脂肪烃和脂环烃的反应

第一章1.烷烃的反应-自由基反应2.烷烃的构象（乙烷，丁烷，环己烷）7/3/20231沸点(boilingpoint,bp)

化合物的沸点与分子间作用力有关

色散力

(范德华吸引力)分子的极性氢键……分子由液相变为气相时的温度。液相时分子通过分子间的吸引力（内聚力）聚集在一起，气相时则彼此分开。提供一定的热量，加速分子的若运动，可使其克服内聚力，从而脱离液相而进入气相。内聚力越大，沸点越高。脂肪烃的物理性质及其与结构的关系

7/3/20232色散力（dispersionforces）范德华力（vanderWaalsforces）分子在运动过程中，电子云在某一瞬间可偏向于分子的一端，产生瞬间偶极矩。这个分子在与其它分子相接近时，使另一分子在它的偶极矩诱导下也产生瞬间诱导偶极。瞬间偶极-偶极相互作用力称为色散力。

非极性分子中的色散力7/3/202337/3/20234烷烃为非极性分子，分子偶极矩为零。烷烃的分子间作用力只有色散力。

分子越大，色散力越强。所以正烷烃随碳原子数增加，沸点也不断升高。

7/3/20235化合物的熔点高低除了与分子间作用力有关外，还与分子在晶格中的排列情况有关。分子对称性越好，分子在晶格中排列越整齐，晶格力越大，熔点越高。总体来说，直链脂肪烃随碳原子数的增加，熔点逐渐升高。相同碳数的同分异构体中对称性好的异构体熔点相对高些。正戊烷异戊烷新戊烷

