有机合成设计课件第6章氧化反应_第1页
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1、6 氧化反应 颐和园昆明湖里水天太阳6.1 醇类的氧化6.1.1 铬 Cr(VI)的氧化物存在的形式: CrO3+OH-, HCrO4-, Cr2O72-+H2O铬(VI)氧化剂的种类很多:酸性试剂: (1) 铬酸(H2CrO4)、氧化铬(CrO3); (2) Jones试剂(H2CrO4-H2SO4-Me2CO);微碱性试剂:(3)Sarett试剂(CrO3/Py ); (4)Collins试剂(CrO3-2Py/CH2Cl2);微酸性试剂:(5)PCC试剂(CrO3-Py-HCl/CH2Cl2 , 铬酸吡啶);中性试剂:(6)PDC试剂(H2Cr2O7-2Py, 重铬酸吡啶);其中Sarr

2、et 试剂、Collins试剂、PCC和PDC试剂是温和的氧化剂,可使一级醇氧化成醛类,而不会被进一步氧化成羧酸。 例1: 例2:Collins试剂(CrO3-2Py/CH2Cl2)避免双键转移成共轭双烯,也可避免被进一步氧化成酸。 例3:溶剂的影响,PDC试剂(H2Cr2O7-2Py, 重铬酸吡啶)在极性溶剂中,如在DMF中,醇被氧化成酸。一般地,在极性溶剂中反应激烈,而用非极性溶剂反应温和,但有可能发生不溶解的现象。 例4:PCC常用来将一级醇氧化成醛。新制成的MnO2也是温和的氧化剂,将醇氧化成醛。新制成的MnO2是由高锰酸钾(VII)与硫酸锰(II)在碱性介质中反应生成的。 6.1.2 碳酸银作为氧化剂6.1.3 有机氧化剂(1)Moffatt氧化反应和Swern氧化反应 氧化剂为DCC也称DCCI,是二环己基碳二亚胺(dicyclohexyl carbodiimde), DMSO是二甲亚砜(CH3)2SO,磷酸是催化剂,称为 Moff

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