高三化学一轮复习+专题大π键课件

SO2中心原子的杂化类型是什么？中心原子的价电子有多少电子用于形成σ键？中心原子的价电子有多少没有形成化学键？中心原子的价电子除了形成σ键和没有形成化学键以外，是否还存在其他结果？NCl3中心原子的杂化类型是什么？中心原子的价电子有多少电子用于形成σ键？中心原子的价电子有多少没有形成化学键？中心原子的价电子除了形成σ键和没有形成化学键以外，是否还存在其他结果？2π键：∵杂化轨道只能形成σ键和容纳孤电子，不能形成π键，∴只有未杂化的轨道才能形成π键，必须是sp2和sp杂化。例：苯分子中的p-p大π键苯中的碳原子取sp2杂化，每个碳原子尚余一个未参与杂化的p轨道，垂直于分子平面而相互平行。所以我们认为所有6个平行p轨道总共6个电子在一起形成了弥散在整个苯环的6个碳原子上下形成了一个p-p离域大键，符号66。（即6个P轨道左右“肩并肩”相互重叠形成一个整体）用p-p大键(有机化学中的共轭体系)的概念苯的结构式写成如下右图更好。后者已经被广泛应用。π66参与成键的电子数参与成键的p轨道数目丁二烯中p-p大π键π44一、常见简单物质中的大π键1、O3SO234SS462、CO32-大π键的分析步骤确定杂化类型分析未杂化的p轨道及电子确定πab中心原子：价电子-形成σ键的电子-未成键的电子配位原子：分析p轨道电子数外界提供的电子课堂练习1、SO32、NO3-3、NO2-4、BF3461、SO3462、NO3-3、NO2-344、BF3465、平面形分子CO(NH2)246二、环状分子中的大π键已知吡咯各个原子在同一平面内5666吡啶嘧啶66呋喃56CH-56N5-56环戊二烯阴离子910吲哚喹啉1010石墨分子结构是层形结构，每层是由无限个碳六元环所形成的平面，其中的碳原子取sp2杂化，与苯的结构类似，每个碳原子尚余一个未参与杂化的p轨道，垂直于分子平面而相互平行。平行的n个p轨道共n个个电子在一起形成了弥散在整个层的n个碳原子上下形成了一个p-p大键。电子在这个大p键中可以自由移动，即石墨能导电。nnC60C60中含有12个正五边形和20个正六边形，每个正五边形均与6个正六边形共边，而六边形则将12个五边形隔开。C60分子中每个碳原子均以sp2(近似认为)杂化，每个C原子用三个含有成单电子的sp2杂化轨道与三个相邻的C原子的sp2杂化轨道重叠形成三个σ键。每个C原子还剩余一个含有一个成单电子的2p轨道，60个2p轨道能量相同、对称性匹配，相互重叠形成6060的大键。spsppypzpypzpypypzpzpxpxpxpxpzpzsp—pσ键

sp—pσ键

pypy3中心4电子的大π键34三、两套大π键互为等电子体——BeCl2N2OCO2N3-CS22套34练习：78一氯乙炔34咪唑56一氯乙烯2套34①一氯乙烯（C2H3Cl）分子中，C的一个________杂化轨道与Cl的3px轨道形成C-Cl________键，并且Cl的3pz轨道与C的2pz轨道形成3中心4电子的大π键π34。②一氯乙烷（C2H5Cl）、一氯乙烯（C2H3Cl）、一氯乙炔（C2HCl）分子中，C-Cl键长的顺序是_______________________________________________，理由：（ⅰ）C的杂化轨道中s成分越多，形成的C-Cl键越强；（ⅱ）________________________________________________。sp2σ

一氯乙烷>一氯乙烯>一氯乙炔

Cl参与形成的大π键越多，形成的C-Cl键的键长越短NO2分子中大π键的讨论关于NO2分子的离域π键，可能有两种拓展NO2分子容易二聚形成无色的、反磁性的N2O4分子，而这一过程，可以看作是2个NO2分子中的成单电子配对形成σ键所致(图5)，这也说明在其分子中，杂化轨道上尚有1个成单电子，而未参与杂化的pz轨道上填充的是1对电子，故在NO2分子中形成的是