Mp-129.7℃-159.9℃-16.8℃

熔点（Meltingpoint,mp）7/3/20236密度（Density）

溶解度（Solubility）

开链脂肪烃的相对密度都小于1，随碳原子数增加，相对密度也增大。但增加到一定值后，虽碳原子数增加相对密度变化很小。烷烃是非极性分子，根据相似相溶原理，它们易溶于极性小的有机溶剂中，如石油醚、苯、四氯化碳、乙醚等，而不溶于极性大的溶剂如乙醇、水等。7/3/20237有机反应的类型1）离子型反应共价键断裂时，成键电子对完全属于一个原子或基团，产生正离子和负离子（亲核，亲电，SN1，SN2，碳正离子，碳负离子等）2）自由基反应共价键断裂时，成键电子平均分给成键的两个原子或基团（碳自由基）3）协同反应反应过程中不产生任何活性中间体，旧键的断裂与新键的生成同时进行（D-Areaction）。7/3/20238一级碳自由基定义：带有孤电子的原子或原子团称为自由基。碳自由基：含有孤电子碳的体系称为碳自由基。三级碳自由基二级碳自由基碳自由基的定义和结构7/3/20239自由味基的激结构吩特点蝇：有维三种吹可能兼的结里构；办（1）刚单性角负锥体仪，（2）迅伙速翻缠转的画角锥炸体，地（3）平塞面型伶。如堪下图熟：刚性母角锥佳体迅速凑翻转尝的角碰锥体平面龄型6/龟26础/2涂02纪3106/挡26扮/2麻02围3116/昆26苹/2影02韵3126/孔26告/2早02至313自由乡丰基的沙产生热均沈裂产躺生辐射绵均裂殿产生单电著子转哨移的下氧化些还原丙反应辨产生光H2O2+创F斤e2+HO玻•使+茶HO-+卖F擦e3+RC获OO-RC榨OO伙•-e-电解键解翻离能明和碳瓦自由舌基的施稳定回性6/临26呈/2召02哀314结构式(CH3)3C-H(CH3)2CH-HCH3CH2-HCH3-H键的离解能（kj/mol）389.1397.5410.0439.3离解柱能6/候26罪/2鸭02宅315自由进基的句稳定苗性H=3符59樱.8饮kJmo范l-1(8图7kc极almo仪l-1)共价懒键均好裂时耻所需燥的能俩量称矩为键著解离惜能。键解容离能杰越小桶，形编成的邀自由难基越脉稳定肥。均裂6/湖26先/2蹦02煤3166/姓26搏/2腾02取317苯甲写基自蜘由基腊烯愧丙基劲自由舟基诱三已级丁炸基自款由基境异宵丙基填自由释基乙基扯自由稠基业甲卫基自酿由基锯苯基膊自由抱基6/烦26窝/2佳02凭318Qu贸es烟ti梦on煮:Li仇st析i脆n虏or绢de们r静of俭d严ec勉re毙as由in唤g赴st艰ab沟il毯it胞y碗al袄l嘉of架r造ad得ic图al侧s姜th响at除c坐an脾b叨e旱ob泊ta呢in贿ed栏b猴y湿ab骄st棍ra迎ct威io露n食of桶a课h晌yd在ro容ge坊n济at限om侍f悉ro骨m盒2-福me瞧th妙yl班bu驾ta趣ne稿.6/仅26计/2智02驾319两点进说明影响摩自由纵基稳银定性歌的因停素是多很多性的，舰如：址电稿子离场域，仅空间广阻碍佩，螯占合作魄用和言邻位付原子娘的性俩质等做；碳自肉由基呢的最胆外层肥为七每个电埋子，宵反应务时总瓦要寻却找另乡丰外的敌电子烤来达疏到八罩隅体斯结构活，所肃以是时亲电婚的。6/踏26吩/2艺02先320共社性（1）反魄应机毒理包吹括链必引发验、链授增长出、链级终止寨三个销阶段张。（2）反泰应必守须在骗光、决热或弱自由氏基引双发剂株的作病用下课发生抄。（3）溶警剂的国极性混、酸岛或碱压催化恭剂对举反应坦无影逆响。（4）氧分气是句游离纪基反顾应的暗抑制爽剂。定义叫：由报化学惧键均大裂引躺起的多反应际称为淡自由躁基反腰应。双自丈由基单自由须基单自禽由基烦比双盼自由旅基稳誉定自由拍基反构应的棵共性6/仓26黑/2寺02邻3215.腿4.绞1甲烷凶的氯尚化5.岗4.通2甲烷蚁的卤依化5.集4.乎3高级辣烷烃木的卤共化烷烃渔的卤瞒化6/违26吐/2罢02垄3225.地4.据1甲烷稍的氯攻化卤代寺反应分子霞中的榴原子伯或基害团被践卤原疏子取比代的候反应扶称为洁卤代愈反应裳。取代退反应分子克中的呼原子嫁或基咐团被食其它割原子敏或基慰团取护代的弃反应呈称为落取代坛反应。6/涂26康/2炼02秘323甲烷版的氯服化反应李式反应杠机理仿（反鹿应过掠程的辅详细春描述静）链引粥发链增缩慧长链终毁止H=该7.睛5裳kJmo吃l-1Ea=在16壳.7凤k羞Jmo险l-1H=收-1根12管.9配k常Jmo驴l-1Ea=仿8.灰3可kJmo旦l-16/撑26叔/2攻02谦3246/袖26罚/2售02都3251第一命步反雅应的孔活化驶能比尤较大贝，是油速控距步骤扶。2第二侍步反妻应利报于平潮衡的砖移动陡。3反应1吸热红，反支应2放热油，总慨反应哥放热冻，所蜂以反牲应只浓需开体始时娘供热淹。4过渡山态的唤结构痰与中漠间体庄（中旗间体论是自骡由基齿）相尝似，错所以狡过渡明态的扇稳定细性顺冒序与扒自由疲基稳洗定性侄顺序怪一致谦。推论晓：3oH最易碎被取桨代，2oH次之，1oH最难被赌取代搜。甲烷输氯化德反应蜡势能肠图的位分析6/步26钞/2婚02贵3261该反蹦应只碰适宜读工业夕生产酸而不奶适宜卸实验毙室制者备。2该反乏应可决以用解来制蛮备一声氯甲粥烷或夏四氯予化碳帜，不叼适宜向制备达二氯飞甲烷疲和三榴氯甲阻烷。3无取葛代基洋的环窃烷烃谦的一葱氯化涉反应斯也可议以用饼相应遥方法镇制备热，C(络CH3)4的一誉氯化据反应观也能并用此炸方法饮制备娇。甲烷杏氯化穷反应耀的适搁用范马围6/番26诵/2氏02劳327X教+编C焦H3-HCH3+装H滑-XFClBrI43卸9.练356撑8.掉243翼1.悠836价6.狠129秆8.斩3-1社28示.9+7察.5+7哲3.岁2+1自41H/(童kJmo俩l-1)Ea/(k修Jmo件l-1)+4纪.2+1基6.刷7+7条5.魂3>庸+1粘41总反握应热/(k虚Jmo附l-1)：F(妹-4使26能.8购)稿C毁l(暑-1浪04孝.6眼)专B冤r(功-3台0.漏96内)盖I误(5留3.庸97敬)1.氟化区反应刻难以霸控制很。2.碘化钱反应棵一般乎不用丹。碘抵自由椅基是吵不活叫泼的曾自由浸基。3.氯化辈和溴攻化反治应常疮用，乱氯化水比溴磨化反担应快5万倍吃。甲烷沈的卤够化6/俊26谅/2跪02扮328ν:ν

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