑性聚烯烃弹性体,是今后T

49、POTPO主要的发展趋势主要的发展趋势。与与SBSSBS类热塑性弹性体的嵌段聚合物不同,热塑性类热塑性弹性体的嵌段聚合物不同,热塑性聚烯烃弹性体聚烯烃弹性体TPOTPO是由软链段(大于是由软链段(大于20%20%)的橡胶)的橡胶和硬链段的聚烯烃构成的混合物。橡胶组分主要和硬链段的聚烯烃构成的混合物。橡胶组分主要由由EPDM/NBR/IIR/NREPDM/NBR/IIR/NR,聚烯烃组分主要为,聚烯烃组分主要为PP/PEPP/PE。用得最多的是用得最多的是EPDMEPDM与与PPPP了。目前的了。目前的TPOTPO生产方法,生产方法,主要由以下二种;主要由以下二种;(一)共混配合法(一)共混配合

50、法(1 1)、机械掺混法,这是最早出现、最简单也是最成熟)、机械掺混法,这是最早出现、最简单也是最成熟的一种生产工艺,说白了也是高分子共混中用得最多最大的一种生产工艺,说白了也是高分子共混中用得最多最大的一种方法,其一般工艺就是通过双螺杆挤出机将橡胶如的一种方法,其一般工艺就是通过双螺杆挤出机将橡胶如EPDMEPDM与烯烃如与烯烃如PPPP掺混挤出,工艺简单成本低;掺混挤出,工艺简单成本低;(2 2)、动态硫化法)、动态硫化法动态硫化法,与机械掺混法最大不同的是通过加入橡胶硫动态硫化法,与机械掺混法最大不同的是通过加入橡胶硫化体系配合剂,使得橡胶在与烯烃塑料熔融加工过程中发化体系配合剂,使得橡

51、胶在与烯烃塑料熔融加工过程中发生硫化交联反应,制得的产品具有更高的橡胶含量,性能生硫化交联反应,制得的产品具有更高的橡胶含量,性能比机械掺混法更好,其最主要的主要设备包括开炼机、密比机械掺混法更好,其最主要的主要设备包括开炼机、密炼机、双螺杆挤出机等等;炼机、双螺杆挤出机等等;(二)反应器合成技术(二)反应器合成技术所谓的反应器合成技术,就是通过合成的方法把所谓的反应器合成技术,就是通过合成的方法把橡胶相如橡胶相如EPDMEPDM与烯烃相如与烯烃相如PPPP等合成嵌段聚合物,等合成嵌段聚合物,有点类似与有点类似与SBSSBS的结构类型,与共混法不同,橡胶的结构类型,与共混法不同,橡胶相与烯烃相

52、通过化学键连接,具有更高橡胶含量相与烯烃相通过化学键连接,具有更高橡胶含量,产品性能更高;另外还有一种,产品性能更高;另外还有一种TPOTPO,就是,就是POEPOE就就是通过这个方法得到的。是通过这个方法得到的。(1 1)TPOTPO具有热塑性弹性体的一般物性,如成型具有热塑性弹性体的一般物性,如成型性、废料再利用和硫化胶性能等。性、废料再利用和硫化胶性能等。(2 2)价格低,并且相对密度小,因而体积价格低)价格低,并且相对密度小,因而体积价格低廉。廉。(3 3)性优异,使用范围宽广。)性优异,使用范围宽广。(4 4)耐候性、耐老化性良好。)耐候性、耐老化性良好。(5 5 )耐压缩永久变形和

53、耐磨耗等不太好。)耐压缩永久变形和耐磨耗等不太好。 (1)TPO(1)TPO可以用热塑性塑料成型设备注塑、挤出、吹塑、压可以用热塑性塑料成型设备注塑、挤出、吹塑、压延、发泡、真空等成型方法加工成型。加工成型温度范围延、发泡、真空等成型方法加工成型。加工成型温度范围在在170170250250之间。之间。(2)TPO(2)TPO注射成型的螺杆注射成型的螺杆L/DL/D宜为宜为2l2l2424,机筒温度:后部,机筒温度:后部190190210210,中部,中部200200220220,前部和喷嘴,前部和喷嘴204204221221,模具温度模具温度11118282,注射压力,注射压力3434137

54、MPa137MPa,注射速率以快,注射速率以快为宜。为宜。(3)TPO(3)TPO挤出成型建议采用挤出成型建议采用L/DL/D(16-2416-24):):1 1为宜,压缩比为宜,压缩比为为2 23.53.5,料筒温度:后部,料筒温度:后部162162190190,中部,中部174174204204,前部前部190190215215,口模温度为,口模温度为215215230230,熔融温度为,熔融温度为215215248248,螺杆转速,螺杆转速3030120r/min120r/min。广泛应用于改性增韧广泛应用于改性增韧PPPP、PEPE和和PAPA在汽车工业方面在汽车工业方面制作,如保险杠

