习题及总结解答

chemicalpotentialmi:withponent,volumeworkonlyGibbsequationoftheuniformphasesystem:第四章多组份体系的热力学CriterionofChemicalPotential:(1)dw’=0:(2)dw’≠0:Gibbs-Duhemequation:Therelationnatureofpartialmolarquantities:Theaddingnatureofpartialmolarquantities:partialmolarquantitiesLi:Maxwellrelations:ThechemicalpotentialofpurecomponentatT:Thethermodynamicquantitiesofmixinginperfectgas:Pureperfectgas:Mixingperfectgas:Raoult’slaw(1887):Idealdilutesolution:aspecialsolutionTherelationsoffourcolligativepropertiesHenry’slaw(1803)Standardstateofthesoluteinidealdilutesolutionisthefictitiousstate01P*2B(k)C亨利定律直线D溶液中溶质的实际曲线PiIdealsolutionoridealliquidmixture(1)(2)(3)(4)(5)TherearenotdifferencebetweenRaoult’slawandHenry’slawMixedpropertiesofidealsolutionRealgas:ppΘ

OO’fffΘ=pΘ

standardstateofarealgasishypotheticalstate.

CalculatingmethodoffugacityofpuregasifVB(T,p,yc)=VB*(T,p)，wehave:rB(T,p,yc)=rB*(T,p)，fB

(T,p,yc)=yBfB*(T,p)Lewis-RandallruleFugacityofsubstanceinmixinggasesanalyticmethod:Picturemethod: Usingfunctionabouta: NewtonfiguremethodActivityofsubstanceinnon-idealsolution:Approximationofchemicalpotentialofthesolute:Solvent:Solute:Theosmoticcoefficient:Relationoffugacityandactivity:onlowpressurewehave:Solvent:Solute:Excessfunction:LE:几种特殊的混合物：在T、p下与混合物处于相同聚集状态的纯物质做活度标准态的情况，将混合物分为三类。(1)正规混合物，它满足,(2)无热混合物，它满足，(3)无形变混合物，它满足。(4)理想混合物，兼有上述三者的特点，即：它满足的混合物。第五章相平衡和相图1.相律相律是吉布斯深入研究相平衡规律时推导出来的，其数学表达式为：f＝C－φ＋２式中，φ为体系平衡时的相数，C为独立组分数，

式中，S为物种数；

R为独立的化学反应计量式数目；

R’为同一相中不同物种组成间的独立关系数(除同一相中各物质的摩尔分数之和为1这个关系以外)。定义：

用图解的方法研究由一种或数种物质所构成的相平衡体系的性质(如沸点、熔点、蒸气压、溶解度等)与条件(如温度、压力及组成等)的函数关系。把表示这种关系的图叫做相平衡状态图)，简称相图。2．相图(1)相图的分类①单组分体系相图；②双组分体系相图；③三组分体系相图

双组分体系相图如以平面坐标图表示，则可分为定温下的蒸气压-组成图(p~x)、定压下的沸点-组成图(T(沸点)~x)

、温度-溶解度图(T~x(溶解度))

、熔点-组成图(T(熔点)~x)等。定压下的温度-组成图如按两个组分的相互溶解度来分，可分为:

固态完全互熔；固态部分互熔；固态完全不互熔等。

液态完全互溶；液态部分互溶；液态完全不互溶等;

相图主要是根据相平衡实验数据绘制的，少数相图根据理论计算的结果绘制。

（2）相图的绘制

取一定比例的A和B混合物进行定压蒸馏，平衡时(温度恒定)测定气相和液相的组成，得到一个气相点和一个液相点；改变混合物的比例，测定平衡时的气相和液相组成，得到另一个气相点和液相点，…；绘制定压下的沸点-组成图(T(沸点)~x)。

在一定压力下，在不同温度时测定两种物质相互溶解度（或盐类在水中的溶解度），根据溶解度数据绘制成相图(T~x(溶解度))

。①蒸馏法②溶解度法③热分析法同理：可绘制定温下的蒸汽压-组成图(p~x)

。

在体系的冷却过程中，若不发生相变化，则体系逐渐散热时，所得步冷曲线为连续的曲线(ab,de)；若体系在冷却过程中有相变化发生，所得步冷曲线在一定温度时将出现停歇点(c：有一段时间散热时温度不变)或转折点(b：在该点前后散热速度不同)。将步冷曲线上停歇点或转折点的温度(纵坐标)对组成(横坐标)作图得熔点~组成曲线(T(熔点)~x)

