专 论 与 综述

1、. 专论与综述备法的V ：靖制方李蔡光宇，文双（16 0 ）大连明辰振邦氟涂料股 份有限公司，101 摘从介要：技术和经济可 行性角度，绍了国内外开发的由三氟三氯乙烷 为起始原料制备二氟氯乙烯的几种方 着 法，重介绍了三氟三氯乙烷加氢脱氯的方法。三 加三关键词：氟三氯乙烷；氢脱氯；氟氯乙烯 n1而的Z C2结合成为络合物，易从锌的表 面分离，露1前言出的锌表面可进一步与 氯进行反应。所用的溶剂有 通 三氟氯乙烯 是合成含氟材料的重要单体之一，2一乙基己 醇、醇和甲醇等，常用的溶剂乙酰胺、乙但 氟氟过其均聚或共聚可制备一系列氟树脂、橡 胶、涂 8 是乙醇和甲醇。该方法的反应 条件比较温和（0料及

2、氟氯烃润滑油等产 品。由于这些含氟材料具有 10 612MP ）且操作方法比较简单和成熟，1 0， . . a， 低优良的化学惰性及耐高、 温等性能而受到人们的广 几生但也存在以 下缺点：乎都是间歇操作，产设备庞泛关注。 效实通大，率较低；际所用的锌粉量远大于 理论量（常 SB oh于13 三氟氯乙烯化合 物由美国人H. . ot 93.15倍；为理论 量的13 .）须消耗大量甲醇或乙醇溶年首 先发现，即于1 3随9 4年由德国IG. ab n nut . F re id s e i副且导 剂；产 的氯化锌量大，难以处理，致环境污染；公司 研制出第一个聚三氟氯乙烯（C F氟塑料产 P T E）

3、二二副产少量的三氟乙烯、氟乙烯、氟 氯乙烯等均难品。在第二次世界大战期间， 国在执行曼哈顿美生 以收集和分离，产 成本偏高。Mah t n计（n a a ）划过程中， P T E的性能进行了大 t对CF为改进其 间歇操作的某些不足，日本旭硝子公司并量 改进研究工作，于14 9 9年正式向市场推 出聚三 9 9年提出了锌粉连续反应制备方 的安村崇等人于1 7 9 2年，氟氯乙烯树脂。18日本旭硝子公司以三氟氯 J 6将法，间歇釜式反应改进为连续塔式反应。反应 塔乙烯单体为主要原料，制成四元共聚树脂 （E E）研FV 塔中下由带有微孔的多层塔 板组成，板分为上、三部 大及可常温固化的 新型氟碳涂料

4、，大拓展了三氟氯乙 上分： 部为产物分离精制部分；中部为脱氯反应部分；烯的用途。nl超下部为副产Z C2浓缩部分。甲醇溶剂、细微粒锌 三氟氯乙烯的制备 方法有七八种之多，文介绍 本中下粉以及原 料三氟三氯乙烷分别由上、三部分所三设 的专用口进入；氟三氯乙烷由下往E与分别由 其中四种主要方法。中上、部进入的锌粉及甲 醇相互逆向流动。据称，此 2三氟三氯乙烷 金属锌粉还原脱氯法 F l 0%制法的C C 一 13和锌粉转化率可达10 ,得的三该方 法由 E. Ie等人于1 3G.k 并 9 4 年开发E,氟氯乙烯纯度可达9 %以上，该 装置紧凑，于小 9且易L微型化。但是该方 法所需的反应塔板筛孑

5、很小（米 A. e e等 人于1 4 mo由 E. B 1 r 9 7年最早实现工 业化生，级）加工技术困难以及要求锌粉的 粒度为52 且，J 产E3，至今仍是各国采用的主要工业生产方法。2其也0脚， 制造成本也很昂贵。此外，存在副产上海曙 光化工厂于20世纪60年代在我国首先开发 nl Z C，残渣的处理问题。弓|。其反应式 为：此方法盎相IC21CC2n FC F I+Z3三氟三氯乙烷催化加氢脱氯法 2 2+1 0 k a / o CF CFC 1+ ZnCl 2 c Im 1 2针对锌粉脱氯法 之不足，0世纪5美0年代，国 该反应实为 化学计量还原反应。从三氟三氯乙 1e h m.Pii

6、sPt 等 ilo. A1dCe、h 1p er.公司及德国的I G. C C一1 3分 子中每脱出2个氯原子，消耗一分烷（F 1）须 at i se e d i Fr nnut 公司提出采用 三氟三氯乙烷气相催化 它子锌。溶剂在其中 起路易斯碱的作用，与反应生成。该方法是在催化 加氢脱氯法制取三氟氯乙烯 涂料工业02年第9期 2 0 31 - 专论与综述剂的作用下，以氢气代替金 属锌将三氟三氯乙烷中的 R （，P （ 通过 X D X一射线衍射）X S X射线光电子能谱） 氯原子脱出而生成三氟氯乙烯和氯化氢。其 反应式 P程等发以及TR （序升温还原）方 法表征，现双组分催为： 贵化剂中的铜组 分的特征明显弱化甚至消失，金属 cF2 一 CFC1 C1 2+ H2 R，t d与u组分之间 存在较强的相互作用，（uP和P） c 2 CCFC1 2HC1 3c L mo + + 3 ka/ 1甚至形成了一种新的结合态，即生成种新的活性中 CF （ T E） 一 。 C F ） 主该反应的主要产物为三氟氯乙烯（T E , 要我在上述双组分催化剂的基础上，们又 引入第三 HC ）同副产物为氯化氢（1 ,时 也有一定数