55、、缓冲器件、格棚气闸、摩擦条制作,如保险杠、缓冲器件、格棚气闸、摩擦条等制品等制品; ;大量应用于鞋材、鞋底、电线电缆护套、大量应用于鞋材、鞋底、电线电缆护套、软管、密封垫圈、日用品、包装、玩具及建筑材软管、密封垫圈、日用品、包装、玩具及建筑材料等产品料等产品也用于工业用制品如胶管、输送带、胶布和模压也用于工业用制品如胶管、输送带、胶布和模压制品。医疗器械以及家用电器、文体用品、玩具制品。医疗器械以及家用电器、文体用品、玩具等,以及包装薄膜等等。等,以及包装薄膜等等。 TPV-TPV-动态硫化热塑性弹性体橡胶动态硫化热塑性弹性体橡胶, , Thermoplastic VulcanizateTh

56、ermoplastic Vulcanizate;PPPP与与 EPDM EPDM 混合混合物在熔融共混时,加入使其硫化的交联剂,利用物在熔融共混时,加入使其硫化的交联剂,利用密炼机、螺杆机等机械高度剪切的力量,使完全密炼机、螺杆机等机械高度剪切的力量,使完全硫化的硫化的 EPDM EPDM 交联橡胶的粒子,以微米级尺寸交联橡胶的粒子,以微米级尺寸(低于(低于 1 1 微米)充分分散在微米)充分分散在 PP PP 基体之中。基体之中。TPV TPV 成功地把硫化橡胶的一些特性,如耐热性能成功地把硫化橡胶的一些特性,如耐热性能和低压缩变形性能与热塑性塑料的易加工特性结和低压缩变形性能与热塑性塑料的

57、易加工特性结合在一起。合在一起。1.TPV1.TPV可在可在6060135135温度范围内使用,应用温度范围温度范围内使用,应用温度范围广泛;广泛; 2,TPV2,TPV硬度范围在硬度范围在25A25A65D65D之间,可以满足广泛的硬度要之间,可以满足广泛的硬度要求;求; 3.TPV3.TPV具有较好的耐候性,具有优异的抗老化、耐臭氧和具有较好的耐候性,具有优异的抗老化、耐臭氧和耐紫外线性能;耐紫外线性能; 4.TPV4.TPV使用时不需要硫化,可直接通过注射、挤出、压延、使用时不需要硫化,可直接通过注射、挤出、压延、吹塑等方式加工成型,能缩短加工工艺流程,降低加工成吹塑等方式加工成型,能缩

58、短加工工艺流程,降低加工成本;本; 5.TPV5.TPV耐环境性能类似三元乙丙橡胶(耐环境性能类似三元乙丙橡胶(EPDMEPDM),耐油耐溶),耐油耐溶剂性能与氯丁橡胶类似;剂性能与氯丁橡胶类似; 6.TPV6.TPV易于焊接、可重复使用、环保无毒。易于焊接、可重复使用、环保无毒。7.7.比重轻(比重轻(0.900.970.900.97),外观质量均匀,表面档次高,),外观质量均匀,表面档次高,手感好。手感好。TPVTPV的熔体粘度比许多种普通热塑性材料更大,在的熔体粘度比许多种普通热塑性材料更大,在加工时,需应用较大的注料嘴、注料口、流道和加工时,需应用较大的注料嘴、注料口、流道和浇口,还需

59、要采用高的注射压力和较快的注射速浇口,还需要采用高的注射压力和较快的注射速率,以提高充模速度和减少飞边,此后在较高的率,以提高充模速度和减少飞边,此后在较高的压力下有一个短的保持时间,使之足以将浇料口压力下有一个短的保持时间,使之足以将浇料口冻结。冻结。 注射螺杆的速度应当是注射螺杆的速度应当是100100至至200200转转/ /分,分,背压力在不需要混合时应当尽可能低背压力在不需要混合时应当尽可能低。 TPVTPV挤塑加工不需要真空定径。建议采用长径比为挤塑加工不需要真空定径。建议采用长径比为2828比比1 1或更大比例的挤塑机。通常单段螺杆比为或更大比例的挤塑机。通常单段螺杆比为3 3比

60、比1 1左右,如果需要用筛网组合,可用左右,如果需要用筛网组合,可用2020至至6060网目网目的筛网。的筛网。最好将熔体温度保持在规定范围的下限,使挤塑最好将熔体温度保持在规定范围的下限,使挤塑产品的质量最优产品的质量最优 TPVTPV吹塑加工吹塑加工 ,TPVTPV机械操作条件要求与注塑和挤机械操作条件要求与注塑和挤塑所规定的相同。模具设计、型坯尺寸、加工周塑所规定的相同。模具设计、型坯尺寸、加工周期时间、以及壁厚均匀等吹塑加工因素都与制件期时间、以及壁厚均匀等吹塑加工因素都与制件的几何形状有很大的关系。熔体加热过度将使牵的几何形状有很大的关系。熔体加热过度将使牵伸比下降,应当避免过热。伸

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