。

取一定比例的A和B混合物以及纯A，纯B加热到熔化温度以上，然后将其徐徐冷却，记录体系温度随时间的变化－步冷曲线。③热分析法停歇点转折点t/℃t/minabcde

相图的学习其难点在于能否正确的读图。例如二组分相图，若能学会真正读懂一个类型的图，则可触类旁通，甚至可一同百通。怎样才叫把图读懂了？（3）相图的阅读及相点；(iii)能够读懂或确定体系的总组成或相组成；(iv)能够描述体系的强度变量发生变化时，体系的相数、相的聚集态、系统的总组成或相组成的变化情况；(v)会用相律对相图进行分析；(vi)会用杠杆规则进行有关的计算。（i）读懂图中的点、线、面的含义；（ii）区分图中的物系点l(A+B)g(A+B)t/℃g(A+B)l(A+B)xBp一定ABgklxB

要抓住各类图形的形状及其特征：(i)按两个组分的相互溶(熔)解度分类的各类相图的基本形状，以定压下温度(沸点或熔点)~组成图为例，主要有三种。t/℃AB(a)二组分液态(或固态)完全互溶类型(注意：具有最高或最低恒沸点、恒熔点的图形亦在内)T/℃AB(b)二组分液态(或固态)部分互溶类型t/℃AB(c)二组分液态(或固态)完全不互溶类型按相互溶解度分类的二组分相图的主要类型

如图所示，确定物系点K的相点及相组成是：通过K点作平行于横坐标的连接线分别与两相区的边界线——气相线、液相线、固相线的交点即为相点，相点所对应的组成即为相组成。(d)两个不互溶的纯液相(lA+lB)或两个不互熔的纯固相(sA+sB)ABKB(l或s)A(l或s)Kg(l)l(s)(a)气相g-液相l（溶液）或液相l(熔液)-固相s（固熔体）Kl1(s1)l2(s2)(b)两共轭液相l(溶液l1+溶液l2)或两共轭固相l(固熔体s1+固熔体s2)AKl(s)g(l)©纯液相l-气相g(A+B)或纯固相s-液相l(A+B)双组分相图两相区中的相点的确定(ii)二组分相图的两相区中系统的相点及相组成的确定(iii)二组分相图中三相平衡时各相的相组成及相的聚集态的确定三相平衡时连接三个相点的主要类型如图所示。ABCED(b)C（纯A液）+E（气）+D（纯B液）或C（纯A固）+E（熔液）+D（纯B固）(a)C（溶液）+E（气）+D（溶液）或C（固溶体）+E（熔液）+D（固溶体）ABCDEACED(C)D（纯A固）+C（纯C固）+E（熔液）ABCED(d)C（溶液）+E（气）+D（纯B液）或C（固溶体）+E（熔液）+D（纯B固）各种类型的三相平衡(4)复杂相图的阅读

对于复杂的相图，可以把它分解为若干个基本相图，每个基本部分看懂了，则整个相图就看懂了。如图所示，可以把它分解为三个部分，上半部分为液体（一定温度以上）完全互溶系统的沸点-组成图，左下半部分为固态部分互溶系统）的熔点-组成图，右下半部分为固态完全不互溶系统（一定组成范围内）的熔点-组成图。由三个基本类型的相图组合而成的较复杂的相图ABCE1E2xB(5)杠杆规则

对二组分体系，在一定条件下达到两相平衡时，该两相的物质的量关系可以根据体系的相图由“杠杆规则”作定量计算。如图所示，a和b达两相平衡：

设有总组成为xB,总的物系点k，该体系为，两相平衡(相点分别为和)，两相的组成(以含B的摩尔分数表示)分别为xB及xB，于是物料衡算可以得到体系中所含，两相物质的量n与n的比值为：kxB,总n

x

Bn

x

B式中

n，n为体系中所含，两相物质的物质的量。若相图中组成坐标用质量分数表示，则得：式中

m，m为体系中所含，两相物质的质量；wB,wB为以质量分数表示的两相的组成，wB,总为以质量分数表示的总组成。

显然，有了相图，根据杠杆规则：若体系的物质的总物质的量（或总质量）为未知，仅可求出相互平衡的两个相的物质的量之比；若体系的物质的总物质的量亦为已知，可求出相互平衡的两个相各自的物质的量(或质量)。杠杆规则适用于任何两相平衡系统。习题——第四章多组份体系热力学（2）p=pA+pB=（6.306+18.56）kPa=24.86kPa解(1)4.100℃时，纯CCl4及纯SnCl4的蒸气压分别为1.933×105Pa及0.666×105Pa。这两种液体可组成理想液态混合物。假定以某种配比混合成的这种液态混合物，在外压力为1.013×105Pa的条件下，加热到100℃时开始沸腾。计算：（1）该液态混合物的组成；（2）该液态混合物开始沸腾时的第一个气泡的组成。

解：(1)分别以A和B代表CCl4和SnCl4，则pA*=1.933×105Pa；pB*=0.666×105Pa(2)开始沸腾时第一个气泡的组成，即上述溶液的平衡气相组成，设为yB，则

yB

p=pB=xBpB*

yA=1－yB=0.523问题：p,

pB

和

pB*

分别代表什么压力？5.在85℃，101.3kPa，甲苯（A）及苯（B）组成的液态混合物达到沸腾。该液态混合物可视为理想液态混合物。试计算该液态混合物的液相及气相组成。已知苯的正常沸点为80.10℃，甲苯在85.00℃时的蒸气压为46.00kPa。

解：85℃时，101.3kPa下该理想液态混合物沸腾时（气、液两相平衡）的液相组成，即:p=p*A+(p*B－p*A)xB

已知85℃时，p*A=46.00kPa，需求出85℃时p*B=？88.00J·mol1·K1·Tb*（C6H6，l）

=88.00J·mol1·K1×（273.15＋80.10）K=31.10kJ·mol1由特鲁顿规则，正常沸点下大多数物质的摩尔气化熵近似相同，其值约为：88.00J·mol1·K1，则：

解得p*B（358.15K）=117.1kPa

及p*A（358.15K）=46.00kPa

所以101.3kPa=46.00kPa＋（117.1－46.00）kPa·xB

解得xB=0.7778

所以xA=1－xB=1－0.7778=0.2222。再由克—克方程，可求得:

由：yB

p=pB=xBpB*

，可得到气相组成，略。7.液体A和B可形成理想液态混合物。把组成为yA=0.400的蒸气混合物放入一带有活塞的汽缸中进行定温定压压缩(温度为t)，已知温度t时pA*、pB*分别为40530Pa和121590Pa。(1)计算刚开始出现液相时的蒸气总压；(2)求组分A和B的液态混合物在101325Pa下沸腾时液相的组成。（2）由式②：101325Pa=40530Pa＋(121590Pa－40530Pa)xB

解得xB=0.750解：（1）刚开始凝结时气相组成仍为yA=0.400，yB=0.600，而pB=pyB，故p=pB/yB=pB*xB/yB①

又p=pA*+（pB*－pA*）xB②

联立式①和式②，代入yB=0.6，pA*=40530Pa，pB*=121590Pa

解得xB=0.333。再代入①，解得p=67583.8Pa。8.将1.55g磷及1.27g碘溶于100gCS2中，计算沸点升高多少?(已知磷及碘在CS2中分别以P4，I2形式存在，二者的Mr分别为123.88及254.0，CS2的kb=2.40K．kg．mol-1

。)

则Tb=kb·mb(P4+I2)=2.40K·kg·mol-1×0.175mol·kg-1

=0.42K解：解：9.25℃时，异丙醇(A)和苯(B)的液态混合物，当xA=0.700时，测得pA=4852.9Pa，蒸气总压力p=13305.6Pa，试计算异丙醇(A)和苯(B)的活度和活度因子（均以纯液体A或B为标准态）。（已知25℃时纯异丙醇pA*=5866.2Pa；纯苯pB*=12585.6Pa。）1.相是指体系处于平衡时，体系中物理性质及化学性质都均匀的部分。()答：

2.

依据相律，纯液体在一定温度下，蒸气压应该是定值。()

答：

3.

双组分相图中恒沸混合物的组成随外压力的不同而不同。()答：

是非题：下述各题中的说法是否正确?正确的在题后括号内画“”,错的画“”。4.

不可能用简单精馏的方法将二组分恒沸混合物分离为两个纯组分。()

答：

5.二组分的理想液态混合物的蒸气总压力介于二纯组分的整气压之间。（）答：习题——第五章相平衡和相图1.NH4HS(s)和任意量的NH3(g)及H2S(g)达平衡时有：()。(A)C=2，=2，f=2 (B)C=1，=2，f=1(C)C=1，=3，f=2 (D)C=1，=2，f=3答:A2.

若A(l)与B(l)可形成理想液态混合物，温度T时，纯A及纯B的饱和蒸气压p*Ｂ＞p*A，则当混合物的组成为0＜xＢ＜1时，则在其蒸气压-组成图上可看出蒸气总压p与p*A，p*Ｂ的相对大小为:()(A)p＞p*Ｂ

(B)p＜p*A (C)p*A＜p＜p*Ｂ答：C

二.选择题选择正确答案的编号，填在各题题后的括号内。

3.对于恒沸混合物，下列说法中错误的是：()。(A)不具有确定组成；(B)平衡时气相组成和液相组成相同；(C)其沸点随外压的变化而变化；(D)与化合物一样具有确定组成；答：D4.

已知硫可以有单斜硫，斜方硫，液态硫和气态硫四种存在状态。硫的这四种状态____稳定共存。(A)能够

(B)不能够

(C)不一定答：B5.

二组分合金处于低共熔温度时体系的条件自由度数′

为：()。(A)0 (B)1 (C)2 (D)3答：A6.

A(l)与B(l)可形成理想液态混合物，若在一定温度下，纯A、纯B的饱和蒸气压p*A＞p*B，则在该二组分的蒸气压组成图上的气、液两相平衡区，呈平衡的气、液两相的组成必有:()(A)yＢ＞xＢ

(B)yＢ＜xＢ

(C)yＢ＝xＢ

答：B7.在101325Pa的压力下，I2在液态水和CCl4中达到分配平衡（无固态碘存在）则该体系的条件自由度数为（）

(A)1(B)2(C)0(D)3答：B（f*=C-f+1=3-2+1=2）8.硫酸与水可形成H2SO4H2O(s)，H2SO42H2O(s)，H2SO44H2O(s)三种水合物，问在101325Pa的压力下，能与硫酸水溶液及冰平衡共存的硫酸水合物最多可有多少种？()9.将固体NH4HCO3(s)放入真空容器中，恒温到400K，NH4HCO3

按下式分解并达到平衡：NH4HCO3(s)=NH3(g)+H2O(g)+CO2(g)系统的组分数C和自由度数f*为：(C)(A)C＝2，f*＝2； (B) C＝2，f*＝2；

(C)C＝1，f*＝0； (D) C＝3，f*＝2。(D)不可能有硫酸水合物与之平衡共存。

答：C（f*=C-f+1=2-f+1=3-f，当f*=0，f=3）(A)3种；(B)2种；(C)1种；10.

某系统存在任意量C(s)、H2O(g)、CO(g)、CO2(g)、H2(g)

五种物质，相互建立了下述三个平衡：H2O(g)+C(s) H2(g)+CO(g)CO2(g)+H2(g)H2O(g)+CO(g)CO2(g)+C(s)2CO(g)则该系统的独立组分数C为：( )。(A)3(B)2 (C)1 (D)4答：A（C=S-R-R’=5-2-0=3）11.已知A，B两液体可组成无最高或最低恒沸点的液态完全互溶的系统，则将某一组成的溶液蒸馏可以获得：()。(A)一个纯组分和一个恒沸混合物(B)两个恒沸混合物(C)两个纯组分。答：C12.A和B二组分可组成具有最低恒沸点的液态完全互溶的系统，其t-x(y)如图所示。若把xB=0.4的溶液进行精馏，在塔顶可以获得：()。p一定t*At*B00.41.0AxBB答：C(A)纯组分A(l)(B)纯组分B(l)(C)最低恒沸混合物。13.已知纯液体A与B，其沸点分别为t*A=116℃，t*B=80℃，A和B可以形成二组分理想液态混合物，将某一定组成的该液态混合物进行精馏（完全分离）时，则（）(A)在塔顶得到纯B(B)在塔底得到纯B(C)在塔中间得到纯B答：A14.

组分A与组分B形成完全互溶的二组分体系，若在一定温度下，向纯B中加入A，则体系蒸气压将高于纯组分A或B的蒸气压，则此体系为：()。(A)有最高恒沸点的系统(B)不具有恒沸点的系统(C)具有最低恒沸点的系统。

答：C15.在p下，用水蒸气蒸馏法提纯某不溶于水的有机物时，体系的沸点（）(A)必低于373.2K(B)必高于373.2K(C)取决于水与有机物的相对数量(D)取决于有机物的相对分子质量的大小答：A1.右图为A，B，C三组分体系相图的等边三角形表示法。请写出图中物系点D所代表的体系组成(以摩尔分数表示)：xA=

；xB=

；xC=

。答：0.400.400.20

三.填空：2乙烯腈(A)-水(B)-乙醚(C)在T，p时的三组分液态部分互溶体系相图如图所示，则该相图中有

_个二相区。CAB答：33丙三醇(A)-间甲苯胺(B)可形成部分互溶二组分体系，相图如图所示：将30g丙三醇和70g间甲苯胺在20℃时混合，体系为

相；将体系温度继续升至120℃，体系又为

相，相组成为

。把上述混合液加热至60℃，可建立

相平衡，各相组成分别为

和

；各相质量分别为

和

；答：1；1，w(B)=0.70；2；l1：w(B)=0.20，l2：w(B)=0.76；00.20.40.60.81

丙三醇(A)wB

间甲苯胺(B)120100806040200t/℃am(l1)=10.7g，m(l2)=89.3g；[解]根据杠杆规则：m(l1)/

m(l2)=(0.76-0.70)

/(0.7-0.2)，且：

m(l1)+m(l2)=100g4.在A，B形成的凝聚系统的相图中（如右图所示），条件自由度数为零的部位有_________，___________，_________。

答：F点

G

点

CED线段上任意点

5.

今有A(s)B(s)C(s)三组分相图，图中三相平衡区为———。答：AEB

四.简答题1.判断下列结论是否正确，并应用相律论述之：(1)纯物质在一定压力下的熔点为定值；(2)纯液体在一定温度下有固定的蒸气压；解：

C=1，φ=2，f*＝K－φ＋1=1-2+1=0，故一定压力下的熔点为定值。解：

C=1，φ=2，f*＝K－φ＋1=1-2+1=0，故一定温度下蒸气压为定值。(3)

依据相律，恒沸温合物的沸点不随外压的改变而改变。解：C=1，φ=2，f*＝K－φ＋1=1-2+1=0，故一定压力下的沸点为定值。当压力改变时，f＝C－φ＋2=1-2+2=1，恒沸温合物的沸点随外压的改变而改变。(两相)2.二组分的低共熔混合物是——相？

固熔体1和固熔体2有何区别：

在二组分体系的低共熔点是——相？自由度为——？

在三相线上能否运用杠杆规则？(三相，自由度为0)(由于组成的比例不同，因而两种固熔体的晶格不同)(不能)2-1-1

萘在正常熔点800℃时的熔化焓为150J·g1，若固态萘的体积质量(密度)为1145g·cm3，液态萘为0981g·cm3，试计算萘的熔点随压力的变化率。解：萘由固态变为液态，另一些补充的综合题2-1-2

氯仿在20℃和50℃下的饱和蒸气压分别为213kPa和714kPa，计算氯仿的摩尔蒸发焓。得解：由解：同时满足二方程的T，p即为三相点的温度与压力。

2-1-4

已知固态苯的蒸气压在0℃时为327kPa，20℃时为1230kPa，液态苯的蒸气压在20℃时为1002kPa，液态苯的摩尔蒸发焓为3417kJ·mol1。求（1）在30℃时液态苯的蒸气压；（2）苯的摩尔升华焓；（3）苯的摩尔熔化焓。解：（1）（3）subHm=fusHm+vapHm

fusHm=subHm－vapHm =（4412－3417）kJ·mol1

=995kJ·mol1

（2）

2-1-5在斜方硫与单斜硫的晶态转变附近，它们的蒸气压公式分别为：试计算：（1）硫的晶态转变点温度； （2）在转变点时硫的晶型转变焓。斜方硫：,单斜硫：，解：（1）所以，斜方硫变为单斜硫的晶型转变焓

trsHm=subHm(斜方)－subHm(单斜)

即trsHm=2.3038.314(5267－5082)J·mol1 =354103J·mol1 =354kJ·mol1

（2）斜方硫的升华焓subHm(斜方)=2.3038.3145267J·mol1

单斜硫的升华焓subHm(单斜)=2.3038.3145082J·mol1试求（1）三相点的温度、压力；（2）三相点的蒸发焓、升华焓和熔化焓。2-1-6固态氨的饱和蒸气压为，液态氨的饱和蒸气压为。解：（1）三相点的T，p：，T=1952K，p=592kPa（2）把与蒸气压式比较得subHm=37548314J·mol1=31.21kJ·mol1

vapHm=30638314J·mol1=25.47kJ·mol1

fusHm=subHm－vapHm=5.74kJ·mol1

2-1-7已知液体和固体CO2的饱和蒸气压p(l)及p(s)与温度的关系式分别为（1）计算下述过程G

：

CO2(s,1mol,100kPa,200K)→CO2(l,1mol,100kPa,200K)（2）判断在100kPa下，CO2(l)能否稳定存在？解：（1）先计算200K时液体及固体CO2的饱和蒸气压：

2-2-1

含质量分数为w(甲醇)=0.40的甲醇的水溶液，已知其中甲醇的偏摩尔体积V（甲）为39.0cm3·mol1，水的偏摩尔体积V（乙）为17.5cm3·mol1，试求溶液的体积质量(密度)(甲醇与水的摩尔质量分别为32.04g·mol1

与18.02g·mol1)。2-4-360℃时甲醇(A)的饱和蒸气压83.4kPa,乙醇(B)的饱和蒸气压是47.0kPa,二者可形成理想液态混合物,若液态混合物的组成为质量分数wB=0.5,求60℃时与此液态混合物的平衡蒸气组成。（以摩尔分数表示）。（已知甲醇及乙醇的M

r

分别为32.04及46.07。）平衡蒸气组成：解：该液态混合物的摩尔分数

系统的总压力

p=pA*xA+pB*xB=68.47kPa2-4-4100℃时，纯CCl4及纯SnCl4的蒸气压分别为1.933×105Pa及0.666×105Pa。这两种液体可组成理想液态混合物。假定以某种配比混合成的这种液态混合物，在外压力为1.013×105Pa的条件下，加热到100℃时开始沸腾。计算：（1）该液态混合物的组成；（2）该液态混合物开始沸腾时的第一个气泡的组成。

解：(1)分别以A和B代表CCl4和SnCl4，则pA*=1.933×105Pa；pB*=0.666×105Pa(2)开始沸腾时第一个气泡的组成，即上述溶液的平衡气相组成，设为yB，则

yB

p=pB=xBpB*

yA=1－yB=0.5232-4-5

在p=101.3kPa，85℃时，由甲苯(A)及苯(B)组成的二组分液态混合物即达到沸腾。该液态混合物可视为理想液态混合物。试计算该理想液态混合物在101.3kPa及85℃沸腾时的液相组成及气相组成。已知85℃时纯甲苯和纯苯的饱和蒸气压分别为46.00kPa和116.9kPa。

解：由该液态混合物可视为理想液态混合物，各组分均符合拉乌尔定律，故

p=pA*+(pB*－pA*)xBxA=1-xB=0.220

气相组成，由式yA=1-yB=0.100

2-4-6

在85℃，101.3kPa，甲苯（A）及苯（B）组成的液态混合物达到沸腾。该液态混合物可视为理想液态混合物。试计算该液态混合物的液相及气相组成。已知苯的正常沸点为80.10℃，甲苯在85.00℃时的蒸气压为46.00kPa。

解：85℃时，101.3kPa下该理想液态混合物沸腾时（气、液两相平衡）的液相组成，即

p=p*A+（p*B－p*A）xB

已知85℃时，p*A=46.00kPa，需求出85℃时p*B=？由特鲁顿规则，得

vapH*m

(C6H6，l)=88.00J·mol1·K1·Tb*（C6H6，l）

=88.00J·mol1·K1×（273.15＋80.10）K=31.10kJ·mol1再由克—克方程，可求得

解得p*B（358.15K）=117.1kPa及p*A（358.15K）=46.00kPa

所以101.3kPa=46.00kPa＋（117.1－46.00）kPa·xB

解得xB=0.7778

所以xA=1－xB=1－0.7778=0.2222。2-4-7已知101.325kPa下，纯苯（A）的标准沸点和蒸发焓分别为353.3K和30762J·mol1，纯甲苯（B）的标准沸点和蒸发焓分别为383.7K和31999J·mol1。苯和甲苯形成理想液态混合物，若有该种液态混合物在101.325kPa，373.1K沸腾，计算混合物的液相组成。2-4-8液体A和B可形成理想液态混合物。把组成为yA=0.400的蒸气混合物放入一带有活塞的汽缸中进行定温定压压缩（温度为t），已知温度t时pA*、pB*分别为40530Pa和121590Pa。（1）计算刚开始出现液相时的蒸气总压；（2）求组分A和B的液态混合物在101325Pa下沸腾时液相的组成。（2）由式②：